WO1998046680A1 - Composition de resine polyolefine - Google Patents

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WO1998046680A1
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propylene
copolymer
flow rate
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PCT/JP1998/001041
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takehiko Enomoto
Chikashi Okayama
Original Assignee
Chisso Corporation
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Publication date
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin-based resin composition which is excellent in transparency, color development when exposed to a pigment, and dimensional stability.
  • Molded products made of polypropylene are relatively economical and are used in a wide variety of fields.
  • a molded article using a propylene homopolymer generally has high rigidity, but has a drawback of poor impact resistance, particularly low-temperature impact resistance. For this reason, many proposals have been made to improve the impact resistance at low temperatures.
  • Propylene-based copolymers used in the composition [A] the product of the polymerization amount ratio of the homopolymer component and the ethylene-propylene copolymer component and the limiting viscosity ratio of each component is controlled within a certain range, and the homopolymer component and the ethylene-propylene copolymer are further controlled.
  • the melt flow rate ratio and intrinsic viscosity ratio of the copolymer component are controlled, and the melt flow rate of the homopolymer component and the olefin or styrene elastomer in the propylene-based block copolymer [A] are controlled.
  • an object of the present invention is to provide a polyolefin-based resin composition having excellent transparency, coloring property when a pigment is added, and dimensional stability. Disclosure of the invention
  • the present invention has the following configuration.
  • the intrinsic viscosity of the homopolymer component [r?] The intrinsic viscosity of the PP and the copolymer component [r?] RC and its homopolymer
  • the weight of the component and the weight of the copolymer component are W PP and W RC , respectively, the product of the intrinsic viscosity ratio of the copolymer component and the homopolymer component and the weight ratio of the homopolymer component and the copolymer component is
  • the ratio of the melt flow rate of the homopolymer component in the propylene-based block copolymer [A] to the melt flow rate in the below-described olefin or styrene-based elastomer is as follows:
  • the ratio of the intrinsic viscosity [ ⁇ ] ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ of the homopolymer component in the propylene-based block copolymer [A] to the intrinsic viscosity [ ⁇ ] R of the below-mentioned olefin-based or styrene-based elastomer is
  • a polyolefin resin composition comprising 1 to 20% by weight of an olefin or styrene elastomer [B] in the range of
  • a polyolefin resin composition comprising 100 parts by weight of the polyolefin resin composition according to (1) to (4) and 0.001 to 0.1 part by weight of a molecular weight depressant [C].
  • the propylene block copolymer composition used in the present invention [A ⁇ is a relational expression between the content of the homopolymer component and the copolymer component and the ultimate viscosity in terms of transparency of the obtained resin composition ([7]) RC Z PP) X (WPP / WRC ) is 0.2 to 3.0 range, more preferably in the range of 0.3 to 2.7, and a melt Mel Bok Furore one Bok and copolymer component of the homopolymer component Flow rate ratio ([MF R] RC /
  • [MF R] PP) is in the range of 0.3 to 4, more preferably 0.3 to 3.5, and the intrinsic viscosity of the copolymer component [] RC is 6.5 or less, more preferably 5. 0 or less, and the ratio of the intrinsic viscosity of the homopolymer component to the intrinsic viscosity of the copolymer component.
  • [r?] ER / [n] PP is in the range of 0.7 to 1.2, preferably in the range of 0.8 to 1.2.
  • the olefin-based or styrene-based elastomer [B] used in the present invention is different from the melt flow rate of the homopolymer component in the propylene-based block copolymer [A] in view of the transparency of the obtained resin composition.
  • the ratio ([MFR] R / [MFR] PP) to the melt flow rate of the ethylene-based or styrene-based elastomer is in the range of 0.3 to 4, more preferably 0.3 to 3.5.
  • the ratio of the intrinsic viscosity of the homopolymer component in the propylene-based block copolymer [A] to the intrinsic viscosity of the olefin or styrene-based elastomer ([ ⁇ ] R / [r?] PP). Is in the range of 0.3 to 4, more preferably in the range of 0.3 to 3.5.
  • the content of the propylene-based block copolymer [A] is determined in the production of the propylene-based block copolymer composition [A] in terms of transparency and dimensional stability of the obtained resin composition.
  • the content is preferably in the range of 22% by weight to 70% by weight, and more preferably in the range of 23% by weight to 55% by weight, from the viewpoint of economy due to the excellent fluidity of the powder obtained.
  • the ethylene content of the copolymer component is preferably in the range of 25% by weight to 55% by weight in view of transparency of the obtained resin composition, more preferably 30% by weight to 55% by weight. Range.
  • a crystalline homopolymer component is first formed, and the intrinsic viscosity of the polymer component is determined.
  • melt flow rate (MF R PP )
  • the intrinsic viscosity (RC) of the copolymer component which is a propylene-ethylene random copolymer
  • the intrinsic viscosity [r?] PP of the resulting propylene-based block copolymer composition [A] is measured by measuring the intrinsic viscosity [r?] PP of the resulting propylene-based block copolymer composition [A] as a whole.
  • the intrinsic viscosity [r?] RC of the copolymer part is calculated as the quotient divided by the fraction of the components. That is, the following equation (1)
  • the melt flow rate (MF R RC ) of the copolymer component is measured by measuring the melt flow rate (MF R WH0LE ) of the entire copolymer composition and the melt flow rate (MF R PP ) of the homopolymer. It is obtained from the following equation (2).
  • the fraction of the copolymer component ( WRC / 100) can be determined by a conventionally known infrared analysis method or the like.
  • the propylene-based block copolymer [A] used in the present invention may be produced by any method.
  • an EPR having an intrinsic viscosity ratio defined in the present invention is added to a homopolymer.
  • a blend in which an ethylene-propylene random copolymer polymerized using a titanium-containing solid catalyst component is added to a homopolymer may be used.
  • a method in which the homopolymer component is first polymerized and then the copolymer component is continuously produced is most preferable in terms of economy.
  • the olefin or styrene elastomer [B] used in the present invention is an elastomer exhibiting low crystallinity or non-crystallinity, and is composed of ethylene propylene rubber, ethylene butene rubber, propylene butene rubber, and styrene ethylene rubber. Even rubber, styrene / ethylene / propylene rubber, hydrogenated styrene / butadiene rubber, etc. can be exemplified.
  • the ethylene-based elastomer or the styrene-based elastomer [B] used in the present invention has an ethylene content of 40 to 90% in the ethylene-based elastomer in view of rigidity and impact resistance of the obtained composition. % By weight, preferably 70 to 80% by weight.
  • the propylene content is 40 to 90% by weight, preferably 70 to 80% by weight, and styrene is used.
  • the styrene content is 40 to 90% by weight, preferably 70 to 80% by weight, and the MFR R is 2% from the viewpoint of the impact resistance of the obtained composition. 5 gZlOmin or less is preferable.
  • the addition amount of the oligomeric or styrenic elastomer [B] is preferably 1 to 20 parts by weight from the viewpoints of rigidity, impact resistance and appearance of the obtained composition.
  • Examples of the molecular weight depressant [C:] used in the present invention described in (5) above include organic peroxides, and specific examples thereof include benzoyl peroxide, t-butylpropyl benzoate, and t-butyl peracetate.
  • T-butylperoxyisopropyl carbonate 2,5-dimethyl-2,5-di (t-benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di- (T-benzoylperoxy) hex-1,3-t-butyl-di-adipate, tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoet, methyl-ethyl ketone peroxide , Cyclohexanone non-oxide, di-t-butyl peroxide, 1,2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di-1 (t-butyloxy) hexine-1,3 -Bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butyl kimyl peroxide, 1,1-bis (t-butylpropyl carbonate
  • known additives used in conventional polyolefins may be added to the polyolefin-based resin composition of the present invention.
  • known additives include antioxidants, dispersants, ultraviolet absorbers, neutralizers, antistatic agents, pigments, lubricants, and the like.
  • Examples of the method for producing the polyolefin-based resin composition of the present invention include a method for producing using a conventionally known kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a neader or a roll.
  • a conventionally known kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a neader or a roll.
  • the measurement was performed at a measurement temperature of 230 ° C and a load of 2.16 kg according to the method specified in JIS K 6758. (Unit: gZl Omin)
  • the test was performed at a heating rate of 5 ° C / min, a load of 2 g, and a measurement range of 30 ° C to 80 ° C. (Unit: xl O— 5 cmZ cm ⁇ .C)
  • Melt flow rate (230 ° C, 2.16 kg load) is 6. O gZl Omin, With an ethylene content of 35% in the copolymer component and a copolymer component content of 28.7%,--
  • the melt flow rate (230 ° C, 2.16 kg load) was 2.5 g / 1 Omin, the ethylene content in the copolymer component was 48%, and the content of the copolymer component was 36.7%.
  • a propylene-based block copolymer A propylene-based block copolymer.
  • a propylene-based block copolymer A propylene-based block copolymer.
  • a propylene-based block copolymer A propylene-based block copolymer.
  • a propylene-based block copolymer A propylene-based block copolymer.
  • Ethylene / butene copolymer rubber having an ethylene content of 78% by weight and a melt flow rate of 5.8 gZl 0 min.
  • An ethylene / propylene copolymer rubber having an ethylene content of 75% by weight and a melt flow rate of 0.7 g / 10 min.
  • An ethylene / propylene copolymer rubber having an ethylene content of 78% by weight and a melt flow rate of 1.8 gZ 10 min.
  • An ethylene / propylene copolymer rubber having an ethylene content of 78% by weight and a melt flow rate of 0.4 g / 10 min.
  • propylene-based block copolymers (PP-1, PP-2, PP-3, PP-4, PP-5, PP-6, PP-7), molecular weight drop Compound, Orefin-based elastomer (R-1, R-2, R-3, R-4) And obtain a composition. Further, 100 parts by weight of the composition, 0.1 part by weight of a fuanol-based antioxidant, and 0.1 part by weight of calcium stearate were mixed for 3 minutes at room temperature in a high-speed stirring mixer (Hensel mixer 1, trade name). Then, the composition was granulated using an extrusion granulator (Nakamichi Machine NVC-50) having a screw diameter of 50 mm and a cylinder setting temperature of 200 ° C to obtain a pellet-shaped composition.
  • an extrusion granulator (Nakamichi Machine NVC-50) having a screw diameter of 50 mm and a cylinder setting temperature of 200 ° C to obtain a pellet-shaped composition.
  • test piece of the composition was prepared with a cylinder temperature of 230 ° C, an injection speed of 3 OmmZ seconds, and a mold water flow temperature of 50 ° C.
  • the test pieces were conditioned for 72 hours in a room at a humidity of 50% and a room temperature of 23 ° C.
  • melt flow rate, the haze test, and the coefficient of linear expansion were evaluated, and the results are shown in Tables 1 and 2.
  • the resin composition for automotive exterior of the present invention is excellent in transparency, coloring, and dimensional stability.

Description

ポリオレフィン系樹脂組成物 技術分野
本発明は透明性、 顔料を添加し明た時の発色性、 寸法安定性に優れたポリオレ フィ ン系樹脂組成物に関する。 田 背景技術
ポリプロピレン (プロピレンのホモポリマー、 エチレン一プロピレン共重合 体、 エチレン一プロピレンブロック共重合体) を用いた成型品は比較的に経済性 に優れ、 多岐の分野にわたり使用されている。 しかし、 一般にプロピレン単独重 合体を用いた成型品は高い剛性を有する反面、 耐衝撃性特に低温での耐衝擊性が 劣るという欠点がある。 そのため、 低温での耐衝擊性を向上させるためにこれま で多くの提案がなされてきている。
それらの提案は一般にまず最初にプロピレンのホモポリマー成分を生成し、 そ の後にエチレン一プロピレンランダム共重合体成分を導入するプロピレン系ブ 口ック共重合体が製造されてきた。 プロピレン系プロック共重合体を用いた成型 品は低温での耐衝撃性が優れている為に、 自動車、 家電分野等の各産業分野で広 く用いられている。
し力 し、 従来のプロピレン系プロック共重合体を用いた成型品は耐衝擊性に優 れるものの透明性がなく、 そのため種種の顔料を添加した時に、 良好に着色され ないなどの欠点があり、 さらに寸法安定性が悪いことなどの欠点があった。 本発明者らは前記の課題を解決することを目的に鋭意検討をおこなつた結果、 気相重合においてホモポリマ一成分を重合生成後、 引き続きエチレン一プロピレ ン共重合体成分を重合することによって得られるプロピレン系プロ Vク共重合体 組成物 〖A] において、 ホモポリマ一成分とエチレン一プロピレン共重合体成分 の重合生成量比とそれぞれの成分の極限粘度比の積をある一定の範囲に制御し、 更にホモポリマー成分とエチレン一プロピレン共重合体成分のメル卜フローレ一 ト比及び極限粘度比を制御し、 さらにプロピレン系ブロック共重合体 〔A] にお けるホモポリマー成分のメルトフ口一レートとォレフィン系またはスチレン系ェ ラス卜マーのメルトフローレ一卜との比 ( [MF R] R / [MFR] PP) 及びプ ロピレン系ブロック共重合体組成物 [A] におけるホモポリマー成分の極限粘度 とォレフイン系またはスチレン系エラストマ一の極限粘度との比 ( [r?] R / ί ΐ ΡΡ) を制御することにより、 透明性ならびに顔料を添加した時の発色性、 寸法安定性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物を得るに至った。
以上の説明から明らかなように本発明の目的は、 透明性、 顔料を添加した時の 発色性、 寸法安定性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物を提供することにあ る。 発明の開示
本発明は下記の構成を有する。
( 1 ) プロピレンのホモポリマー成分とエチレン一プロピレンのコポリマー成分 からなるブロック共重合体において、 ホモポリマー成分の極限粘度 [r?] PPとコ ポリマー成分の極限粘度 [r?] RC及びそのホモポリマー成分の重量とコポリマー 成分の重量がそれぞれ WPP及び WRCであるとき、 該コポリマー成分と該ホモポリ マ一成分の極限粘度の比とホモポリマー成分とコポリマー成分の重量比の積が
( ( [ ] RC/ [ 77 ] PP) x (WPP/WRC) ) =0. 2〜3. 0
の範囲にあり、 かつ該ホモポリマー成分のメルトフローレ一卜と該コポリマー成 分のメルトフローレ一卜の比が
( [MFR] RC/ [MFR] PP) =0. 3~4. 0
の範囲内にあり、 該ホモポリマー成分と該コポリマー成分の極限粘度比が [τ?] RC/ [ η ] PP= 0. 7〜1. 2
であり、 該コポリマ一成分の [ ] RCが 6. 5以下 あるプロピレン系ブロック 共重合体 〔A] 99〜80%、
該プロピレン系ブロック共重合体 [A〕 におけるホモポリマー成分のメルトフ ローレ一トと後述のォレフィン系またはスチレン系エラストマ一におけるメルト フローレートとの比が
( [MFR] R / [MFR] PP) = 0. 3〜4
の範囲であり、
かつ該プロピレン系ブロック共重合体 [A] におけるホモポリマー成分の極限 粘度 [η] ΡΡと後述のォレフィ ン系またはスチレン系エラストマ一における極限 粘度 [ϋ] R との比が
[ ] R / [r?] PP=0. 7〜1. 2
の範囲であるォレフィン系またはスチレン系エラストマ一 [B] 1〜20重量% からなるポリオレフィン系樹脂組成物。
(2) プロピレン系ブロック共重合体 〔A〕 におけるコポリマー成分がコポリ マー成分の重量基準で 25~55重量%のエチレン重量単位を含有する前記 ( 1 ) に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
(3) プロピレン系ブロック共重合体 [A] において、 重量基準で 22~70重 量%のコポリマー成分を含有する前記 (1 ) に記載のポリオレフイン系樹脂組成 物。
(4) ォレフィン系またはスチレン系エラストマ一 [B] がエチレンーブテン ゴムである前記 (1 ) に記載のポリオレフイン系樹脂組成物。
(5) 前記 ( 1 ) ないし (4) に記載のポリオレフイ ン系樹脂組成物 100重 量部及び、 分子量降下剤 [C] 0. 001〜0. 1重量部からなるポリオレフィ ン系樹脂組成物。 発明を実施するための最良の形態
以下具体的に説明する。 ― '
本発明に用いるプロピレン系ブロック共重合体組成物 〔A〗 は、 得られる樹脂 組成物の透明性の点でホモポリマー成分及びコポリマー成分の含有量及び極限粘 度の関係式 ( [ 7) ] RCZ PP) X (WPP/WRC) が 0. 2〜3. 0の範囲、 より好ましくは 0. 3〜2. 7の範囲にあり、 かつホモポリマー成分のメル卜 フローレ一卜とコポリマー成分のメルトフローレートの比 ( [MF R] RC/
[MF R] PP) が 0. 3〜4の範囲、 より好ましくは 0. 3〜3. 5の範囲にあ り、 コポリマー成分の極限粘度 [ ] RCが 6. 5以下、 より好ましくは 5. 0 以下であり、 ホモポリマー成分の極限粘度とコポリマー成分の極限粘度の比
[r? ] ER/ [n ] PPが 0. 7〜1. 2の範囲、 好ましくは、 0. 8〜1. 2の範 囲のものである。
さらに本発明に用いるォレフィン系またはスチレン系エラストマ一 〔B] は、 得られる樹脂組成物の透明性の点から、 プロピレン系ブロック共重合体 〔A] におけるホモポリマー成分のメル卜フローレ一卜とォレフィ ン系またはスチ レン系エラス 卜マーにおけるメル卜フローレートとの比 ( [MF R] R / [MFR] PP) が 0. 3〜4の範囲であり、 より好ましくは 0. 3〜3. 5の範 囲であり、 プロピレン系ブロック共重合体 〔A] におけるホモポリマー成分の極 限粘度とォレフィン系またはスチレン系エラス卜マーにおける極限粘度との比 ( [η ] R / [r? ] PP) が 0. 3〜4の範囲であり、 より好ましくは 0. 3〜 3. 5の範囲である。
該プロピレン系ブロック共重合体 〔A〗 のコポリマー成分含量については、 得 られる樹脂組成物の透明性、 寸法安定性の点で、 該プロピレン系ブロック共重合 体組成物 [A] の製造時に、 生成したパウダーの流動性が優れることによる経済 性の点で 22重量%〜 70重量%の範囲にあることが好ましく、 より好ましくは 23重量%〜55重量%の範囲である。 該コポリマー成分のエチレン含量は、 得られる樹脂組成物の透明性の点で 2 5 重量%〜重量 5 5重量%の範囲にあることが好ましく、 より好ましくは 3 0重 量%〜5 5重量%の範囲である。
本発明に用いられるプロピレン系ブロック共重合体 [A] の製造に関しては、 結晶性のホモポリマー成分がまず生成され、 そのポリマー成分の極限粘度
( [r?] PP) 及びメルトフローレート (MF RPP) が直接測定される。
続いて生成されるプロピレン—エチレンランダム共重合体であるコポリマー 成分の極限粘度 ( RC) の測定方法は、 得られるプロピレン系ブロック 共重合体組成物 [A] 全体の極限粘度 [ r? ] PPを測定し、 全組成物の極限粘度 ( [ η ] WHOLE ) から、 ホモポリマー成分の重量分率にホモポリマー成分の極限 粘度 [η ] PPをかけたものを引いて、 これを全組成物つまりコポリマー成分の分 率で割った商としてコポリマー部の極限粘度 [r? ] RCが求められる。 つまり、 下記式 ( 1 )
[ η ] WHOLE ― ( 1 - WRC/ 1 0 0 ) [ 7] ] PP
[ η ] RC = 式 ( 1 )
WRC/ 1 0 0
また、 コポリマー成分のメル卜フローレート (MF RRC) の測定方法は共重合 体組成物全体のメルトフ口一レート (MF RWH0LE ) 及びホモポリマーのメルト フローレート (MF RPP) を測定し、 下記式 (2 ) より求められる。
Lo (MFRwHOLE) - (1- WRC/100)Log(MFRPp)
Log(MFRRC) = 式 (2 )
WRC/ 1 0 0
式中、 コポリマー成分の分率 (WRC/100) は従来より知られている赤外線分析 法などで求めることができる。
本発明に用いるプロピレン系ブロック共重合体 〔A] の製法は、 いかなる方法 によって得てもよい。
例えば、 ホモポリマーに本発明で規定した極限粘度比を有する E P Rを添加し たブレンド物でもよい。 また、 チタン含有固体触媒成分を用いて重合したェチレ ン—プロピレンランダム共重合体をホモポリマーに添加じたブレンド物でもよ レ、。 しかしながら先ずホモポリマー成分を重合し、 続いてコポリマー成分を連続 的に製造する方法が経済性の点で最も好ましい。
本発明で用いるォレフィン系またはスチレン系エラストマ一 〔B ] は、 低結晶 性または非晶性を示すエラス卜マーであり、 エチレン ·プロピレンゴム、 ェチレ ン . ブテンゴム、 プロピレン . ブテンゴム、 スチレン 'ェチレン ·ブ夕ジェンゴ ム、 スチレン ·エチレン ·プロピレンゴム、 水添スチレン 'ブタジエンゴムなど を例示できる。
本発明で用いるォレフィ ン系またはスチレン系エラス卜マー [ B ] は、 得られ る組成物の剛性、 耐衝撃性の点でエチレン系エラストマ一にあっては、 エチレン 含有量が 4 0〜9 0重量%、 好ましくは 7 0〜8 0重量%であり、 プロピレン系 エラス卜マーにあっては、 プロピレン含有量が 4 0〜9 0重量%、 好ましくは 7 0〜8 0重量%であり、 スチレン系エラス卜マーにあっては、 スチレン含有量 が 4 0〜9 0重量%、 好ましくは 7 0〜8 0重量%であり、 得られる組成物の耐 衝撃性の点で、 M F R R は、 2 5 gZ l O m i n以下が好ましい。
該ォレフイン系またはスチレン系エラス卜マー [ B〕 の添加量は、 得られる組 成物の剛性、 耐衝撃性および外観の点で、 1 ~ 2 0重量部が好ましい。
前述 (5 ) の本発明で用いる分子量降下剤 [ C:〕 として、 有機過酸化物が例示 でき、 具体的にはベンゾィルパーオキサイ ド、 t一プチルパ一ベンゾェ一ト、 t一ブチルパーァセテ一卜、 t—ブチルパーォキシィソプロピルカーボネー卜、 2, 5—ジーメチル— 2, 5—ジー ( t—ベンゾィルパーォキシ) へキサン、 2, 5—ジ一メチル— 2, 5—ジー ( t一ベンゾィルパーォキシ) へキシン一 3、 t—ブチル—ジ—パ一アジペート、 t一プチルパーォキシ— 3, 5 , 5—卜 リメチルへキサノエ一卜、 メチルーェチルケトンパーオキサイ ド、 シクロへキサ ノンパーオキサイ ド、 ジー t一ブチルパーオキサイ ド、 ジキユミルパーォキサイ ド、 2, 5—ジ—メチル— 2, 5—ジ— (t—ブチルパーォキシ) へキサン、 2 , 5—ジーメチルー 2 , 5—ジ一 (tーブチルバ一才キシ) へキシン一 3、 1, 3—ビス一 ( t—ブチルパーォキシイソプロピル) ベンゼン、 t—ブチル キユミルパーオキサイ ド、 1, 1一ビス一 (t一プチルパ一ォキシ) 一 3, 3, 5—卜リメチルシクロへキサン、 1, 1一ビス— (t一ブチルパーォキシ) シク 口へキサン、 2, 2—ビス一 (t—ブチルパーォキシブタン、 p—メンタンハイ ドロパーオキサイ ド、 ジーイソプロピルベンゼンハイ ドロパ一オキサイ ド、 キュ メンハイ ドロパー才キサイ ド、 t—ブチルハイ ドロパーォキサイド、 p—サイメ ンハイ ド口パーオキサイ ド、 1, 1, 3 , 3—テ卜ラーメチルブチルハイ ド口 パーオキサイ ドおよび 2, 5—ジーメチルー 2, 5—ジー (ハイ ド口パーォキ シ) へキサンなどを例示できる。 分子量降下剤の添加量は、 0 . 0 0 1〜0 . 1 重量部であり、 好ましくは 0 . 0 1〜0 . 0 5重量部である。
本発明のポリオレフイ ン系樹脂組成物には、 必要に応じて、 従来のポリオレ フィンに用いられている公知の添加剤を添加しても良い。 公知の添加剤としては 酸化防止剤、 分散剤、 紫外線吸収剤、 中和剤、 帯電防止剤、 顔料、 滑剤等が例示 できる。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法としては、 一軸若しくは二軸 押出機、 バンバリ一ミキサー、 二一ダー又はロールなどの従来より知られている 混練機を用いて製造する方法が例示できる。
本発明のポリオレフイン系樹脂組成物を用い、 必要に応じて、 射出成形、 押出 成形、 真空成形、 圧空成形などの各種成形法により、 各種の成形物を得ることが 出来る力 特に射出成形によることが好ましい。 実施例
以下の実施例及び比較例は、 本発明をより具体的に説明するためのものである 力 本発明は、 これら実施例に限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例において、 評価方法は、 以下に記すものを採用した。 <評価方法 >
♦メル卜フローレ一ト
J I S K 6758に規定された方法に従い、 測定温度 230°C、 荷重: 2. 16 k gにて実施した。 (単位: gZl Om i n)
♦発色性
本発明の実施例または比較例で示される樹脂組成物にパール顔料 (マールコー ボレーシヨン製 マイ力顔料) を 1重量部添加して、 得られた成形品のパール感 を目視にて評価した。
〇:パ一ル感が良好である。
X :パ一ル感が悪い。
♦ヘーズ試験 (透明性)
J I S K 7105に規定された方法に従い、 試験片の肉厚 2 mmにて測定し た。 (単位:%)
ヘーズ値 (曇価) が小さいほど、 透明性が優れていると言える。
♦線膨張係数 (寸法安定性)
J I S K 7197に規定された方法に従い、 昇温速度 5°C/m i n、 荷重 2 g、 測定範囲 一 30°C〜80°C にて実施した。 (単位: x l O—5cmZ cm ·。C)
線膨張係数が小さいほど、 寸法安定性が優れていると言える。
ぐ配合成分〉
秦 P P— 1
メル卜フローレート (230°C、 2. 16 k g荷重) が 6. O gZl Om i n、 コポリマー成分中のエチレン含量 3 5 %、 コポリマー成分の含量 28. 7 %であ 、 ― -
( 7] Rc/ η ΡΡ) X (WPP/ WRC) : 2. 5
Figure imgf000011_0001
: 1. 8
であるプロピレン系プロック共重合体。
秦 P P - 2
メルトフローレ一卜 (230°C、 2. 1 6 k g荷重) が 2. 5 g/1 Om i n、 コポリマー成分中のエチレン含量 48 %、 コポリマー成分の含量 36. 7%であ り、
( V RC/ V PP) x (WPP/ WRC) : 1. 8
Figure imgf000011_0002
V : 1 · 1
η : 2. 2
であるプロピレン系プロック共重合体。
• P P - 3
メルトフ口一レー卜 (230 °C、 2. 1 6 k g荷重) が 7. 5 g/1 Om i n、 コポリマー成分中のエチレン含量 2 5 %、 コポリマー成分の含量 5 0 %であり、 ( V nc/ V PP) (WPP/ WRC) : 1 . 2
MF RRc/MF RPP : 2. 0
r? V PP : 0. 9
η : 1. 5
であるプロピレン系プロック共重合体。
參 PP - 4
メル卜フローレ一卜 (230 °C、 2. 1 6 k g荷重) が 8. 7 g/1 Om i n, コポリマー成分中のエチレン含量 26 %、 コポリマー成分の含量 40. 7%であ 、 - ( η RC/ η ΡΡ) (WPP/ WRC) : 1. 9
Figure imgf000012_0001
77 RC : 1. 6
であるプロピレン系ブロック共重合体。
參 P P - 5
メル卜フローレ一卜 (230°C、 2. 1 6 k g荷重) g/1 Om i n、 コポリマー成分中のエチレン含量 %、 コポリマー成分の含量 %であ り、
( T) RC/ V PP) X (WPP/ WRC) : 2. 6
Figure imgf000012_0002
77 RC : 2. 1
であるプロピレン系ブロック共重合体。
參 P P - 6
メル卜フローレート (230。C、 2. 16 k g荷重) が 2. 7 g/1 Om i n、 コポリマ一成分中のエチレン含量 46 %、 コポリマー成分の含量 24. 4%であ 、
( 77 RC/ V PP) (WPP/ WRC) : 5. 0
Figure imgf000012_0003
η : 3. 0
であるプロピレン系ブロック共重合体。
• P P - 7 メルトフローレート ( 230で、 2. 1 6 k g荷重) が 7. 6 1 g/ 1 0 m i n、 コポリマー成分中のエチレン含量 3 1 %、 ゴポリマー成分の含量 40. 8%であり、
( η RC/ り PP) (Wf 4. 8
Figure imgf000013_0001
T? RC
であるプロピレン系ブロック共重合体。
•分子量降下剤
1, 3—ビス (t—プチルーパーォキシイソプロピル) ベンゼン
• R— 1
エチレン含有量が 78重量%、 メルトフローレートが 5. 8 gZl 0m i nであ るエチレン ·ブテン共重合体ゴム。 エチレン含有量が 75重量%、 メルトフローレ一卜が 0. 7 g/10m i nであ るエチレン ·プロピレン共重合体ゴム。
參 R— 3
エチレン含有量が 78重量%、 メルトフローレートが 1. 8 gZ 10m i nであ るエチレン ·プロピレン共重合体ゴム。
#R-4
エチレン含有量が 78重量%、 メル卜フローレートが 0. 4 g/ 10m i nであ るエチレン ·プロピレン共重合体ゴム。
(実施例 1〜10、 比較例 1~8)
後述の表一 1及び 2に示すように、 プロピレン系ブロック共重合体 (PP— 1、 PP - 2、 PP— 3、 PP - 4、 PP— 5、 PP - 6、 PP— 7) 、 分子量 降下剤、 ォレフィン系エラストマ一 (R— 1、 R— 2、 R-3、 R-4) を配合 し、 組成物を得る。 更に該組成物 100重量部、 フユノール系酸化防止剤 0. 1 重量部、 ステアリン酸カルシウム 0. 1重量部を高速撹拌式混合機 (ヘンセルミ キサ一、 商品名) で、 室温下にて 3分間混合し、 組成物を得、 該組成物をスク リュー口径 50mm、 シリンダー設定温度 200°Cの押出造粒機 (ナカミチ機械 製 NVC— 50) を用いて、 造粒し、 ペレッ ト状の組成物を得た。
該組成物を、 型締め力 1 00 tの射出成型機 (東芝機械製 I S - 100) で、 シリンダー温度 230°C、 射出速度 3 OmmZ秒、 金型通水温度 50°C試験 片を作成し、 該試験片を湿度 50%、 室温 23 °Cの室内で 72時間状態調節し た。 次いで、 メル卜フローレート、 ヘーズ試験、 線膨張係数の評価を行い、 その 結果を表一 1及び表一 2に示した。
実 施 f リ
<) Λ ( ο 1
1 Ό 1 1 π υ ρ Ρ - 1 00 89.98
Ρ Ρ - 2 90 89.98
Ρ Ρ— 3 90 8ί).98
Ρ Ρ - 4 90 89.98
Ρ Ρ - 5 90 89.98 配
分子量降下剤 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 α
R一 1 10 10 10 10 10 10 10 10
R - 2
R— 3 1ϋ 10
R - 4
[ ri / [ r? ) x ( / 2.5 2.5 1.8 1.8 1.2 1.2 1.9 1.9 2.6 2.6
「MF R] / [MF R] 1.1 1.1 Π.8 0.8 2.0 2.0 0. R 0.6 1.0 1.0
[M F R] / [M F R] 1.0 1.0 1.8 1.8 I).9 ()· 9 0. β 0.6 1. ϋ 1.0 f n 1 / f 7i pp 1.0 1.0 1.1 1.1 ϋ.!1 0.9 1.1 1.1 1.0 1.0
77 pp 1.0 1.0 0.9 0.9 1.1) 1. Π 1.1 1.1 1.1 1.1
[ ? ] 1.8 1.8 2.2 2.2 1.5 1.5 1.6 1.B 2.1 2.1 メル卜フローレ一卜 1 18.0 3.1 10.7 7.» 23.0 7.8 24.9 - 1.8 9.0 ヘーズ 40 43 50 57 0 45 35 40 41 48 発色性 〇 〇 o 〇 〇 〇 〇 〇 ο 〇 線膨張係数 8.0 9.1 7.1 8.3 7.0 8.0 7.5 8.0 8.5 9.2
2
比 較 例
1 2 3 4 5 6 7 8
P P - 1 90
P P-4 90
P P- 5 90 成
P P- 6 90 89.98
P P— 7 90 89.98 90 の
分子量降下剤 0.02 0.02
酉:1
R 1 10 10 10 10
R- 2 10 10
R - 3 10
R-4 10
[ η ] Rc/ PP) X ( PP/WRC ) 5.0 5.0 2.5 4.8 4.8 1.3 4.8 2.6
[MFR] RC [MFR] PP 0.6 0.6 1.1 0.1 0.1 0.6 0.1 1.0
[MF R] R / [MF R] pp 1.7 1.7 1.0 0.4 0.4 0.05 0.4 1.0
[ T? ] RC / [ 77 ] PP 1.6 1.6 1.0 1.6 1.6 1.1 1.6 1.0
[r? ] R/[ η ] PP 1.0 1.0 1.6 1.3 1.3 1.9 1.8 1.1
[ ?? ] RC 3.0 3.0 1.8 2.1 2.1 1.6 2.1 2.1 メル卜フローレート 3.0 11.3 3.2 7.1 23.8 23.8 5.5 1:3 ヘーズ 90 91 70 60 63 55 73 60 発色性 X X X X X X X X 線膨張係数 12.7 13.0 9.0 12.5 14.0 9.0 13.5 11
表一 1及び表— 2により明かなように、 実施例 1〜1 0は、 比較例 1〜8と対
比すると透明性、 発色性、 寸法安定性が同時に優 る。 ' 産業上の利用の可能性
5 本発明の自動車外装用樹脂組成物は、 透明性、 発色性、 寸法安定性に優れると
いう効果を発揮するため、 バンパー、 フェンダー、 モール、 マッ ドガード等の自
動車用外装部材として有効である。
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0002

Claims

請 求 の 範 囲
1. プロピレンのホモポリマー成分とエチレン一プロピレンのコポリマー成分か らなるブロック共重合体において、 ホモポリマー成分の極限粘度 [り] PPとコポ リマー成分の極限粘度 [r? ] RC及びそのホモポリマー成分の重量とコポリマー成 分の重量がそれぞれ WPP及び WRCであるとき、 該コポリマー成分と該ホモポリマ 一成分の極限粘度の比とホモポリマー成分とコポリマー成分の重量比の積が ( ( [r? ] RC/ [r? ] PP) x (WPP/WRC) ) =0. 2〜3. 0
の範囲にあり、 かつ該ホモポリマ一成分のメルトフローレ一卜と該コポリマー成 分のメルトフローレ一卜の比が
( [MF R] RC/ [MF R] PP) = 0. 3〜4. 0
の範囲内にあり、 該ホモポリマ一成分と該コポリマー成分の極限粘度比が
[ η ] RC/ [ 77 ] PP= 0. 7〜1. 2
であり、 該コポリマー成分の [r?] RCが 6. 5以下であるプロピレン系ブロック 共重合体 [A〗 99〜80%、
該プロピレン系ブロック共重合体 〔A] におけるホモポリマー成分のメルトフ ローレ一トと後述のォレフィン系またはスチレン系エラス卜マ一におけるメルト フローレートとの比が
( [MF R] R / [MF R] PP) = 0. 3〜4
の範囲であり、
かつ該プロピレン系ブロック共重合体 〔A] におけるホモポリマ一成分の極限 粘度 [ ] PPと後述のォレフィン系またはスチレン系エラス卜マーにおける極限 粘度 [η ] R との比が
[ ri ] R / [ η ] PP= 0. 7~ 1. 2
の範囲であるエチレン系またはスチレン系エラストマ一 〔B〕 1〜20重量%か らなるポリオレフィン系樹脂組成物。
2. プロピレン系ブロック共重合体 〔A] におけるコポリマー成分がコポリマー 成分の重量基準で 25〜55重量%のエチレン重量単位を含有する請求項 1記載 のポリオレフィン系樹脂組成物。
3. プロピレン系ブロック共重合体 〔A] において、 重量基準で 22〜70重量 %のコポリマー成分を含有する請求項 1記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
4. ォレフィン系またはスチレン系エラストマ一 [B] がエチレンーブテンゴム である請求項 1記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
5. 請求項 1ないし 4記載のポリオレフィン系樹脂組成物 100重量部及び、 分子量降下剤 〔C] 0. 001〜0. 1重量部からなるポリオレフイン系樹脂組 成物。
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