WO1997006221A1 - Mechanisch dichtender verschluss für gefässe - Google Patents

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sealing closure
inner insert
mechanically sealing
metallocenes
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PCT/EP1996/003526
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Doris Osterkamp
Peter Nüssen
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Ppg Industries, Inc.
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    • Y10T428/2878Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer

Definitions

  • the present invention relates to a mechanically sealing closure, preferably made of metal or plastic, with an inner insert as a sealing element for vessels, in particular for bottles and glasses.
  • Vascular closures must be suitable for being attached to the vessel in a simple and yet reliably sealing manner, whereby usually no post-treatment may be required and the dimensions of the vessel opening as well as its condition and roughness (for example with returnable bottles) can be very different. It has therefore been known for a long time to provide vessel closures, such as, for example, crown caps, on their inner side facing the vessel with an elastic sealing element which, when the closure is attached, is pressed between the latter and the vessel and ensures tightness.
  • vessel closures such as, for example, crown caps
  • the sealing element has been made of synthetic polymer compound for a long time.
  • polymer compounds that are durable and resistant enough and at the same time have the required elasticity are suitable for this.
  • PVC polyethylene and mixtures of these substances with vinyl acetate or vinyl acetate-ethylene copolymers have also been used.
  • Plasticizers are partially released from the PVC and can get into the human body through the food or luxury food contained in the container. For this reason, the proportion of plasticizer is such
  • Polymer materials are capped by appropriate regulations.
  • the object of the present invention is therefore to provide a mechanically sealing closure, preferably made of metal or plastic, with an inner insert as a sealing element for vessels, in particular for bottles and glasses, which ensures the necessary tightness, no harmful substances, in particular none contains halogen-containing constituents and no low molecular weight plasticizers containing ester groups.
  • the inner insert should be able to withstand the stress conditions of conventional vascular occlusions, in particular pasteurization.
  • the inner insert consists of at least one polyolefin which can be produced using catalysts from the group of the metallocenes.
  • the inner insert according to the invention preferably consists of 85 to 15% by weight of at least one polyolefin produced using catalysts from the group of metallocenes, 15 to 35% by weight of at least one polypropylene copolymer, 0 to 25% by weight of at least one synthetic rubber 0 to 20% by weight % Fillers and 0 to 5% by weight of other additives.
  • compositions of 25 to 60% by weight of at least one polylefins prepared using catalysts from the group of the metallocenes, 20 to 25% by weight of at least one polypropylene copolymer, 10 to 30% by weight of at least one synthetic rubber 10 to 15% by weight are particularly preferred.
  • the polyolefins used according to the invention are produced by known processes from granules of homopolymers of ethylene and propylene and copolymers.
  • PE-LD low density polyethylene
  • PE-MD medium density
  • PE-HD high density
  • PE-LLD linear low and linear very low density polyethylene
  • PE-VLD linear very low density polyethylene
  • polyolefins which can be used according to the invention are commercially available, for example, under the brand names Escorene®, Lupolen®, Lotader® Lacqtene® Orevac®, Lucalen®, Dowlex®, Primacor®, Surlyn® Admer®, Novatec®, Sclair®, Stamylan®.
  • the metallocenes used according to the invention are cyclopentadieneyl-metal complexes.
  • the polypropylenes that can be used are polypropylene random copolymers.
  • Statistical polypropylene copolymers which are obtained by random copolymerization of 90 to 99% by weight, preferably 93 to 99% by weight, propylene and 1 to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight, are suitable according to the invention. , each based on total monomer weight, comonomers.
  • Copolymers have a molecular weight distribution Mw: Mn in the range from 2 to 10, preferably 3 to 6, and a melt index MFI 230 ° C./2.16 kg in the range from 1 to 20 g / 10 min, preferably in the range from 4 to 15 g / 10 min (measured according to DIN 53 735).
  • Mw molecular weight distribution
  • MFI melt index
  • 230 ° C./2.16 kg melt index
  • the propylene copolymers can be prepared, for example, in a gas phase polymerization process at temperatures from 20 to 160 ° C. and at a pressure from 1 to 100 bar.
  • the molecular weights of the polymers can be regulated by generally known measures, for example by means of regulators, such as hydrogen.
  • Suitable comonomers are, for example, Q and C 4 to C 12 ⁇ monoolefins, in particular C 2 and C 4 . to C 6 - ⁇ -monoolefins, such as ethene, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, n-octene-1, n-decene-1 and n-dodecene-1
  • Polypropylene random copolymers of 1 to 4% by weight of ethylene and 99 to 96% by weight of propylene, each based on the total weight of the monomer composition, the random copolymers having a molecular weight distribution Mw: Mn in the range from 3 to 6 and one Melt index MFI 230 ° C / 2.16 kg in the range of 5 to 9 g / 10 min (measured according to DIN 53 735).
  • These polypropylene copolymers have a melting range of approx. 135 to 155 ° C (determined by DSC).
  • Polypropylene random copolymers of 90 to 97% by weight of propylene, 2 to 5% by weight of ethylene and 1 to 6% by weight are furthermore particularly preferred.
  • Butene-1, each based on the total weight of the monomers which have a molecular weight distribution Mw: Mn in the range from 3 to 6 and a melt index MFI 230 ° C./2.16 kg in the range from 4 to 8 g / 10 min.
  • Such polypropylene random copolymers have a melting range of 120 ° C to 140 ° C (determined by DSC).
  • melt index MFI refers to the measurement according to DIN 53735.
  • polypropylene copolymers described are available, for example, under the trade names Novolen® 3225 MCX and Novolen® 3520 LX from BASF AG.
  • the polypropylene random copolymer can be replaced up to 50% by weight with polypropylene homopolymer.
  • a mixture of random polypropylene copolymer and polypropylene homopolymer is processed into a sealing insert.
  • Suitable propylene homopolymers have a molecular weight distribution Mw: Mn in the range from 2 to 10, a melt index MFI 230'C / 2.16 kg in the range from 1 to 20 g / 10 min (measured according to DIN 53 735) and an isotaxy index in the range from 80 to 99%, preferably 90 to 98%.
  • a mixture of the statistical polypropylene copolymer described and a polypropylene homopolymer is preferably used a molecular weight distribution Mw: Mn in the range from 3 to 6 and a melt index MFI 230 OC / 2.16 kg in the range from 4 to 15 g / 10 min (measured according to DIN 53735).
  • the isotaxy index of these polypropylene homopolymers is in the range from 80 to 99%, preferably in the range from 90 to 98%.
  • the homopolymers are known and can be adjusted, for example, by the polymerization process described in DE-A-3730022.
  • Propylene homopolymers with a molecular weight distribution Mw: Mn in the range from 3 to 5 and a melt index MFI 2300C / 2.16 kg in the range from 10 to 12 g / 10 min (DIN 53 735) are particularly preferred.
  • Suitable propylene homopolymers are available, for example, under the trade names Novolen® 1100 N and Novolen® 1125 N (BASF AG).
  • Synthetic rubbers are e.g. Ethylene propylene copolymers or butyl rubbers into consideration.
  • the inner inserts according to the invention can also contain fillers.
  • FDA-approved fillers are preferred.
  • inorganic fillers for example titanium dioxide, such as. B. Kronos Titan, Rutil R 902 from Du Pont and RC 566 from the company Sachtleben, barium sulfate and fillers based on silicate, such as talc, kaolin, magnesium aluminum silicates, mica etc. are used. Titanium dioxide and fillers of the quartz sand type are preferably used.
  • Other suitable additives are calcium carbonate, diatomaceous earth, calcium stearate
  • Polyethylenes of low density and linear structure may also be present in the inner liners according to the invention. Examples include: Escorene u , Lupolene u etc.
  • additives such as e.g. internal and external lubricants, antiblocking agents, stabilizers, antioxidants, pigments,
  • Crystallization aids and the like. These additives are used in the amounts necessary for production, processing, packaging and application in the form of powder, powder, pearls or incorporated directly into the polymer. More detailed information on the amounts usually used and examples of suitable additives can be found, for example, in the book Gumbleter-Müller, Kunststoffadditive, Carl-Hanser Verlag.
  • the inner insert contains up to 0.5% by weight, based on the total weight of the mixture, of lubricant and up to 0.2% by weight; based on the total weight of the inner insert, antiblocking agents, and possibly antioxidants and possibly other processing stabilizers.
  • Primary and secondary fatty acid amides are particularly suitable as lubricants, for example erucic acid amide or oleic acid amide.
  • the stabilizers primarily serve to protect against light and heat. Accordingly, UV and heat stabilizers are used in particular. Sterically hindered amines are used, for example, as UV stabilizers. Examples are the products available under the trade names Chimasorb® 944 FD and Tinuvin® 622 LD. Sterically hindered phenols are used as heat stabilizers. An example is the commercial product Anox ® 20.
  • Phenol derivatives are preferably used as antioxidants.
  • a polyolefin is first produced using catalysts from the group of metallocenes. If necessary. the polyolefin is mixed with one or more of the other substances mentioned above. It is then extruded and applied to the closure surface as an inner insert.
  • the coated mechanically sealing closure is preferably made of metal or plastic and can be used primarily for closing bottles and glasses.
  • Inner liners are made from the following components: Example 1:
  • the mixtures are extruded and then placed on the inside of a vascular occlusion. After hardening, it can be pasteurized and used for the closure of vessels.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen mechanisch dichtenden Verschluß, vorzugsweise aus Metall oder Kunststoff, mit einer Inneneinlage als Dichtungselement für Gefäße, insbesondere für Flaschen und Gläser, wobei die Inneneinlage aus wenigstens einem Polyolefin besteht, das unter Einsatz von Katalysatoren aus der Gruppe der Metallocene herstellbar ist.

Description

Mechanisch dichtender Verschluß für Gefäße
Die vorliegende Erfindung betrifft einen mechanisch dichtenden Verschluß, vorzugsweise aus Metall oder Kunststoff, mit einer Inneneinlage als Dichtungselement für Gefäße, insbesondere für Flaschen und Gläser.
Gefäßverschlüsse müssen sich dafür eignen, einfach und trotzdem zuverlässig dichtend am Gefäß angebracht zu werden, wobei üblicherweise keine Nachbehandlungen erforderlich sein dürfen und die Abmessungen der Gefäßöffnung sowie deren Erhaltungszustand und Rauheit (beispielsweise bei Pfandflaschen) sehr verschieden sein können. Es ist daher schon seit langem bekannt, Gefäßverschlüsse wie beispielsweise Kronenkorken auf ihrer dem Gefäß zugewandten Innenseite mit einem elastischen Dichtungselement zu versehen, welches bei angebrachtem Verschluß zwischen diesem und dem Gefäß eingepresst ist und die Dichtigkeit gewährleistet.
Während früher die Einlagen von Kronenkorken bzw. Flaschenschraubverschlüssen vorwiegend aus Preßkork hergestellt wurden, welcher gegebenenfalls noch mit einer dünnen Kunststoff- oder Aluminiumfolie beschichtet war, wird schon seit längerer Zeit das Dichtungselement insgesamt aus synthetischem Polymercompound hergestellt. Dafür eignen sich jedoch nur Polymercompounds, die dauerhaft und widerstandsfähig genug sind und dabei gleichzeitig die erforderliche Elastizität aufweisen. In der Praxis wird dafür hauptsächlich PVC verwendet: auch Polyethylen sowie Gemische dieser Stoffe mit Vinylacetat bzw. Vinylacetat-Ethylen- Copolymeren sind eingesetzt worden.
Die Herstellung von Gefäßverschlüssen unter der Verwendung solcher Pojymercompounds ist beispielsweise in der DE-AS 20 33 064 und der DE-OS 30 21 488 beschrieben
Diese bekannten Polymercompounds haben jedoch noch erhebliche Nachteile. Die Verwendung von PVC oder anderen halogenhaltigen
Kunststoffen führt zu immer größer werdenden Schwierigkeiten bei der
Beseitigung und Unschädlichmachung der gebrauchten, in den Hausmüll gelangenden Gefäßverschlüsse. Bei der üblichen Verbrennungsbehandlung des Hausmülls entstehen aus Halogen-Kunststoffen säurehaltige Gase, deren Freisetzung in die Umwelt schädlich ist. Auch die für die Einstellung der benötigten Dichtungseigenschaften unerläßlichen Zusätze von niedermolekularen Weichmachern (beispielsweise Phthalaten) sind aus
Gründen der Gesundheitsfürsorge, nicht unbedenklich, da diese
Weichmacher zum Teil aus dem PVC wieder freigegeben werden und über im Gefäß enthaltene Nahrungs- bzw. Genußmittel in den menschlichen Körper gelangen können. Aus diesem Grund ist der Weichmacheranteil solcher
Polymermaterialien durch entsprechende Vorschrift nach oben begrenzt.
Die bisher ebenfalls verwendeten Polyethylene haben sich als Dichtungsmaterial insbesondere deshalb nicht bewährt, weil Temperatur¬ schwankungen oder beschädigte Gefäßmündungen zu berücksichtigen sind. Polyethylen galt außerdem deshalb als nicht einsetzbar, weil für COyhaltige Getränke die Dichtigkeit als nicht ausreichend angesehen wurde. Aufgabe der Vorliegenden Erfindung ist es daher, einen mechanisch dichtenden Verschluß , vorzugsweise aus Metall oder Kunststoff, mit einer Inneneinlage als Dichtungselement für Gefäße, insbesondere für Flaschen und Gläser, zur Verfügung zu stellen, die die notwendige Dichtigkeit gewährleistet, keine schädlichen Substanzen, insbesondere keine halogenhaltigen Bestandteile und keine niedermolekularen estergruppenhaltigen Weichmacher enthält. Außerdem soll die Inneneinlage den Beanspruchungsbedingungen üblicher Gefäßverschlüsse, insbesondere dem Pasteurisieren, standhalten können.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Inneneinlage aus wenigstens einem Polyolefin besteht, das unter Einsatz von Katalysatoren aus der Gruppe der Metallocene herstellbar ist.
Die erfindungsgemäße Inneneinlage besteht vorzugsweise aus 85 bis 15 Gew.% wenigstens eines unter Einsatz von Katalysatoren aus der Gruppe der Metallocene hergestellten Polyolefins, 15 bis 35 Gew.% wenigstens eines Poiypropylen-Copolymerisats, 0 bis 25 Gew% wenigstens eines Synthesekautschuks 0 bis 20 Gew.% Füllstoffen und 0 bis 5 Gew.% weiteren Zusatzstoffen .
Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen aus 25 bis 60 Gew.% wenigstens eines unter Einsatz von Katalysatoren aus der Gruppe der Metallocene hergestellten Polylefins, 20 bis 25 Gew.% wenigstens eines Poiypropylen-Copolymerisats, 10 bis 30 Gew% wenigstens eines Synthesekautschuks 10 bis 15 Gew.% Füllstoffen und 0 bis 5 Gew.% weiteren Zusatzstoffen. Polyolefine
Die erfindungsgemäß eingesetzten Polyolefine werden nach bekannten Verfahren aus Granulaten von Homopolymeren des Ethylens und Propylens sowie Copolymeren gefertigt. Zu nennen sind Polyethylen niedriger Dichte (PE-LD), mittlerer Dichte (PE-MD), hoher Dichte (PE-HD), linear low und linear very low density Polyethylen (PE-LLD, PE-VLD),sowie die Copolymeren des Ethylens mit einem oder mehreren Comonomeren aus den Gruppen der Vinylester, Vinylalkylether, ungesättigten Mono- und Dicarbonsauren, deren Salzen, Anhydriden und Estern.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren Polyolefine sind beispielsweise unter den Markennamen Escorene®, Lupolen®, Lotader® Lacqtene® Orevac®, Lucalen®, Dowlex®,Primacor®, Surlyn® Admer®,Novatec®, Sclair®, Stamylan® im Handel erhältlich.
Metallocene
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Metallocenen handelt es sich um Cyclopentadieneyl-Metall-Komplexe.
Polypropylen-Copolymerisate
Bei den verwendbaren Polypropylenen handelt es sich um Polypropylen- Random-Copolymerisate. Erfindungsgemäß sind statistische Polypropylen- Copolymerisate geeignet, die erhalten werden durch statistische Copolymerisation von 90 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 93 bis 99 Gew.-%, Propylen und 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Monomerengesamtgewicht, Comonomeren. Die statistischen
Copolymere haben eine Molmassenverteilung Mw : Mn im Bereich von 2 bis 10, bevorzugt 3 bis 6, und einen Schmelzindex MFI 230 °C/2,16 kg im Bereich von 1 bis 20 g/10 min, bevorzugt im Bereich von 4 bis 15 g/10 min (gemessen nach DIN 53 735). Derartige Polypropylene sowie Verfahren zu deren Herstellung sind bekannt. Sie sind beispielsweise Verstellbar durch das in der DE-A-37 30 022 beschriebene Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems. Die Propylencopolymerisate sind beispielsweise in einem Gasphasenpolymerisationsverfahren bei Temperaturen von 20 bis 160 °C und bei einem Druck von 1 bis 100 bar herstellbar. Die Molekulargewichte der Polymerisate lassen sich durch allgemein bekannte Maßnahmen regeln, zum Beispiel mittels Reglern, wie beispielsweise Wasserstoff.
Geeignete Comonomere sind beispielsweise Q- und C4-bis C12-α - Monoolefine, insbesondere C2- und C4. bis C6-α -Monoolefine, wie Ethen, Buten-1, 4-Methylpenten-l,Hexen-l, n-Okten-1, n-Decen-1 und n-Dodecen- l.Als besonders geeignet zu nennen sind dabei Polypropylen-Random- Copolymerisate aus 1 bis 4 Gew.-% Ethylen und 99 bis 96 Gew.-% Propylen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomerenzusammensetzung, wobei die Random-Copolymerisate eine Molmassenverteilung Mw : Mn im Bereich von 3 bis 6 und einen Schmelzindex MFI 230 °C/2,16 kg im Bereich von 5 bis 9 g/10 min (gemessen nach DIN 53 735) aufweisen. Diese Polypropylen-Copolymerisate haben einen Schmelzbereich von ca. 135 bis 155°C (ermittelt durch DSC).
Besonders bevorzugt sind weiterhin Polypropylen-Random-Copolymerisate aus 90 bis 97 Gew.-% Propylen, 2 bis 5 Gew.-% Ethylen und 1 bis 6 Gew.-% Buten-1, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, die eine Molmassenverteilung Mw : Mn im Bereich von 3 bis 6 und einen Schmelzindex MFI 230°C/2,16 kg im Bereich von 4 bis 8 g/10 min aufweisen. Derartige Polypropylen-Random-Copolymerisate haben einen Schmelzbereich von 120°C bis 140°C (ermittelt durch DSC).
Alle angegebenen Werte für den Schmelzindex MFI beziehen sich auf die Messung gemäß DIN 53735.
Die beschriebenen Polypropylen-Copolymerisate sind beispielsweise erhältlich unter der Handelsbezeichnung Novolen® 3225 MCX und Novolen® 3520 LX der Firma BASF AG.
Selbstverständlich können auch Mischungen der genannten Polypropylen- Copolymerisate, bevorzugt 1 : 1 Mischungen eingesetzt werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann das Polypropylen-Random- Copolymerisat bis zu 50 Gew.- % durch Polypropylen-Homopolymerisat ersetzt werden. In diesem Fall wird also eine Mischung aus statistischem Polypropylen-Copolymerisat und aus Polypropylen-Homopolymerisat zu einer Dichtungseinlage verarbeitet. Geeignete Propylen-Homopolymerisate haben eine Molmassenverteilung Mw : Mn im Bereich von 2 bis 10, einen Schmelzindex MFI 230'C/2,16 kg im Bereich von 1 bis 20 g/10 min (gemessen nach DIN 53 735) und einen Isotaxie-Index im Bereich von 80 bis 99 %, bevorzugt 90 bis 98 %.
Vorzugsweise wird eine Mischung aus dem beschriebenen statistischen Polypropylen-Copolymerisat und einem Polypropylen-Homopolymerisat mit einer Molmassenverteilung Mw:Mn im Bereich von 3 bis 6 und einem Schmelzindex MFI 230 OC/2,16 kg im Bereich von 4 bis 15 g/10 min eingesetzt (gemessen nach DIN 53735). Der Isotaxie- Index dieser Polypropylen-Homopolymerisate liegt im Bereich von 80 bis 99 %, vorzugsweise im Bereich von 90 bis 98 %. Die Homopolymerisate sind bekannt und beispielsweise Verstellbar durch das in der DE-A-3730022 beschriebene Polymerisationsverfahren.
Besonders bevorzugt sind Propylen-Homopolymerisate mit einer Molmassenverteilung Mw : Mn im Bereich von 3 bis 5 und einem Schmelzindex MFI 2300C/2,16 kg im Bereich von 10 bis 12 g/10 min (DIN 53 735).
Geeignete Propylen-Homopolymerisate sind beispielsweise erhältlich unter der Handelsbezeichnung Novolen® 1100 N und Novolen® 1125 N (BASF AG).
Synthese-Kautschuke
Als Synthese-Kautschuke kommen z.B. Ethylenpropylen Mischpolymere oder Butylkautschuke in Betracht.
Füllstoffe
Weiterhm können die erfindungsgemäßen Inneneinlagen noch Füllstoffe enthalten. Bevorzugt werden FDA-zugelassene Füllstoffe eingesetzt. Im allgemeinen werden anorganische Füllstoffe, beispielsweise Titandioxid, wie z. B. Kronos Titan, Rutil R 902 der Firma Du Pont und RC 566 der Firma Sachtleben, Barium sulfat und Füllstoffe auf Silikatbasis, wie z.B. Talkum, Kaolin, Magnesiumalumiumsilikate, Glimmer u.a. eingesetzt. Bevorzugt werden Titandioxid und Füllstoffe vom Quarzsand-Typ eingesetzt. Weitere geeignete Additive sind Caiciumcarbonat, Diatomeenerde, Calciumstearat
Weitere Zusätze
In den erfindungsgemäßen Inneneinlagen können noch Polyethylene niedriger Dichte und linearer Struktur vorhanden sein. Beispiele hierfür sind.Escoreneu, Lupoleneu usw.
Weiterhin kommen übliche Additive, wie z.B. innere und äußere Gleitmittel, Antiblockmittel, Stabilisatoren, Antioxidantien, Pigmente,
Kristallisationshilfsmittel, und dergleichen in Betracht. Diese Additive werden in den für die Herstellung, Verarbeitung, Konfektionierung und Anwendung notwendigen Mengen in Form von Pulver, Puder, Perlen oder direkt in dem Polymer eingearbeitet eingesetzt. Nähere Angaben zu den üblicherweise eingesetzten Mengen und Beispiele für geeignete Additive sind beispielsweise dem Buch Gächter-Müller, Kunststoffadditive, Carl-Hanser Verlag zu entnehmen.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Inneneinlage bis zu 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, Gleitmittel sowie bis zu 0,2 Gew.-%; bezogen auf das Gesamtgewicht der Inneneinlage, Antiblockmittel, sowie ggf. Antioxidantien und ggf. weitere Verarbeitungsstabilisatoren enthält. Als Gleitmittel kommen insbesondere primäre und sekundäre Fettsäureamide in Betracht, z.B. Erucasäureamid oder Ölsäureamid..
Die Stabilisatoren dienen vor allem dem Licht- und Wärmeschutz. Demgemäß kommen insbesondere UV- und Wärmestabilsatoren zum Einsatz. Als UV-Stabilisatoren werden beispielsweise sterisch gehinderte Amine eingesetzt. Beispiele sind die unter den Handelsnamen Chimasorb® 944 FD und Tinuvin® 622 LD erhältliche Produkte. Als Wärmestabilisatoren werden sterisch gehinderte Phenole verwendet. Ein Beispiel ist das Handelsprodukt Anox®20.
Als Antioxidantien kommen bevorzugt Phenolderivate zum Einsatz.
Herstellungsverfahren
Zur Herstellung wird zunächst ein Polyolefin unter Einsatz von Katalysatoren aus der Gruppe der Metallocene hergestellt. Ggfs. wird das Polyolefin mit einem oder mehreren der oben erwähnten weiteren Stoffe vermischt. Anschließend wird es extrudiert und .als Inneneinlage auf die Verschlußoberfläche aufgebracht . Die beschichteten mechanisch dichtenden Verschlusses sind vorzugsweise aus Metall oder Kunststoff und vorwiegend für das Verschließen von Flaschen und Gläser einsetzbar.
Im folgenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die Beispiele näher beschrieben:
Es werden Inneneinlagen aus folgenden Komponenten hergestellt: Beispiel 1:
51,296 T Hochdruck-Polyethylen niedriger Dichte 17 Butyl-Kautschuk 5 T. Talkum
21 T.Polypropylen 5 T. Polybuten 0,12 T. Fettsäureamid 0,28 T. Titanoxid 0,2 T. sterisch gehindertes Phenol 0,o 1 T. sterischgehindertes Amin 0,004 T Ruß
Beispiel 2:
29,8 T.Polyethylen niedriger Dichte und linearer Struktur
24.7 T. Polypropylen
29.8 T.Polyethylen
15 T.Butyl-Kautschuk 0,12 T.Fettsäureamid 0,28 T. Titanoxid 0,2 T. sterisch gehindertes Phenol 0,01 T.sterisch gehindertes Amin
Herstellungsverfahren Die Gemische werden extrudiert und anschließend auf die Innenseite eines Gefäßverschlusses gegeben. Nach dem Aushärten ist dieser pasteurisierbar und für den Verschluß von Gefäßen einsetzbar.

Claims

Patentansprüche
1. Mechanisch dichtender Verschluß , vorzugsweise aus Metall oder Kunststoff, mit einer Inneneinlage als Dichtungselement für Gefäße, insbesondere für Flaschen und Gläser, dadurch gekennzeichnet, daß die Inneneinlage aus wenigstens einem Polyolefin besteht, das unter Einsatz von Katalysatoren aus der Gruppe der Metallocene herstellbar ist..
2. Mechanisch dichtender Verschluß nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Metallocene Cyclopentadienyl-Metall-Komplexe sind.
3. Mechanisch dichtender Verschluß nach einem der Ansprüche 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefine aus Homopolymeren oder Copolymeren des Ethylens oder Propylens herstellbar sind.
4. Mechanisch dichtender Verschluß nach einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß die Inneneinlage zusätzlich wenigstens ein Polypropylen-Copolymerisat und wenigstens einen Synthese-Kautschuk, vorzugsweise Butyl-Kautschuk enthält.
5. Mechanisch dichtender Verschluß nach einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß die Inneneinlage zusätzlich wenigstens ein Polyethylen niedriger Dichte und linearer Struktur sowie Stabilisatoren, Gleitmittel, Pigmente oder Füllstoffe enthält.
6. Mechanisch dichtender Verschluß nach einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß die Inneneinlage 85 bis 15 Gew.% wenigstens eines unter Einsatz von Katalysatoren aus der
Gruppe der Metallocene hergestellten Polylefins,
15 bis 35 Gew.% wenigstens eines Poiypropylen-Copolymerisats,
0 bis 25 Gew% wenigstens eines Synthesekautschuks
0 bis 20 Gew.% Füllstoffen und 0 bis 5 Gew.% weiteren Zusatzstoffen enthält.
7. Mechanisch dichtender Verschluß nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Inneneinlage 25 bis 60 Gew.% wenigstens eines unter Einsatz von Katalysatoren aus der
Gruppe der Metallocene hergestellten Polylefins,
20 bis 25 Gew.% wenigstens eines Poiypropylen-Copolymerisats,
10 bis 30 Gew% wenigstens eines Synthesekautschuks
10 bis 15 Gew.% Füllstoffen und 0 bis 5 Gew.% weiteren Zusatzstoffen enthält.
8. Verfahren zur Herstellung eines mechanisch dichtenden Verschlusses , vorzugsweise aus Metall oder Kunststoff, insbesondere für Flaschen und Gläser, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens ein Polyolefin unter Einsatz von Katalysatoren aus der Gruppe der Metallocene hergestellt und .als Inneneinlage auf die Verschlußoberfläche aufgebracht wird.
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