WO1997000302A1

WO1997000302A1 - Composition de cristaux liquides pour elements d'affichage a cristaux liquides et procede de production de cette composition

Info

Publication number: WO1997000302A1
Application number: PCT/JP1996/001656
Authority: WO
Inventors: Kisei Kitano; Toshiharu Suzuki; Susumu Koyama
Original assignee: Chisso Corporation
Priority date: 1995-06-16
Filing date: 1996-06-17
Publication date: 1997-01-03
Also published as: KR19990028275A; AU6017196A; EP0832954A4; EP0832954A1; US6022493A

Description

SB %

液晶表示素子用液晶組成物およびその製法

技術分野

本発明は、液晶表示素子用の液晶組成物、その製造方法、及びこれを用いる液晶表示素子に関する。

背景技術

スィッチング素子として、バイリスタまたはダイォード等の非線形 2端子素子や、薄膜トランジスタ（TFT) 等の非線形 3端子素子に代表される集積非線形素子を有するアクティブマトリックスディスプレイ（AM— LCD) では、ツイストネマチック方式、ゲスト 'ホスト方式、スーパーツイストネマチック方式および SBE (Super Birefringence Effect)方式等の従来のパッシブ方式のディスプレイと比較して、電圧保持率が高いことが必要とされる。電圧保持率の低い AM— LCDは、表示ムラ、表示のちらつき、表示コントラストの低下等の現象を招くため、高度なディスプレイ表示ができない。更に、 AM— LCDの使用される温度や光等の環境下においての電圧保持率の低下も問題となる。

ディスプレイに使用される液晶材料は、液晶相の温度範囲、粘度、屈折率異方性、誘電率異方性、弾性常数（Kn, Κ₂₂, Κ₃₃) 、駆動電圧、化学的、物理的、及びこれらの経時的な安定性、消費電流、比抵抗、電圧保持率、及びこれら物性値の温度依存性など、種々のディスプレイに適合した様々な要求特性を単一の化合物では満たさない場合が多いので、複数の化合物の混合物（以下、液晶組成物と称することがある）が一般に使用されている。

従来、ディスプレイに使用される液晶性化合物の化学構造は通常棒状であり、末端基部、環構造部、及び環と環を結合する結合基部に大別できることが知られている。更に、環結合基部には側方置換基が置換することもある。このことを示す文献として、例えば、次に示すものを挙げることが出来る。

文献 1 ：犬飼孝，液晶 ·基礎編（岡野光治，小林駿介共編）， p.178-P.204, 培風館（1985)

文献 2 ：竹中俊介，液晶材料（艸林成和編）， Ρ.67- ρ.94，講談社（1991) 文献 3 ： V.Vill, Landolt-Boernstein/New Series Group IV Volume 7a - d Liquid Crystals, Springer - Verlag (1992) 文献 4 ： D. Demus, H. Deraus. H. Zaschke, Fluessige Kristalle in Tabellen, VE B Deutscher Verlag fuer Grundstoff Industrie, Leipzig (1976)

文献 5 ： D. Demus, H. Zaschke, Fluessige Kristalle in Tabellen II， VEB Deu tscher Verlag fuer Grundstoff Industrie, Leipzig (1984)

ディスプレイ用の液晶性化合物をさらに具体的に示すと、次の一般式 (2)で表されるような構造の有機化合物になる。

R— (A'-Z) „-A²-X (2)

式中、 Rは鎖状の基、 A¹および A²は環状の基、 Zは共有結合または結合基 (ブリッジ）、 nは 1以上の整数、 Xは電子吸引基または鎖状の基を表す。一般的に Rを「側鎖」と呼び、一（A¹— Z) _n— A²—の部分を「コア」と呼び、 X を「末端基」と呼んでいる。末端基 Xが電子吸引基である場合これを「極性基」と呼び、これが鎖状の基である場合もう一^ 3の「側鎖」と呼んでいる。「コア」の環が側方にハロゲンなどの置換基を持つ場合もあり、このような置換基を Γラテラル基」と呼んでいる。 nは 1以上の整数を表すが、液晶性化合物として nが 4以上のものは希である。また、 nが 2以上の場合、（A¹— Z) は同一の構造の繰り返しではないことも多い。

Rおよび Xに相当する側鎖としては、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルォキシ基、ォキサアルキル基などが代表的なものでり、これらの基は通常直鎖であるが、分岐していることもある。 Xに相当する極性基としては、シァノ基、ハロゲン、一CF₃、一 0CF₃、一 0CHF₂、 — OC₂F₅、一 OC F₂CHF₂、 —NCOなどが代表的なものである。

コアの中の環状の基 A¹および A²としてはし 4一フエ二レン、トランス一 1， 4ーシクロへキシレン、 1, 3—ジォキサン一トランス一 2, 5—ジィル、ピリミジン— 2, 5—ジィルなどの 6員環が代表的なものであるが、 5員環、 4員環、ナフタレンのような複合環なども知られている。また、 1, 4一フエ二レンゃピリミジン— 2, 5—ジィルのような芳香環の場合は、側方の水素原子がハロゲンなどの極性基で置き換えられていることもある。

Zがブリッジ基である場合として、 — CH₂CH₂—、 — CH₂0—、 -OCH₂ 一、一 COO—、一 OCO—、一 CF₂0—、一〇CF₂—、一 (CH₂) ₄—などの主鎖が偶数の原子よりなる基が知られている。

また化合物中の水素原子が重水素等の同位体で置き換えられる場合もある。液晶性化合物は、その誘電率異方性（Δ ε) の値によって分類され、 Δ £が正の値を持つものを Ρ型といい、負または弱い正の値を持つものを Ν型という。一般式 (2)において、 Xが極性基の化合物は Ρ型になり、 Xが側鎖の化合物は Ν型とな。

このように、様々な部分構造を組合せることにより液晶性化合物の分子構造設計が行われ、使用目的に応じた化合物を選んで混合することにより組成設計が行われてきた。

従来の液晶性化合物の構造設計において、最も重要と考えられてきた観点は、ディスプレイ用液晶材料としての物性に深く関わる極性基やコアの構造である。 AM— LCDにおいては、電圧保持率を高くすることが要求されており、電圧保持率に関わる液晶材料の物性の一つは比抵抗であると考えられている。つまり、 AM— LCD用には、比抵抗の高い液晶材料が必要であると考えられている。 A M— LCD¾に使用される液晶材料としては、極性基ゃラテラル置換基に、一 F、一 C l、一 OCF₃、一〇CHF₂、一 CF₃、一〇CF₂CHF₂、一〇C₂F₅等を有する化合物を用いたものの方が、シァノ基を有する化合物を用いたものより比抵抗が高く好適であることが知られている。この様に電子吸引基に着目し比抵抗を高くする方法が従来技術として応用されてきた。し力、し、電子吸引基に着目した従来技術では、より高い電圧保持率を有する AM— LCDに適する液晶組成物を得るには不十分である。

発明の開示

そこで、本発明者等は、 AM— LCDの電圧保持率がそれに用いる液晶材料の成分の分子中の極性基ゃラテラル基だけでなく、側鎖やプリッジ基部の非環状炭化水素部位の炭素原子数の和に大きく依存することを見い出し、本発明を完成した。化合物の非環状炭化水素部位以外の化学構造は同じであっても、非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が大きい化合物をより多く含有する液晶組成物を用いた AM— LCDは、電圧保持率がより高くなり好ましい。この様な電圧保持率が高い化合物をより多く含有する液晶組成物は電圧保持率がより高くなり好ましい本願で特許請求される発明の態様は以下のとおりである。

( 1 ) 非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が 4から 24である液晶性化合物 1 種以上を含有し、かつ液晶組成物中の前記液晶化合物の前記炭素原子数の和の平均値が 5以上である液晶組成物。

( 2 ) 前記液晶性化合物 1種以上を 70重量％以上含有する（ 1 ) に記載の液晶組成物。

(3) 前記液晶性化合物が P型である（ 1 ) に記載の液晶組成物。

(4) 前記液晶性化合物が下記一般式 (3)で表される化合物である（3) に記載の液晶組成物。

Y1

(式中、 Rは炭化水素部位の炭素数が 1から 1 2の鎖状の基を表し、 A 1および A 2は相互に独立してトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン基であるか、または無置換もしくはラテラル部位がフッ素で置換されていてもよい 1 , 4—フヱニレン基を表し、 Z 1および Z 2は相互に独立して共有結合または主鎖が偶数の原子よりなるブリッジ基を表し、 Xは一 F、 -C K — CF₃、一〇CF₃、一〇CH F₂、 — OC₂F₅または一〇CF₂CHF₂を表し、 Y 1および Y 2は相互に独立して水素原子またはフッ素原子を表し、 mは 0、 1、 2または 3を表す。）

(5) 前記液晶性化合物の非環状炭化水素部位が側鎖中にある（ 1 ) ないし（ 3) のいずれかに記載の液晶組成物。

(6) 前記非環状炭化水素部位がアルキル基またはアルコキシ基である（ 1 ) ないし（3) のいずれかに記載の液晶組成物。

(7) ( 1 ) ないし（6) のいずれかに記載した液晶組成物を使用した液晶ディ

(8) ( 1 ) ないし（ 6) のいずれかに記載した液晶組成物を使用したァクティブマトリックス方式液晶ディスプレイ。

( 9) 下記一般式 (1)で表される、非環状炭化水素部位の炭素原子の和が 4から 2 である液晶性化合物 1種以上を含有し、かつ液晶組成物中の前記液晶性化合物の前記炭素原子数の和の平均値が 5以上である液晶組成物。

Y1

Rl- (A) a-Zl- (B) b-Z2- (C) (1)

(上式において R 1は炭素原子数 4から 24のアルキル基またはアルコキシ基を示し、 A、 B、 Cはそれぞれ互いに独立して 1 , 4一フヱニレン、トランス— 1， 4—シクロへキシレン、 1, 3—ジォキサン一 2, 5ジィル、ピリミジン一 2, 5—ジィルまたはピリジン 2, 5—ジィルの各基を示し、 A、 B、 Cが 1, 4一フエ二レンのときはそれぞれ互いに独立して 1から 4の水素原子が F、 C 0 CF₃ または CF₃ で置換されていてもよく、 a、 b、 cはそれぞれ互いに独立して 0から 3の整数を示すが、 a + b— c≤ 3であり、 Z l、 Z 2はそれぞれ互いに独立して単結合、一 CQO—、一 CH₂ CH₂ 一または— C≡C一を示し、 Xは F、 C 1、 0 (CH₂ ) „ CH, F₃-! 、または（CH₂ ) „ CH, F₃-. 、炭素原子数 1から 24のアルキル基もしくはアルキルォキシ基を示す。ただし n は 0から 4の整数を、 1は 0から 2の整数を示し、 Y l、 Υ 2はそれぞれ互いに独立して H、 Fまたは C 1を示す。）

(1 0)前記液晶性化合物 1種以上を 70重量％以上含有する（9) に記載の液晶組成物。

(1 1) CN点または SN点がー 1 0°C以下、 N I点が 60°C以上であって、かつ 7成分以上の液晶性化合物により構成されている（9) または（1 0) に記載の液晶組成物。ここで CN点は結晶ーネマチック相転移点、 SN点はスメクチック相ーネマチック相転移点、 N I点はネマチック相—等方性液体相転移点を示す。

(1 2) (9) ないし（1 1) のいずれかに記載した液晶組成物を使用した液晶ディスプレイ。

(1 3) (9) ないし（1 1) のいずれかに記載した液晶組成物を使用したァクティブマトリクス方式液晶ディスプレイ。

(1 4) 液晶組成物を封入して液晶セルを構成したときの該液晶セルの電圧保持率が所定値以上になるように、液晶組成物を構成する液晶性化合物の非環状炭化水素部位の炭素原子数をパラメータとして前記液晶性化合物およびその含有量を選定することを特徴とする液晶組成物の製造方法。

(1 5) 液晶性化合物中の非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が 4から 24であり、かつ液晶組成物中の前記液晶性化合物の非環状炭化水素部位の炭素原子数の和の平均値が 5以上になるように前記液晶性化合物およびその含有量を選定することを特徴とする（1 4) に記載の液晶組成物の製造方法。

(1 6) 前記液晶性化合物が下記一般式 (1)で表される化合物から選択され、かつその含有量が 70重量％以上である（1 4) に記載の液晶組成物の製造方法。

Y1

R1 -（A) a-Zl- (B) b— Z2 - (C) c (1)

(上式において R 1は炭素原子数 4から 24のアルキル基またはアルコキシ基を示し、 A、 B、 Cはそれぞれ互いに独立して 1 , 4一フエ二レン、トランス— 1, 4ーシクロへキシレン、 1, 3—ジォキサン一 2, 5ジィル、ピリミジン一 2, 5—ジィルまたはピリジン 2, 5—ジィルの各基を示し、 A、 B、 Cが 1, 4一フエ二レンのときはそれぞれ互いに独立して 1から 4の水素原子が F、 C l、 0 CF₃ または CF₃ で置換されていてもよく、 a、 b、 cはそれぞれ互いに独立して 0から 3の整数を示すが、 a + b— c≤ 3であり、 Z l、 Z 2はそれぞれ互いに独立して単結合、一 C00—、一 CH₂ CH₂ 一または—C三 C一を示し、 Xは F、 C l、〇 (CH₂ ) _n CH, F₃-, 、または（CH₂ ) „ CH, F₃-. 、炭素原子数 1から 24のアルキル基もしくはアルキルォキシ基を示す。ただし n は 0から 4の整数を、 1は 0から 2の整数を示し、 Y l、 Υ2はそれぞれ互いに独立して H、 Fまたは C 1を示す。）

図面の簡単な説明

図 1は、本発明における種々の液晶組成物の平均アルキル鎖長と電圧保持率 (1 00°C) との関係を示す図である。

発明を実施するための最良の形態本発明においては、非環状炭化水素部位の炭素原子とは、少なくとも一つの水素原子を有する炭素原子（C H基、 C H ₂基および C H ₃基）をいうが、 2個以上のハロゲン原子で置換された炭素原子（例えば一 C H F ₂基）、カルボニル基の炭素原子、および三重結合に関わる炭素原子（一 C≡C一）は除くものとする。液晶分子は、その化学構造中に通常非環状炭化水素部位を少なくとも 1つ有するが、本発明によれば、非環状炭化水素部位の炭素原子数と電圧保持率以外の特性のバランスを考慮して液晶性化合物の分子設計をすることにより、アクティブマトリックス方式液晶ディスプレイ（AM— L C D ) に好適な液晶性化合物を得、さらにこれに電圧保持率の高い液晶性化合物を配合することにより、電圧保持率以外の要求特性も満足できる液晶組成物を提供することができる。さらに、この様に電圧保持率が高く他の特性も優れる液晶組成物を使用して高度なディスプレィが提供できる。

液晶性化合物の非環状炭化水素部位は、側鎖中に存在するが、コア中にブリツジ基を持つ場合は、そのブリッジ基中にも存在する。また、分子の両端が側鎖である場合（N型）は、両端に存在する。なお、ブリッジを構成する基は、主鎖が偶数の原子よりなる基である。

側鎖を構成する基は、直鎖、分岐、又は光学活性の鎖状基である。この鎖状基は、基本的にはアルキル基であるが、このアルキル基中の 1つ又は隣接しない複数の一 C H ₂—は、同時又は別個に一〇—及び一 C H = C H— (トランス）に置換してもよい。更に、このアルキル基及びアルキル基の置換体の 1つ若しくは複数の水素原子はフッ素原子に置換してもよい。

本発明において好ましい態様は、側鎖またはプリッジ基中に存在する非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が 4から 2 4、（好ましくは 5から 1 2 ) である 1 種以上の液晶性化合物からなる主成分を 7 0重量％以上含有し、かつ液晶組成物中の液晶性化合物の前記炭素原子数の和の平均値が 5以上（好ましくは 6以上、 8以下）である液晶組成物である。

上記炭素原子数の和が 4未満または上記炭素原子数の和の平均値が 5未満であると、液晶組成物の電圧保持率を充分上げることができない場合があり、また 2 4を越えると電圧保持率以外の物性に悪影響を及ぼすことがある。上記の本発明の各態様のうち、主成分が誘電率異方性が正（P型）の液晶性化合物により構成される場合はさらに好ましい。 P型の液晶性化合物は、ディスプレイの駆動電圧を低くすることができるからである。

しかし、必要に応じて誘電率異方性が負（N型）の液晶性化合物を成分として用いる場合も多い。 N型の化合物を用いる場合でも、側鎖またはブリッジ基中に存在する非環状炭化水素部位の炭素原子数が多い化合物を用いることにより、液晶ディスプレイの電圧保持率を高めることができる。本発明において、 N型の化合物を用いる場合、側鎖またはプリッジ基中に存在する非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が 6から 1 6である化合物が特に好ましい。

AM— LCD用の P型の液晶性化合物としては、次の一般式 (3)

Y1

R - （A1 - Z 1) m— A2 - Z2 (3)

(式中、 Rは炭化水素部位の炭素数が 1から 1 2の鎖状の基を表し、 A 1および A 2は相互に独立してトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン基であるか、または無置換もしくはラテラル部位がフッ素で置換されていてもよい 1 , 4—フヱニレン基を表し、 Z 1および Z 2は相互に独立して共有結合または主鎖が偶数の原子よりなるブリッジ基を表し、 Xは— F、 —C l、 —CF₃、一 OCF₃、 -OCH F₂、 — OC₂F₅または— OCF₂CHF₂を表し、 Y 1および Y 2は相互に独立して水素原子またはフッ素原子を表し、 mは 0、 1、 2または 3を表す。）で表される化合物が好ましい。ここで、本発明に用いる化合物として好適なものは、 R、 Z 1および Z 2の中の炭化水素部位を構成する炭素原子数の和が 4から 24 のものである。液晶組成物の粘度を低く保ちネマチック温度範囲を適度に広く確保するという観点から、その和が 6から 1 2のものがさらに好ましい。

本発明の液晶組成物の成分として一般式 (3)で表される P型の化合物を用いる場合で、 Z 1および Z 2が共に共有結合であるか、または炭化水素部位を構成しない基である場合は、 Rに相当する側鎖として例えば次に挙げるものが好ましい。ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ブチルォキシ基、ペンチルォキシ基、へキシルォキシ基、へプチルォキシ基、ォクチルォキシ基、ノニルォキシ基、デシルォキシ基、

トランス一 2—ブテニル基、トランス一 2—ペンテニル基、シス— 2—ペンテニル基、トランス— 2—へキセニル基、シス— 2—へキセニル基、トランス— 2 一ヘプテニル基、シス一 2—ヘプテニル基、トランス— 2 —ォクテニル基、シス — 2—ォクテニル基、トランス一 2—ノネニル基、シス一 2—ノネニル基、トランス— 2—デセニル基、シス一 2—デセニル基、

3—ブテニル基、トランス一 3—ペンテニル基、トランス— 3—へキセニル基、トランス一 3—ヘプテニル基、トランス一 3—ォクテニル基、トランス一 3—ノネニル基、トランス— 3—デセニル基、

4 一ペンテニル基、トランス— 4一へキセニル基、シス一 4一へキセニル基、トランス— 4—ヘプテニル基、シスー 4 一ヘプテニル基、トランス— 4 一ォクテニル基、シス一 4ーォクテニル基、トランス一 4 一ノネニル基、シス一 4 一ノネニル基、トランス一 4ーデセニル基、シス一 4—デセニル基、

5—へキセニル基、トランス一 5 —ヘプテニル基、トランス一 5—ォクテニル基、トランス一 5—ノネニル基、トランス一 5—デセニル基、

トランス— 2—ブテニルォキシ基、トランス一 2—ペンテニルォキシ基、トランスー 2—へキセニルォキシ基、トランス一 2—ヘプテニルォキシ基、トランス一 2—ォクテニルォキシ基、トランス一 2—ノネニルォキシ基、トランス一 2— デセニルォキシ基、

3—ブテニルォキシ基、トランス— 3—ペンテニルォキシ基、シス一 3—ペンテニルォキシ基、トランス一 3—へキセニルォキシ基、シス— 3—へキセニルォキシ基、トランス一 3—ヘプテニルォキシ基、シス一 3—ヘプテニルォキシ基、トランス— 3—ォクテニルォキシ基、シス一 3—ォクテニルォキシ基、トランス一 3 —ノネニルォキシ基、シス一 3 —ノネニルォキシ基、トランス一 3—デセニルォキシ基、シス一 3—デセニルォキシ基、

プロピルォキシメチル基、ブチルォキシメチル基、ペンチルォキシメチル基、へキシルォキシメチル基、ヘプチルォキシメチル基、ォクチルォキシメチル基、ノニルォキシメチル基、デシルォキシメチル基、本発明の液晶組成物の成分として一般式 (3)で表される P型の化合物を用いる場合で、 Z 1および Z 2の一方が— C H ₂ C H ₂ -であり他方が共有結合であるか、または炭化水素部位を構成しない基である化合物を用いる場合は、 Rに相当する好ましい側鎖として上記の基に加えて次の基を挙げることができる。

ェチル基、プロピル基、エトキシ基、プロピルォキシ基、ァリル基、ァリルォキシ基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、

さらに、 Z 1および Z 2の両方が— C H ₂ C H ₂—である場合や、 Z 1および Z 2の一方が一（C H ₂) ₄—である場合は、 Rに相当する好ましい側鎖として上記の基に加えてメチル基、メトキシ基を挙げることができる。

本発明の液晶組成物の成分として N型の化合物を用いる場合も、両方の側鎖として上に例示した基から任意の 2つの基を組み合わせてなる化合物で、分子中の非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が合わせて 4から 2 4となるものを用いることが好ましい。液晶組成物の粘度を低く保ちネマチック温度範囲を適度に広く確保するという観点から、その和が 6から 1 6のものがさらに好ましい。

本発明の液晶組成物においては、実用的な見地から C N点または S N点が一 1

0 °C以下、 N I点が 6 0 °C以上であって、 7成分以上の液晶性化合物により構成されており、一般式 (1)で表される化合物 1種以上を含み、かつ分子中の非環状炭化水素部位の炭素原子の和が 4から 2 4である液晶性化合物 1種以上を 7 0重量 %以上含有し、かつ液晶組成物中の前記液晶性化合物の前記炭素原子の和の平均値が 5以上であることがさらに好ましい。上記炭素原子数の和が 4から 2 4である液晶性化合物の含有量が多ければ多レ、程好ましい。

本発明の液晶組成物は、 2種以上の液晶性化合物をそれき体慣用な方法で混合することにより調製される。例えば種々の液晶性化合物、その他の成分を高い温度で互いに溶解させる方法、液晶性化合物が溶解する有機溶媒に溶かし混合したのち、減圧下溶媒を留去する方法等がとられる。また、本発明の液晶組成物は、適当な添加物によって意図する用途に応じた改良がなされ、最適化することができる。

液晶組成物を封入して液晶セルを構成した場合、その液晶セルの電圧保持率の高低はもちろん液晶性化合物の構造に左右されることは周知の事実である。つまり、一般式 (1)における、 A、 B、 Cの環の種類や数、 Z l、 Z 2等のブリッジ基、そして X、 Y l、 Υ 2等の置換基の組み合わせにより電圧保持率が変化する。また液晶組成物中の液晶性化合物の組合せや含有率によっても変化する。本発明では、液晶組成物を構成する液晶性化合物の非環状炭化水素部位以外の構成部分が同じでも、該非環状炭化水素部位の炭素原子数を増加させることにより、他の物理的性質にほとんど影響を与えずに電圧保持率を高くすることができるので、特に高い電圧保持率が要求される AM— LCD用液晶組成物の製造に有用である。以下、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく説明する。これらの実施例では、一般式 (1)の液晶性化合物において、主に R 1以外が同じ構造をもつ化合物群を取り上げ、 R 1等の炭素原子数が大きくなるにつれて電圧保持率（VH R) が高くなり、なるべく R 1の長い化合物同志を組み合わせることにより、電圧保持率が高く、しかもその他の物理的性質にも優れた液晶組成物を構成できることを示した。

また、例中の組成物を構成する i番目の化合物の非環状炭化水素部位の炭素原子数の和を N i、組成物を構成する i番目の化合物の含有率を X iとし、下式によりその組成物を構成する化合物の非環状炭化水素部位の炭素原子数の和の平均値（以下、平均アルキル鎖長と称する）を求めた。

平均アルキル鎖長 =∑ (N i · X i )

また電圧保持率の測定は、嶋崎達男他， TFT - LCDの電圧保持特性 I, P.78, 第 1 4回液晶討論会講演予稿集（ 1 988年）に記載の方法に準じて行つた。すなわち、まず、電極面積 lcnfの I TOパターンを蒸着したガラス基板上にポリイミド系配向膜をラビングにより配向処理し、 7 mのスぺーサを介して貼り合わせた測定セルに評価用液晶組成物を注入し、注入口を UV硬化型封止剤で封止した。測定セルを 1 00°Cに設定した夕バイェスペック（株）製の恒温槽 (PU— 1 S型）中に設置したシールドボックス（後述の測定システムの一部）内にセットし、槽内が所望の温度に到達してから充分な時間放置した後、（株）東陽テク二力製 VHR— 1 S型液晶電圧保持率測定システムを用い、フレーム周波数 30Hz、電圧 5. 0V、 ON時間 60 秒の信号を測定セルに印加して、電圧保持率を測定した。求めた電圧保持率は、測定システムを構成するコンビュ一夕の解析ソフトウアにより、（+) 波形印加時と（一）波形印加時のそれぞれの電圧保持率の平均値として算出された。

なお、 AM— LCD用の液晶組成物の電圧保持率の評価において、測定温度を 1 0 0°Cに設定したのは、室温付近での電圧保持率に差がなくとも、 1 0 0°Cでは電圧保持率に差が出てくることや、 1 0 0での高温での電圧保持率の高い組成物ほど高温動作エージング試験での表示不良の発生がなく、この電圧保持率の差異が高温動作エージング試験結果と強い相関があるからである（佐々木圭他、

TFT— LCD用ネマティック液晶材料と表示特性、 P184、第 1 7回液晶討論会講演予稿集（ 1 9 9 1年））。つまり、 AM - LCD用液晶組成物の優劣を明確につけるためには、多大な時間と費用のかかる高温動作エージング試験をするまでもなく、 1 0 0ででの電圧保持率の測定をすることで十分評価できる。すなわち、 1 0 0°Cでの電圧保持率が高い組成物ほど液晶表示素子としたときの寿命が長く、優れたものであると言える。

なお、以下の実施例では、液晶性化合物を次に示す略号で示す。

F

5 -HHB - F F C,H, :〇

F

3 -H 2HB - F F 3ί¾Τ D F ω t U1 01

CD ω CO 03

1 I 1 1 1 1 1 1

1 1 1 1 1 1

ffi w

W CO CO D ω W to ω to t to w ω Cd to CO td ca

1 1 CU

1 1 1 1 1 ω

1 〇〇 1 1 1 1

1 to

^

：

実施例 1

組成物 1

7 -HB-FF 1 3. Owt %

4 -HHB-FF 1 5. Owt %

5 -HHB-FF 1 5. 0 w t %

7 -HHB-FF 1 0. 0 w t %

2- H2HB-FF 9. 6 w t ¾

3 - H2HB-FF 4. wt %

5 -H2HB-FF 9. 6 w t %

5 -HBB-FF 1 5. 0 wt %

7 -HBB-FF 8. 0 w t %

平均アルキル鎖長： 5. 57

この組成物 1の物性値を次に示す。

VHR ( 1 0 0°C) 95. 0 % ( 1 0 0 °Cでの電圧保持率） SN点 <一 4 0°C

N I点 8 6 °C

粘度（ 20 °C) 24 c p

屈折率異方性 0. 0 8 6

誘電率異方性 4. 8

しきい値電圧（V₁₀) 2. 2ボルト

比抵抗（ 25°C) 2 X 1 0¹⁴Ω cm

比較例 1

組成物 2

5 -H 2 B-FF 9. 0 0 w t %

2 -HHB-FF 1 6. 6 7 w t %

3 -HHB-FF 1 6. 6 7wt %

5 -HHB-FF 1 6. 6 7wt %

2 -H2HB-FF 8. 4 0 t %

3 -H2HB-FF 4. 20 w t % P

5 -H2HB-FF 8. 4 0 w t %

2 - HBB-FF 5. 0 0 w t %

3 - HHB-FF 5. 0 0 w t %

5 -HBB-FF 1 0. 0 0 w t %

平均アルキル鎖長： 4. 1 8

この組成物 2の物性値を次に示す。

VHR ( 1 0 0 °C) 94. 0 %

SN点く— 4 0°C

N I点 8 6

粘度（ 20で） 25 c p

屈折率異方性 0. 0 8 6

誘電率異方性 4. 8

しきい値電圧（V₁₀) 2. 2ボルト

比抵抗（25°C) 2 X 1 0¹ Qcm

表 1に実施例および比較例の組成物について求めた平均アルキル鎖長と電圧保持率 VHR ( 1 0 0°C) の測定結果をまとめて示す。

表 1 組成物 No. 例 No. 平均アルキル鎖長 VHR(100°C)

1 実施例 1 5. 57 9 5. 0

2 比較例 1 4. 1 8 9 4. 0

3 実施例 2 5. 33 9 7. 0

4 比較例 2 3. 33 9 5. 7

5 実施例 3 5. 75 9 5. 2

6 比較例 3 4. 75 9 2. 0

7 実施例 4 5. 4 9 7. 2

8 比較例 4 3. 4 9 5. 9

9 実施例 5 6. 2 9 7. 4

1 0 比較例 5 5. 2 9 6. 0 組成物 1に比較して組成物 2は非環状炭化水素部位の炭素原子数が少ない化合物を多く含有している（組成物 1の平均アルキル鎖長は 5. 5 7であるのに対し、組成物 2の平均アルキル鎖長は 4. 1 8) 。その結果、 VHR ( 1 0 0°C) は組成物 1の方が組成物 2より 1 %優れていることがわかる。なお、ネマチック温度範囲、粘度屈折率異方性、誘電率異方性、しきい値電圧、及び比抵抗に関しては同等の値を示している。

実施例 2

組成物 3

4 - HHB-F F 0 0重量部

5 - HHB-FF 0 0重量部

7 -HHB-FF 0 0重量部

この組成物 3の VHR ( 1 0 0°C) は 9 7. 0%であった。

比較例 2 (実施例 2の比較例）

組成物 4

2-HHB-FF 1. 0 0重量部

3 -HHB-FF 1. 0 0重量部

5 -HHB-FF 1. 0 0重量部

この組成物 4の VHR ( 1 0 0°C) は 9 5. 7%であった。

表 1より、組成物 3の平均アルキル鎖長 5. 33に対し、組成物 4の平均アルキル鎖長は 3. 33である。すなわち、非環伏炭化水素部（この場合はアルキル基）の炭素数が大きい化合物の組成物 3の方が非環状炭化水素の炭素数が小さい化合物の組成物 4より電圧保持率が著しく高く、好ましいことがわかる。

実施例 3

組成物 5

4 -HBB-FF 1. 0 0重量部

5 -HBB-FF 1. 0 0重量部

7 -HBB-FF 2. 0 0重量部

この組成物 5の VHR ( 1 0 0°C) は 9 5. 2%であった。

比較例 3 (実施例 3の比較例） ― 組成物 6

2 -HBB-FF 1. 0 0重量部

3 -HBB-FF 1. 0 0重量部

5 -HBB-FF 2. 0 0重量部

5 この組成物 5の VHR ( 1 0 0°C) は 92. 0 %であった。表 1より、組成物

5の平均アルキル鎖長は 5. 75であるのに対し、組成物 6の平均アルキル鎖長は 4. 75である。すなわち、非環状炭化水素部（この場合はアルキル基）の炭素数が大きい化合物の組成物 5の方が非環状炭化水素の炭素数が小さい化合物の組成物 6より電圧保持率が高く、好ましいことがわかる。

10 実施例 4

組成物 7

2 - H2HB-FF 2. 0 0重量部

3 -H2HB-FF 1. 0 0重量部

5 -H2HB-FF 2. 0 0重量部

15 この組成物 7の VHR ( 1 0 0°C) は 97. 2%であった。

比較例 4 (実施例 4の比較例）

組成物 8

2 - HHB-FF 2. 0 0重量部

3 - HHB-FF 1. 0 0重量部

20 5 -HHB-FF 2. 0 0重量部

この組成物 8の VHR ( 1 0 0°C) は 9 5. 9%であった。実施例 4に示した組成物 7を構成する化合物と組成物 8を構成する化合物の化学構造の違いは環と環を結合する結合基（この場合はエチレン基と単結合）である。また表 1より、組成物 7の平均アルキル鎖長は 5. 4であるのに対し、組成物 8の平均アルキル 25 鎖長は 3. 4である。すなわち、非環状炭化水素部の炭素数が大きい化合物の組 ' 成物 7の方が非環状炭化水素の炭素数が小さい化合物の組成物 8より電圧保持率 , が高く、好ましいことがわかる。

実施例 5

組成物 9 2 - H2HB-FF 2. 0 0重量部

3 - H2HB-FF 1. 0 0重量部

5 -H2HB-FF 2. 0 0重量部

3 -HB-04 5. 0 0重量部

この組成物 9の VHR ( 1 0 0°C) は 97 4 %であった。

実施例 6

組成物 1 0

2 - H2HB-FF 2 0 0重量部

3 - H2HB-FF 1 00重量部

5 -H2HB-FF 2 0 0重量部

3 -HB-02 5 0 0重量部

この組成物 1 0の VHR ( 1 0 0°C) は 9 6. 0 %であった。

組成物 9は 3— H B— 04を 5重量部含有しており、組成物 1 0は 3— H B— 02を 5重量部含有している。即ち、組成物 9と組成物 1 0の相違点は、ブトキシ基を有する化合物を含有するか、エトキシ基を有する化合物を含有するかである。また表 1より、組成物 9の平均アルキル鎖長は 6. 2であるのに対し、組成物 1 0の平均アルキル鎖長は 5. 2である。このように非環状炭化水素部位（ァルコキシ基）の炭素原子数の和が 5以上で、かつその数値が大きい程、電圧保持率が高く、好ましいことがわかる。

実施例 7

組成物 1 1

3 -HB-02 1. 0 0重量部

3 -HB-04 1. 0 0重量部

この組成物 1 1の平均アルキル鎖長は 6. 0、 VHR ( 1 0 0°C) は 9 6. 5 %であった。

実施例 8〜 33、比較例 6〜 1 2

実施例 7の組成物 1 1 (3— HB— 02と 3— HB— 04の等量混合物系）に表 2に示した液晶化合物を 3 0〜5 0重量％で混合した組成物の平均アルキル鎖長および VHR ( 1 00°C) を表 2に示す。表 2 組成物例 No. 添加液晶化合物平均アルキル

No. (wt%) 鎖長

1 2 比較例 6 2-HBB-FF 4 0 4. 4 94. 1

1 3 比較例 7 3-HBB-FF 4 0 4. 8 94. 6

1 4 実施例 8 4-HBB-FF 4 0 5. 2 9 5. 5

1 5 実施例 9 5-HBB-FF 4 0 5. 6 9 5. 9

1 6 実施例 10 6-HBB-FF 4 0 6. 0 9 6. 2

1 7 実施例 11 7-HBB-FF 4 0 6. 4 9 6. 7

1 8 比較例 8 2-HHB-FF 4 0 4. 4 9 5. 0

1 9 比較例 9 3-HHB-FF 4 0 4. 8 9 5. 9

20 実施例 12 4-HHB-FF 4 0 5. 2 9 6. 7

2 1 実施例 13 5-HHB-FF 4 0 5. 6 9 7. 1

22 実施例 14 6-HHB-FF 4 0 6. 0 9 7. 3

23 実施例 15 7-HHB-FF 4 0 6. 4 9 7. 8

24 比較例 10 3-HBB-FFF 5 0 4. 5 9 5. 1

25 実施例 16 5-HBB-FFF 5 0 5. 5 9 6. 4

2 6 実施例 17 3-HH2B-FFF 5 0 5. 5 9 6. 4

27 実施例 18 4-HH2B-FFF 5 0 6. 5 9 6. 7

28 比較例 11 2-HHB-FFF 5 0 4. 0 9 5. 3

29 比較例 12 3-HHB-FFF 5 0 4. 5 9 6. 2

30 比較例 19 4-HHB-FFF 5 0 5. 0 9 6. 6

3 1 比較例 20 5-HHB-FFF 5 0 5. 5 9 7. 2

32 実施例 21 2-H2HB-FFF 5 0 5. 0 9 7. 1

3 3 実施例 22 3-H2HB-FFF 5 0 5. 5 9 7. 2

34 実施例 23 4-H2HB-FFF 5 0 6. 0 9 7. 5

3 5 実施例 24 5-H2HB-FFF 50 6. 5 9 7. 6

3 6 実施例 25 3-HH-4 4 0 6. 4 9 8. 0

3 7 実施例 26 3-HH-5 4 0 6. 8 9 8. 1 表 2 (続き）

組成物 1 2から 1 7は、その添加化合物が一般式 (1)において R 1が炭素原子数 2から 7のアルキル基であり、 Aがトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン、 a = 1、 b = 0、 Z lおよび Z 2は単結合、 Cは 1 , 4一フエ二レン、 c = l、 Xおよび Y 1が F、 Y 2が Hである化合物群の例である。平均アルキル鎖長が 5以上で、かつ R 1の炭素原子数が多くなるに従い、 VHR ( 1 0 0 °C) が高くなるのがわかる。

組成物 1 8から 2 3は、その添加化合物が一般式 (1)において R 1が炭素原子数 2から 7のアルキル基であり、 Aおよび Bがトランス— 1 , 4ーシクロへキシレン、 a = l、 b= K Z lおよび Z 2は単結合、 c = 0、 Xおよび Y 1が F、 Y 2が Hである化合物群の例である。平均アルキル鎖長が 5以上で、かつ R 1の炭素原子数が多くなるに従い、 VHR ( 1 0 0°C) が高くなるのがわかる。

組成物 2 4および 2 5は、その添加化合物が一般式 (1)において R 1が炭素原子数 2から 5のアルキル基であり、 Αがトランス一 1 , 4—シクロへキシレン、 a = 1、 b= 0、 Z lおよび Z 2は単結合、 Cは 1 , 4一フエ二レン、 c = l、 X および Y 1および Y 2が Fである化合物群の例である。平均アルキル鎖長が 5以上で、 R 1の炭素原子数が多くなるに従い、 VHR ( 1 0 0°C) が高くなるのがわかる。

組成物 2 6および 2 7は、その添加化合物が一般式 (1)において R 1が炭素原子数 3から 4のアルキル基であり、 Aおよび Bがトランス— 1 , 4—シクロへキシレン、 a= l、 b= l、 Z 1は単結合、 Z 2は CH₂CH₂、 c = 0、 Xおよび Y 1および Y2が Fである化合物群の例である。平均アルキル鎖長が 5以上で、 R 1の炭素原子数が多くなるに従い、 VHR ( 1 0 0°C) が高くなるのがわかる。

組成物 28から 3 1は、その添加化合物が一般式 (1)において R 1が炭素原子数

2から 5のアルキル基であり、 Aおよび Bがトランス— 1 , 4ーシクロへキシレン、 a= l、 b= l、 Z lおよび Z 2は単結合、 c = 0、 Xおよび Y 1が F、 Y 2が Hである化合物群の例である。この化合物群は平均アルキル鎖長が小さくてもかなり高い VHR値を示すが、特に平均アルキル鎖長が 5以上で、 R 1の炭素原子数が多くなるに従い、 VHR ( 1 0 0°C) が著しく高くなることがわかる。組成物 32から 3 5は、その添加化合物が一般式 (1)において R 1が炭素原子数 2から 5のアルキル基であり、 Aおよび Bがトランス— 1 , 4ーシクロへキシレン、 a= l、 b= l、 Z lは CH₂CH₂、 Z 2は単結合、 c = 0、 Xおよび Y 1および Y 2が Fである化合物群の例である。平均アルキル鎖長が 5以上で、 R 1の炭素原子数が多くなるに従い、 VHR ( 1 0 0 °C) が高くなることがわかる。

組成物 26、 27は、組成物 29、 30と比較したときに、その添加化合物が一般式 (1)において Z 2が単結合か CH₂CH₂であるかという点のみ異なっている。組成物 2 6は 2 9に対して、組成物 27は 30に対して、それぞれ R 1は同じであるが、 Z 2の部分の差で非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が 2ケ多くなり、それぞれ VHR ( 1 0 0 °C) が高くなつているのがわかる。

組成物 32から 3 5は、組成物 28から 3 1 と比較したときに、その添加化合物が一般式 (1)において Z 1が単結合か CH₂CH₂であるかという点のみ異なっている c 組成物 32は 2 8に対して、組成物 33は 29に対して、組成物 34は 3 0に対して、組成物 3 3は 3 1に対して、それぞれの添加化合物の R 1は同じであるが、 Z 2の部分の差で非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が 2ケ多くなり、それだけ VHR ( 1 0 0 °C) が高くなつているのがわかる。

ここで注目したいのは前述した組成物 2 6、 27と組成物 2 9、 3 0の VHR ( 1 0 0°C) の差よりこの組成物 32から 35と組成物 2 8から 3 1の VHR ( 1 0 0°C) の差の方が顕著に大きいことである。このことは 2環以上の多環化 WO 97/00302 PCT/JP画お ό 合物では長鎖アルキル基である R 1になるべく近い位置に CH₂CH₂等の非環状炭化水素からなるブリッジ基があった方が、 VHRは高くなることを示している。つまり一般式 (1)で言えば、 a≥ 1で、 Z 1が CH₂CH₂等の非環状炭化水素からなるブリッジ基である場合は aが小さいほど VHRは高くなるということである。

組成物 3 6および 3 7は、その添加化合物が一般式 (1)において R 1が炭素原子数 3のアルキル基であり、 Aがトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン、 a = 2、 b = 0、 Z lおよび Z 2は単結合、 c = 0、 Xが炭素原子数 4から 5のアルキル基、 Y 1および Y 2が Hである化合物群の例である。これらの組成物の平均アルキル鎖長は 5以上であり、 Xの炭素原子数が多くなるに従い、 VHR ( 1 0 0 °C) が高くなるのがわかる。

組成物 3 9は組成物 38と比較したときに、その添加化合物が一般式 (1)において R 1 と Z 1が単結合か CH₂CH₂であるかという点のみ異なっている。組成物 3 9 は 38に対して、添加化合物中の R 1は炭素原子数が 2ケ少ないが、 Z 2の部分では逆に炭素原子数が 2ケ多くなつており、非環状炭化水素部位の炭素原子数の和は等しい。そのため両者の VHR ( 1 00°C) は等しくなつているのがわかる。組成物 4 1および 4 2は、その添加化合物が一般式 (1)において R 1が炭素原子数 5から 7のアルキル基であり、 Aがトランス一 1, 4—シクロへキシレン、 a = 1、 b = 0、 Z lおよび Z 2は単結合、 c = 0、 Xが C l、丫 1ぉょび丫 2が Hである化合物群の例である。これらの平均アルキル鎖長が 5以上であり、 R 1 の炭素原子数が多くなるに従い、 VHR ( 1 0 0°C) が高くなつているのがわかる。

組成物 4 3から 4 5は、その添加化合物が一般式 (1)において R 1が炭素原子数 2から 5のアルキル基であり、 Aおよび Bがトランス一 1 , 4—シクロへキシレン、 a= l、 b= l、 Z lおよび Z 2は単結合、 c = 0、 Xが OCF 3、 Y 1および Y 2が Hである化合物群の例である。平均アルキル鎖長が 5以上であり、 R 1の炭素原子数が多くなるに従い、 VHR ( 1 0 0°C) が高くなるのがわかる。以上の組成物 1 2〜4 5について、それぞれの組成物の平均アルキル鎮長と電圧保持率 VHR ( 1 0 0°C) との関係をプロットすると図 1のようになる。この図より、ある液晶組成物系において、その組成物を構成する化合物の非環状炭化水素部位（この場合はアルキル基）の炭素原子数の和の平均値、すなわち、平均アルキル鎮長が大きくなるように液晶性化合物を選択すれば、これに対応してその組成物の VHRを大きくすることができることがわかる。このため、例えばある液晶組成物中の液晶性化合物の非環状炭化水素部位の炭素原子数の和（図 1では平均アルキル鎖長）をパラメ一夕一として、図 1のような VHRとの相関関係を求めておくと、他の物理的性質をそれ程変化させずに、平均アルキル鎖長のみ変化させて所望の VHRを有する液晶組成物を得ることができる。これは特に高い電圧保持率を要求される AM— LCD用の液晶組成物の設計に有用である。産業上の利用可能性

本発明の液晶組成物を用いることにより、従来のものより高い電圧保持率を持つた液晶ディスプレイ（特に AM— LCD) を実現することができる。

Claims

請求の範囲

1. 非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が 4から 24である液晶性化合物 1種以上を含有し、かつ液晶組成物中の前記液晶化合物の前記炭素原子数の和の平均値が 5以上である液晶組成物。

2. 前記液晶性化合物 1種以上を 70重量％以上含有する請求の範囲 1に記載の液晶組成物。

3. 前記液晶性化合物が P型である請求の範囲 1に記載の液晶組成物。

4. 前記液晶性化合物が下記一般式 (3)で表される化合物である請求の範囲 3に記載の液晶組成物。

Y1

Y2

(式中、 Rは炭化水素部位の炭素数が 1から 1 2の鎖状の基を表し、 A 1および A 2は相互に独立してトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基であるか、または無置換もしくはラテラル部位がフッ素で置換されていてもよい 1 , 4ーフヱニレン基を表し、 Z 1および Z 2は相互に独立して共有結合または主鎖が偶数の原子よりなるブリッジ基を表し、 Xは— F、 — C l、 — CF₃、 — OCF₃、 —〇CH F₂、一 OC₂F₅または—〇CF₂CHF₂を表し、 Y 1および Y 2は相互に独立して水素原子またはフッ素原子を表し、 mは 0、 1、 2または 3を表す。）

5. 前記液晶性化合物の非環状炭化水素部位が側鎖中にある請求の範囲 1ないし 3のいずれかに記載の液晶組成物。

6. 前記非環状炭化水素部位がアルキル基またはアルコキシ基である請求の範囲 1ないし 3のいずれかに記載の液晶組成物。

7. 請求の範囲 1ないし 6のいずれかに記載した液晶組成物を使用した液晶ディ

8. 請求の範囲 1ないし 6のいずれかに記載した液晶組成物を使用したァクティブマトリックス方式液晶ディスプレイ。

9. 下記一般式 (1)で表される、非環状炭化水素部位の炭素原子の和が 4から 24 である液晶性化合物 1種以上を含有し、かつ液晶組成物中の前記液晶性化合物の前記炭素原子数の和の平均値が 5以上である液晶組成物。

Y1

Rl- (A) a-Zl- (B) b— Z2— (C) (1)

(上式において R 1は炭素原子数 4から 24のアルキル基またはアルコキシ基を示し、 A、 B、 Cはそれぞれ互いに独立して 1 , 4—フヱ二レン、トランス一 1, 4ーシクロへキシレン、 1, 3—ジォキサン一 2, 5ジィル、ピリミジン一 2, 5—ジィルまたはピリジン 2, 5—ジィルの各基を示し、 A、 B、 Cが 1, 4一フエ二レンのときはそれぞれ互いに独立して 1から 4の水素原子が F、 C l、 0 CF₃ または CF₃ で置換されていてもよく、 a、 b、 cはそれぞれ互いに独立して 0から 3の整数を示すが、 3 +13—（：≤ 3でぁり、 Z l、 Z 2はそれぞれ互いに独立して単結合、一 COQ—、一 CH₂ CH₂ 一または一 Cョ C—を示し、 Xは F、 C 1、 0 (CH₂ ) „ CH, F₃— , 、または（CH₂ ) _n CH, F₃-. 、炭素原子数 1から 24のアルキル基もしくはアルキルォキシ基を示す。ただし nは 0から 4の整数を、 1は 0から 2の整数を示し、 Y l、 Υ 2はそれぞれ互いに独立して H、 Fまたは C 1を示す。）

1 0. 前記液晶性化合物 1種以上を 70重量％以上含有する請求の範囲 9に記載の液晶組成物。

1 1. CN点または SN点が一 1 0°C以下、 N I点が 60°C以上であって、かつ 7成分以上の液晶性化合物により構成されている請求の範囲 9または 1 0に記載の液晶組成物。ここで CN点は結晶ーネマチック相転移点、 SN点はスメクチック相ーネマチック相転移点、 N I点はネマチック相一等方性液体相転移点を示す _c 12. 請求の範囲 9ないし 1 1のいずれかに記載した液晶組成物を使用した液晶ディスプレイ。

1 3. 請求の範囲 9ないし 1 1のいずれかに記載した液晶組成物を使用したァクティブマトリックス方式液晶ディスプレイ。

1 4. 液晶組成物を封入して液晶セルを構成したときの該液晶セルの電圧保持率が所定値以上になるように、液晶組成物を構成する液晶性化合物の非環状炭化水素部位の炭素原子数をパラメータとして前記液晶性化合物およびその含有量を選定することを特徴とする液晶組成物の製造方法。

1 5. 液晶性化合物中の非環状炭化水素部位の炭素原子数の和が 4から 24であり、かつ液晶組成物中の前記液晶性化合物の非環状炭化水素部位の炭素原子数の和の平均値が 5以上になるように前記液晶性化合物およびその含有量を選定することを特徴とする請求の範囲 1 4に記載の液晶組成物の製造方法。

1 6. 前記液晶性化合物が下記一般式 (1)で表される化合物から選択され、かつその含有量が 70重量％以上である請求の範囲 1 4に記載の液晶組成物の製造方法。

Y1

Rl- (A) a-Zl- (B) b-Z2- (C) X (1)

Y2

(上式において R 1は炭素原子数 4から 24のアルキル基またはアルコキシ基を示し、 A、 B、 Cはそれぞれ互いに独立して 1 , 4一フエ二レン、トランス一 1, 4—シクロへキシレン、 1, 3—ジォキサン一 2, 5ジィル、ピリミジン一 2, 5—ジィルまたはピリジン 2, 5—ジィルの各基を示し、 A、 B、 Cが 1, 4一フエ二レンのときはそれぞれ互いに独立して 1から 4の水素原子が F、 C l、 0 CF₃ または CF₃ で置換されていてもよく、 a、 b、 cはそれぞれ互いに独立して 0から 3の整数を示すが、 a + b— c≤ 3であり、 Z l、 Z 2はそれぞれ互いに独立して単結合、 —COO—、一 CH₂ CH₂ 一または— C≡C一を示し、 Xは F、 C 1、 0 (CH₂ ) „ CH, F₃— , 、または（CH₂ ) „ CH, F₃— , 、炭素原子数 1から 24のアルキル基もしくはアルキルォキシ基を示す。ただし ηは 0から 4の整数を、 1は 0から 2の整数を示し、 Y l、 Υ 2はそれぞれ互いに独立して H、 Fまたは C 1を示す。）