WO1998050468A1 - Flame-retardant polycarbonate resin composition and electrical and electronic components made by molding the same - Google Patents

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WO1998050468A1
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Hiroshi Itagaki
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Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
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    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition and an electric / electronic component housing formed by molding the same, such as a 0 A device housing, an electric / electronic device housing, and a battery pack.
  • a flame-retardant polycarbonate resin composition that is excellent in mechanical properties such as flame retardancy and impact resistance, and has excellent fluidity and moldability, and does not contain a bromine compound, and is formed by molding the composition.
  • Office automation (OA) This is related to equipment housing, electrical and electronic equipment housing, and battery packs.
  • Polycarbonate resin has excellent mechanical properties (especially impact resistance), electrical properties, transparency, etc., and is used as an engineering plastic in the 0 A equipment and electrical and electronic equipment fields. It is widely used in various fields such as construction.
  • Polycarbonate resins have a high oxygen index among various thermoplastic resins and generally have self-extinguishing properties. However, in particular, they are used in the OA equipment field and the electric and electronic equipment fields. In the packaging of 0A equipment such as notebook type personal computers, electrical and electronic equipment, and the use of battery packs, higher levels of safety are required to meet the safety requirements. Flame retardancy is required.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-174340 Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-259972
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-12069 Many technologies have been proposed, such as Japanese Patent Application Laid-Open No. H07-39043, Japanese Patent Laid-Open No. H08-23955, and in these, the flame retardancy is limited to some extent.
  • problems such as insufficient mechanical properties such as impact resistance, moldability, and fluidity are not sufficient. was there.
  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition having improved mechanical properties such as impact resistance, excellent moldability and fluidity, and achieving high flame retardancy without containing a bromine compound. It is intended to provide a molded 0 A device housing or an electric / electronic device housing and a battery pack.
  • the present invention has been completed based on such findings.
  • the present invention provides the following polycarbonate resin composition, and a 0A equipment housing, an electric / electronic equipment housing, and a battery pack formed by molding the composition.
  • A a polycarbonate resin and (B) a composite rubber-based graphite copolymer in a weight ratio of 99: 1 to 90:10, and the component (A)
  • the total amount of the components (B) and (B) is 100 parts by weight
  • the phosphoric acid-free phosphoric acid ester compound is 0.3 to 1.2 parts by weight as the phosphorus element
  • D It contains 0.01 to 1.0 parts by weight of polytetrafluoroethylene, and (B) with respect to the phosphorus element content in the halogen-free phosphoric acid ester compound (C) described above.
  • a flame-retardant polycarbonate resin composition characterized in that the amount of the composite rubber-based graft copolymer is 2 to 15 by weight.
  • the (B) composite rubber-based graphite copolymer described in (1) above is composed of 1 to 99% by weight of a polyorganosiloxane rubber component and 99 to 1% by weight of a polyalkylacrylate rubber component. % Or more, and one or two or more vinyl monomers are added to the composite rubber having a structure entangled with each other so as to be inseparable from each other.
  • the flame-retardant polycarbonate resin composition according to the above (1) which is obtained by graft polymerization.
  • An electric or electronic part obtained by molding the flame-retardant polycarbonate resin composition according to (1) or (2).
  • a 0A equipment housing or an electric / electronic equipment housing formed by molding the flame-retardant polycarbonate resin composition described in (1) or (2) above.
  • a battery pack formed by molding the flame-retardant polycarbonate resin composition described in (1) or (2) above.
  • the polycarbonate resin used as the component may be a commonly used production method, that is, usually a divalent phenol and phosgene or Examples thereof include those produced by reacting with a polycarbonate precursor such as an ester carbonate compound. Specifically, for example, in a solvent such as methylene chloride, in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight regulator, a branching agent is further added if necessary, and a divalent phenol and a carbonate such as phosgene are added. It is produced by a reaction with a monolithic precursor or a transesterification reaction between a divalent phenol and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.
  • divalent phenol there are various ones.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly known as bisphenol A) is preferable.
  • Bisphenols other than bisphenol A include, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane; 2,2_bis 2,4-bis (4-hydroxyl-methylphenyl) propane; bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane; 1,1-bis (4 —Hydroxy-t-butylphenyl) prono.
  • Examples of the carbonate compound include diaryl carbonate, diphenyl carbonate, etc., and diethyl carbonate. And dialkyl carbonates such as monolith.
  • monovalent phenols include, for example, phenol, 0—n—butylphenol, m—n—butylphenol, and p—n—butylphenol.
  • branching agents include, for example, 1,1,1—tris (4-hydroxyphenyl) ethane; a, a ′, hydroxytris (4-hydroxyphenyl) 1, 3, 5 — triisopropylbenzene; 1 — [4-methylhydroxyethyl] 4- 1 (a ', a' — Bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene; compounds having three or more functional groups such as phloroglysin, trimellitic acid, and isatin bis (0-cresol) can also be used.
  • the polycarbonate used in the present invention generally has a viscosity average molecular weight of preferably from 10,000 to 100,000, more preferably from 14,000 to 10,000. 4 0, 0 0 0.
  • the composite rubber-based graft copolymer as the component (B) refers to a composite rubber obtained by graft-polymerizing one or more vinyl monomers onto a composite rubber, and preferably a polyorganosiloxane.
  • the rubber component has a structure in which 1 to 99% by weight of the rubber component and 99 to 1% by weight of the polyalkyl acrylate rubber component are entangled with each other so as to be inseparable, and have an average particle size of 0.01 ⁇ m .6 ⁇ m is obtained by subjecting one or more vinyl-based monomers to graph polymerization to a composite rubber of 6 ⁇ m.
  • Such a composite rubber-based graft copolymer can be produced by a known method, for example, a production method disclosed in JP-A-64-79257 and JP-A-11190746. It can be manufactured by That is, a latex of polyorganosiloxane rubber is prepared, and then a monomer for synthesizing an alkyl (meth) acrylate rubber is impregnated into rubber particles of a polyorganosiloxane rubber latex. (Meta) This is a method of polymerizing monomer for synthesis of atalylate rubber.
  • the polyorganosiloxane rubber is emulsified by mixing 0.1 to 30% by weight of a chain organosiloxane such as dimethylsiloxane and a polyfunctional silane-based cross-linking agent such as trimethyoxymethylsilane and tetraethoxysilane. It is obtained by polymerization.
  • a chain organosiloxane such as dimethylsiloxane
  • a polyfunctional silane-based cross-linking agent such as trimethyoxymethylsilane and tetraethoxysilane.
  • this latex is described in U.S. Pat. No. 2,891,920.
  • a sulfonic acid type emulsifier such as an alkylbenzenesulfonic acid or an alkylsulfonic acid which is also a polymerization initiator, for example, mixing with water using a homogenizer or the like. It is obtained by producing by the method described below.
  • the thus obtained polyorganosiloxane rubber latex is neutralized by adding an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide and the like, and is converted into an alkyl (meth) acrylate by methyl acrylate. And n-butyl acrylate and the like; ethylene glycol dimethyl acrylate and the like as a crosslinking agent; and aryl methacrylate and the like as a graft reaction accelerator. After impregnating the siloxane rubber particles, polymerization is carried out by the action of an ordinary radical polymerization initiator.
  • This composite rubber may contain, as vinyl monomers, alkenyl aromatic compounds such as styrene, methacrylates such as methyl methacrylate, acrylates such as methyl acrylate, and acrylates such as methyl acrylate.
  • Various vinyl monomers such as cyanated vinyl compounds such as linolenitrile can be used.
  • one-stage or multi-stage radical polymerization is carried out. Furthermore, calcium chloride and the like are added to the obtained latex, and salting out and coagulation are performed to separate and collect.
  • halogen-free phosphoric acid ester compound (C) does not contain a halogen atom such as bromine, even if the molded article is disposed of, there is little risk of causing environmental pollution.
  • halogen-free phosphoric acid ester compounds include, for example, And monophosphate or polyphosphate represented by the general formula (I).
  • R 1 to R 4 each represent an aryl group which may have a substituent, and they may be the same or different.
  • X represents an arylene group which may have a substituent; a, b, c and d each represent 0 or 1, and p represents an integer of 0 to 5; This P is represented by the average value of p of each phosphate when two or more phosphates are used as a mixture.
  • substituent in the aryl group and the arylene group include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group and a trimethyl group. Aryl groups and the like. One or more of these substituents may be introduced.
  • halogen-free phosphoric acid ester compound represented by the general formula (I) examples include triphenylphosphine, triglycylphosphate, trixylenylphosphate, and the like.
  • Monophosphates such as tri-biphenyl phosphate, phenyl-resorcinol-polyphosphate, phenol-dihydroquinone-polyphosphate, phenyl Le Cresinole's resorcinol phosphate, phenyl cresyl hydroquinone polyphosphate, Tetraphenyl resorcinol phosphate, Tetra Phenolic phosphate quinone diphosphate, phenyl tricresyl • resorcinodiphosphate, phenyl tricresyl, neudroxy nondiphosphate, tetra Polyphosphoric acid esters such as biphenyl resorcinodiphosphate, tetrabiphenyl hydroquino
  • Component (D) polytetrafluoroethylene (PTFE)
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • Fibril forming ability refers to the ability to fibrillate (fiberize) when subjected to plasticizing shear stress during kneading or injection molding, and is effective in obtaining high flame retardancy. .
  • Teflon 6 — J (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals), Polyflon TFED-1 (trade name, manufactured by Daikin Industries), Polyflon TFEF—104 (trade name) , Daikin Industries, Ltd.)
  • Argoflon F5 (trade name, manufactured by Montefluos)
  • polyfluorocarbon MPAFA-100 (both trade names, manufactured by Daikin Industries, Ltd.).
  • PTFEs may be used in combination of two or more.
  • PTFE having ibril-forming ability can be obtained, for example, by mixing tetrafluoroethylene in an aqueous solvent, for example, in the presence of sodium, potassium or ammonium peroxydisulfide, in the range of 1 to 10%. It can be obtained by polymerizing under a pressure of 0 psi at a temperature of 0 to 200 ° C., preferably at 20 to 100 ° C.
  • the mixing ratio of (A) the polycarbonate resin and (B) the composite rubber-based graft copolymer is in a weight ratio of 99: 1 to 90:10, preferably 99: 1 to 92. : 8
  • the number of composite rubber-based graft copolymers is set to 1 or more, sufficient impact resistance is exhibited.
  • the composite rubber-based copolymer is set to 10 or more, a large amount of a flame retardant must be added to prevent the flame retardancy from being impaired, and as a result, the impact resistance is reduced. There is a fear.
  • the polycarbonate resin by setting the polycarbonate resin to 90 or more, the performance as a polycarbonate can be exhibited.
  • the total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by weight, and 0.3 as the phosphorus element. Add up to 1.2 parts by weight.
  • the component (C) By using the component (C), the effect of fluidity is synergistically exhibited, and the occurrence of silver marks in a molded article can be suppressed. If the amount of the component (C) is less than 0.3 parts by weight, sufficient flame retardancy may not be obtained. If the amount is more than 1.2 parts by weight, the properties of the polycarbonate, particularly impact resistance, are impaired. It is not desirable because of the danger.
  • the polytetrafluoroethylene of the component (D) contains 0.01 to 0 parts by weight, with the total amount of the above components (A) and (B) being 100 parts by weight. It is. If the amount is less than 0.01 parts by weight, sufficient flame retardancy and anti-dripping effect may not be obtained. In this case, there is not much improvement in the effect of the amount added, and this is not desirable because it is economically disadvantageous.
  • the resin composition of the present invention may contain various inorganic fillers, additives, and other synthetic resins as required. Can be blended in a range that does not inhibit the object of the present invention.
  • an inorganic filler may be blended for the purpose of mechanical strength, durability and the like of the polycarbonate resin composition.
  • glass filler carbon fiber, glass beads, Glass flakes, bonbon flakes, carbon black, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, titanium oxide, alumina, silica, asbestos, talc, clay, my strength, quartz powder And the like.
  • the additives include antioxidants such as hindered phenol-based, phosphorus-based (phosphite- and phosphate-based) and amine-based antioxidants, and benzotriazole-based additives.
  • Benzophenone-based UV absorbers examples include external lubricants such as raffin, silicone oil, and polyethylene wax, release agents, antistatic agents, coloring agents, and the like.
  • Other resins that can be compounded include polyethylene, polypropylene, polystyrene, and A Examples of such resins include S resin, ABS resin, and polymethylmethacrylate.
  • the blending and kneading of the components are not particularly limited, and are generally used methods, for example, rib blending, hensinole mixer, Banbury mixer, drum tumbler, single screw screw extruder, twin screw screw. It can be carried out by a method using a single extruder, a conveyor, a multi-screw screw extruder or the like.
  • the heating temperature at the time of kneading is usually selected in the range of 240 to 340 ° C.
  • the polycarbonate resin composition thus obtained can be applied to various known molding methods, for example, injection molding, hollow molding, extrusion molding, compression molding, calendar molding, rotational molding and the like.
  • molded articles in the OA equipment field and electric and electronic equipment fields specifically, OA equipment such as notebook type personal computers, housing for electric and electronic equipment, and mobile communication equipment such as mobile phones. And battery packs for 0 A equipment.
  • ADK STAB P F R [trade name, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., File 'resorcinol polyphosphate, phosphorus content: 10.8% by weight]
  • ARGOFLON F5 [Product name, manufactured by Montefluos]
  • BC—52 [Product name, manufactured by Great Lakes Co.]: Abbreviated as BC—52
  • the ductility factor is a criterion for judging the impact resistance of a material. The criterion is whether the test specimen after the Izod test is ductile or brittle. The higher the ductility ratio, the higher the impact resistance. fsj, d, ⁇ _ ⁇
  • the result display method is as follows: o
  • Each component of the type and amount shown in Table 1 is melt-kneaded with a 35 mm 0 twin screw extruder at a cylinder temperature of 280 ° C and a screw rotation speed of 100 rpm, and extruded and pelletized. It has become. After the obtained pellets were dried at 100 ° C. for 5 hours, they were injection-molded at a molding temperature of 280 ° C. to prepare test pieces for measuring physical properties.
  • Table 1 shows the performance evaluation results of the resin composition.
  • Examples 1 and 2 all have high levels of flame retardancy, and are excellent in impact resistance, fluidity, and moldability.
  • Comparative Example 1 since the bromine-containing flame retardant was used, the fluidity and moldability were poor, and the amount of gas generated during molding was large. Comparative Example 2 does not use a composite rubber-based graft copolymer, and therefore has low impact resistance.
  • Comparative Example 3 the weight ratio of the composite rubber-based graft copolymer (B) to the phosphorus element content of the halogen-free phosphoric acid ester compound (C) exceeded 15 (that is, The flame retardancy is rejected because of the low content of phosphorus compounds.
  • Comparative Example 4 since the above weight ratio was 2 or less (that is, the content ratio of the composite rubber-based graft copolymer was low), the impact resistance was low.
  • Comparative Example 5 did not contain polytetrafluoroethylene, so the flame retardancy was rejected.
  • Comparative Example 6 did not contain the composite rubber-based graft copolymer and thus had a low impact resistance, and did not contain polytetrafluoroethylene, so the flame retardancy was rejected.
  • the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention maintains mechanical properties such as impact resistance, is excellent in moldability and fluidity, and is extremely difficult even without containing a bromine compound.

Description

曰月 糸田 »
難燃性ポリ カーボネー 卜樹脂組成物及び該組成物を成形してなる電 気 · 電子部 d口
技術分野
本発明は、 難燃性ポ リ カーボネー ト樹脂組成物及びそれを成形して なる電気 ' 電子部品である 0 A機器ハゥ ジング， 電気 · 電子機器ハゥ ジング及びバッテリ ーパッ クに関し、 さ らに詳し く は、 難燃性ゃ耐衝 撃性などの機械物性が優れ、 流動性， 成形性にも優れた臭素化合物を 含有しない難燃性ポリ カーボネー ト樹脂組成物、 及び該組成物を成形 してなる O A (オフ ィ スオー ト メ ー シ ョ ン） 機器ハウ ジ ング， 電気 ' 電子機器ハゥジング及びバッテリ ーパッ クに関する ものである。
背景技術
ポリ カーボネー ト樹脂は、 機械物性 （特に、 耐衝撃特性） ， 電気的 特性， 透明性などに優れているこ とから、 エンジニア リ ングプラスチ ッ ク と して、 0 A機器や電気 · 電子機器分野， 建築分野などの様々な 分野において幅広く利用されている。
ところで、 ポ リ カーボネー 卜樹脂は、 各種熱可塑性樹脂の中では酸 素指数が高く 、 一般的に自己消火性を有する樹脂ではある ものの、 特 に O A機器分野や電気 · 電子機器分野、 具体的にはノ 一 トブッ ク型パ ソコ ン等の 0 A機器や電気 · 電子機器のハゥ ジ ング、 及びバッテリ 一 パッ クの用途においては、 その安全上の要求を満たすため、 さ らに高 いレベルの難燃性が要求されている。
従来、 樹脂において、 その難燃性を獲得するためには、 臭素化合物 を含有する難燃剤が用いられてきたが、 かかる臭素系の難燃剤を用い た樹脂組成物を成形する場合、 該組成物の成形に繰り返し用いられた 金型は、 そこに銪が生じたり、 また、 成形時に滞留焼けが生じるとい つた成形上の問題が生じていた。 さ らに、 成形時に腐食性ガスが発生 するという環境上の問題もあり、 樹脂組成物に用いる難燃剤と して、 そのノ ンブロム （無臭素） 化の要求が強く なつてきていた。
一方、 0 A機器や電気 · 電子機器分野、 具体的にはそれらの機器の ハウジングゃバッテリーパックの用途においては、 さ らに耐衝撃特性 の向上も強く求められている。 かかる耐衝撃特性を向上させるために は、 ポリ カーボネー ト樹脂にゴム系の改質剤を添加することが広く行 われているが、 高い耐衝撃特性を得るために改質剤の添加量を多くす ると、 十分な難燃性が得られないという問題があった。 さらには、 特にバッテリーパックと しての用途について言えば、 携帯電話等の移 動体通信機器やノー トブッ ク型パソコ ン等の携帯用端末に使用される ことから、 その軽量化及び薄肉化が要求されており、 このため、 成形 性， 流動性に優れた材料が求められている。
これらの要求に対して、 特開平 0 7 — 1 7 3 4 0 1号公報ゃ特開平 0 8 - 2 5 9 7 9 2号公報， さらには特開平 0 8 — 1 2 0 1 6 9号公 報， 特開平 0 7 — 3 0 4 9 4 3号公報， 特開平 0 8 — 2 3 9 5 6 5号 公報等、 多くの技術が提案されているが、 それらにおいては、 難燃性 はある程度達成してはいるものの、 臭素系の難燃剤を用いるものであ つたり、 臭素系の難燃剤を用いない場合は、 耐衝撃性などの機械物性 、 成形性， 流動性が十分でない等の問題があった。
本発明は、 耐衝撃性などの機械物性が向上し、 成形性， 流動性に優 れ、 なおかつ臭素化合物を含有せずとも高難燃性を達成したポリ カー ボネ一 ト樹脂組成物及びそれを成形してなる 0 A機器ハウジング又は 電気 ' 電子機器ハウジング及びバッテリ一パッ クを提供することを目 的とするものである。
発明の開示 本発明者らは、 このよ う な状況下で、 鋭意研究を重ねた結果、 ポ リ カーボネー ト樹脂に、 複合ゴム系グラフ 卜共重合体、 好ま しく は特定 の複合ゴム系グラ フ ト共重合体， ハロゲン非含有リ ン酸エステル化合 物， ポリ テ ト ラ フルォロエチ レ ンを配合し、 さ らに上記複合ゴム系グ ラフ ト共重合体とハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物とを特定比率 で用いるこ とにより前記目的を達成することを見出した。
本発明は、 かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、 本発明は、 以下のポリ カーボネー ト樹脂組成物及び該組 成物を成形してなる 0 A機器ハゥ ジ ング， 電気 · 電子機器ハウジング 及びバッテリ ーパッ クを提供する ものである。
( 1 ) ( A ) ポ リ カーボネ一 ト樹脂と （ B ) 複合ゴム系グラフ ト共重 合体とを重量比 9 9 ： 1 〜 9 0 ： 1 0 の割合で含有し、 かつ上記 （A ) 成分と （ B ) 成分との合計量を 1 0 0重量部と して、 （ C ) ハロゲ ン非含有リ ン酸エステル化合物をリ ン元素と して 0. 3〜1. 2重量部、 及び （D ) ポ リテ トラフルォロエチレンを 0. 0 1 〜1. 0重量部含有す る ものであり、 上記 （ C ) のハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物中 のリ ン元素含有量に対する （ B ) の複合ゴム系グラフ 卜共重合体の量 が重量比で 2 ~ 1 5 である こ とを特徴とする難燃性ポ リ カーボネ一 ト 樹脂組成物。
( 2 ) 上記 （ 1 ) 記載の （ B ) 複合ゴム系グラ フ ト共重合体が、 ポ リ オルガノ シロキサンゴム成分 1 〜 9 9重量％とポ リ アルキルァ ク リ レ ー トゴム成分 9 9〜 1 重量％とが分離できないように相互に絡み合つ た構造を有し、 且つ平均粒径が 0 . 0 1 〃 m〜 0 . である複合 ゴムに 1 種又は 2種以上のビニル系単量体がグラフ ト重合されてなる ものである上記 （ 1 ) に記載の難燃性ポリ カーボネー ト樹脂組成物。 ( 3 ) 上記 （ 1 ) 又は （ 2 ) に記載の難燃性ポ リ カーボネー ト樹脂組 成物を成形してなる電気 · 電子部品。
( 4 ) 上記 （ 1 ) 又は （ 2 ) に記載の難燃性ポリ カ一ボネー ト樹脂組 成物を成形してなる 0 A機器ハウジ ング又は電気 · 電子機器ハウ ジン グ。
( 5 ) 上記 （ 1 ) 又は （ 2 ) に記載の難燃性ポ リ カーボネ一 ト樹脂組 成物を成形してなるバッテリ ーパッ ク。
発明を実施するための最良の形態
以下に、 本発明について詳細に説明する。
1 . 難燃性ポ リ カーボネー ト樹脂組成物
( 1 ) 各成分の説明
①ポリ カーボネー ト樹脂 （ （A ) 成分）
本発明の難燃性ポリ カーボネー 卜樹脂組成物において、 （A ) 成 分と して用いられるポリ カーボネー ト樹脂と しては、 慣用された製造 方法、 すなわち、 通常、 二価フ ヱノールとホスゲンまたは炭酸エステ ル化合物等のポ リ 力一ボネ一 ト前駆体とを反応させることにより製造 したものを挙げることができる。 具体的には、 例えば、 塩化メ チレン などの溶媒中において、 公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、 更 に、 必要により分岐剤を添加し、 二価フ ヱノールとホスゲンのような カーボネ一 ト前駆体との反応により、 あるいは二価フ ヱノールと ジフ ェニルカーボネ一 卜のようなカーボネー ト前駆体とのエステル交換反 応などによって製造されたものである。
用いられる二価フ エノ ールと しては、 様々なものがあるが、 特に、 2， 2 — ビス （ 4 — ヒ ドロキシフ エニル） プロパン 〔通称 ： ビスフ ヱ ノール A〕 が好適である。 ビスフ ヱノ ール A以外のビスフ エノ ールと しては、 例えば、 ビス （ 4 — ヒ ドロキシフ エニル） メ タ ン ； 1， 1 一 ビス （ 4 — ヒ ドロキシフ エニル） ェタ ン ； 2， 2 — ビス （ 4 — ヒ ドロ キシフ ヱニル） ブタ ン ； 2， 2 — ビス （ 4 — ヒ ドロキシフ ヱニル） ォ ク タ ン ； 2， 2 _ ビス （ 4 — ヒ ドロキシフ ヱニル） フ ヱニルメ タ ン ； 2， 2 — ビス （ 4 ー ヒ ドロキシー 1 —メ チルフ エニル） プロパン ； ビ ス （ 4 — ヒ ドロキシフ エニル） ナフチルメ タ ン ； 1， 1 一 ビス （ 4 — ヒ ド ロキシー t 一ブチルフ エニル） プロ ノ、。ン ； 2， 2 _ ビス （ 4 — ヒ ドロキシ一 3， 5 —テ ト ラ メ チルフ ヱニル） プロノ ン等の ビス （ヒ ド 口キシァ リ ール） アルカ ン類、 1 , 1 — ビス （ 4 — ヒ ドロキシフ エ二 ル） シ ク ロペンタ ン ； 1， 1 — ビス （ 4 — ヒ ドロキシフ エニル） シク 口へキサ ン ； 1， 1 一 ビス （ 4 ー ヒ ドロキシフ ヱ二ル） 一 3， 5 , 5 ー ト リ メ チルシ ク ロへキサン等の ビス （ヒ ドロキシァ リ ール） シ ク ロ アルカ ン類、 4， 4 ' — ジ ヒ ドロキシフ ヱ二ルェ一テル ； 4， 4 ' - ジ ヒ ドロキシ一 3， 3 ， 一 ジメ チルフ エニルエーテル等のジ ヒ ドロキ シァ リ ールエーテル類、 4， 4 ' — ジ ヒ ドロキシジフ エニルスルフ ィ ド ； 4， 4 ， 一 ジ ヒ ドロキシ一 3 , 3 ， 一 ジメ チルジフ エニルスルフ イ ド等のジ ヒ ドロキシジァ リ ールスルフ イ ド類、 4， 4 ' — ジ ヒ ドロ キシ ジフ エニルスルホキシ ド ； 4 , 4 ' — ジ ヒ ドロキシ一 3， 3 ' ― ジメ チノレジフ ェニルスルホキシ ド等のジ ヒ ドロキシ ジァ リ 一ノレスルホ キシ ド類、 4， 4 ' — ジ ヒ ドロキシ ジフ エニルスルホ ン ； 4， 4 ' ― ジ ヒ ドロキシ _ 3， 3 ' ー ジメ チルジフ エニルスルホ ン等のジ ヒ ドロ キシ ジァ リ 一ルスルホ ン類、 4， 4 ' ー ジ ヒ ロキシ ジフ エニルなどの ジ ヒ ドロキシ ジフ ヱニル類などが挙げられる。 これらの二価フ ヱ ノ ー ルは、 それぞれ単独で用いてもよい し、 2 種以上を混合して用いても よい。
また、 炭酸エステル化合物と しては、 ジフ ヱニルカーボネー ト等の ジァ リ ールカーボネー トゃジメ チルカ一ボネー 卜， ジェチルカーボネ 一卜等のジアルキルカーボネー ト等が挙げられる。
分子量調整剤と しては通常、 ポ リ カーボネー トの重合に用い られる ものな ら、 各種の ものを用いる こ とができ る。 具体的には、 一価フ ヱ ノ ールと して、 例えば、 フ ヱ ノ ール， 0 — n —ブチルフ ヱ ノ ール， m — n —ブチルフ ヱ ノ ール， p — n —ブチルフ ヱ ノ ール， 0 —イ ソブチ ルフ ヱ ノ ール， m —イ ソブチルフ ヱ ノ ール， p —イ ソブチルフ ヱ ノ ー ル， o _ t —ブチルフ ヱ ノ 一ル， m— t —ブチルフ ヱ ノ ール， p — t 一ブチルフ エ ノ ーノレ， 0 — n —ペンチルフ エ ノ ール， m— n —ペンチ ノレフ エ ノ ーノレ， p — n —ペンチノレフ エ ノ ーノレ， 0 — n —へキシノレフ エ ノ 一ノレ， m— n — へキ シノレフ エ ノ ーノレ， p — n — へキ シノレフ エ ノ ーノレ ， p — t —ォク チノレフ エ ノ ール， o — シク ロへキシノレフ エ ノ ール， m ー シク ロへキシノレフ エ ノ 一ノレ， p — シク ロへキシノレフ エ ノ ーノレ， 0 — フ エ ニノレフ エ ノ 一ノレ， m — フ エ ニノレフ エ ノ ー ノレ， p — フ エ ニノレフ エ ノ —ノレ， o — n — ノ ニノレフ エ ノ ー ノレ， m— ノ ニノレフ エ ノ ール， p — n— ノ ニノレフ エ ノ ーノレ， o — ク ミ ノレフ エ ノ ール， m — ク ミ ルフ エ ノ ール， p — ク ミ ノレフ エ ノ ーノレ， o —ナフチノレフ エ ノ 一ル， m —ナフチノレフ ェ ノ ール， p —ナフチルフ エ ノ ーノレ ； 2 ， 5 — ジー t —ブチルフ エ ノ ー ル ； 2 ， 4 — ジー t 一ブチルフ エ ノ ール ； 3 ， 5 — ジ一 t —ブチルフ エ ノ 一ノレ ； 2 ， 5 — ジク ミ ノレフ エ ノ ーノレ ； 3 ， 5 — ジク ミ ノレフ エ ノ ー ル ； p _ ク レゾ一ルなどが挙げられる。 これらの一価フ ヱ ノ ールのな かでは、 p — t —ブチルフ ヱ ノ ール， p — ク ミ ノレフ ヱ ノ ール， p —フ ェニルフ エ ノ ールなどが好ま し く 用いられる。
その他、 分岐剤と して、 例えば、 1 ， 1 ， 1 — ト リ ス （ 4 — ヒ ドロ キシフ エニル） ェタ ン ； a ， a ' , ひ " ー ト リ ス （ 4 ー ヒ ドロキシフ ェニル） 一 1 ， 3 ， 5 — ト リ イ ソプロ ピルベンゼン ； 1 — 〔 ひ ー メ チ ルー な 一 （ 4 ， ー ヒ ドロキシフ ヱニル） ェチル〕 一 4 一 ( a ' ， a ' — ビス （ 4 " — ヒ ドロキシフヱニル） ェチル〕 ベンゼン ； フロログリ シ ン， ト リ メ リ ト酸， ィサチンビス （ 0 —ク レゾール） 等の官能基を 3 つ以上有する化合物を用いること もできる。
本発明において用いられるポ リ カーボネー トは通常、 粘度平均分子 量が 1 0， 0 0 0〜 1 0 0， 0 0 0 のものが好ま し く 、 より好ま し く は 1 4， 0 0 0〜 4 0， 0 0 0である。
②複合ゴム系グラ フ ト共重合体 （ （B ) 成分）
( B ) 成分の複合ゴム系グラフ 卜共重合体とは、 複合ゴムに 1 種 又は 2種以上のビニル系単量体がグラフ ト重合されてなるものをいう が、 好ま しく は、 ポ リオルガノ シロキサンゴム成分 1 〜 9 9重量％と ポ リ アルキルァク リ レー トゴム成分 9 9〜 1 重量％とが分離できない よう に相互に絡み合った構造を有し、 且つ平均粒径が 0 . 0 1 β m〜 0 . 6 ^ mである複合ゴムに 1 種又は 2種以上のビニル系単量体がグ ラフ 卜重合されてなるものである。
このような複合ゴム系グラフ ト共重合体は公知の方法、 例えば特開 昭 6 4 _ 7 9 2 5 7号公報、 特開平 1 一 1 9 0 7 4 6号公報に開示さ れた製造方法によって製造可能である。 即ち、 ポ リオルガノ シロキサ ンゴムのラテッ クスを調製し、 次にアルキル （メ タ） ァク リ レー トゴ ムの合成用単量体をポリオルガノ シロキサンゴムラテツ クスのゴム粒 子に含浸させてから、 アルキル （メ タ） アタ リ レー トゴムの合成用単 量体を重合して製造する方法である。
ポ リ オルガノ シロキサンゴムはジメ チルシロキサン等鎖状オルガノ シロキサンと多官能シラ ン系架橋剤、 例えば ト リ メ トキシメ チルシラ ン、 テ トラエ トキシ シラ ン等を 0 . 1 〜 3 0 重量％配合して乳化重合 して得られる。
また、 このラテ ッ ク スの製造は米国特許第 2 8 9 1 9 2 0号公報等 に開示された方法を用いるこ とができ、 前記乳化重合に際し、 重合開 始剤でもあるアルキルベンゼンスルホン酸、 アルキルスルホン酸等の スルホン酸系乳化剤の存在下で、 例えばホモジナイザー等を用いて水 と混合する方法により製造することにより、 得られる。
このようにして得られたポ リオルガノ シロキサンゴムラテッ クスに 水酸化ナ ト リ ウム等のアルカ リ水溶液を添加して中和し、 アルキル （ メ タ） ァク リ レー ト と してメ チルァク リ レー ト、 n—ブチルァク リ レ 一ト等を、 架橋剤と してエチレングリ コールジメ タク リ レ一 ト等を、 グラフ ト反応促進剤と してァ リルメ タク リ レー ト等を添加して、 ポリ オルガノ シロキサンゴム粒子に含浸させた後、 通常のラ ジカル重合開 始剤を作用させて重合する。 重合反応の進行と共に、 ポ リオルガノ シ ロキサンゴムの架橋された網に、 絡んでポ リ アルキル （メ タ） ァク リ レー ト ゴムの架橋された網が形成され、 実質上分離できない複合ゴム のラテッ クスが得られる。
この複合ゴムにビニル系単量体と して、 スチレン等のアルケニル芳 香族化合物、 メ チルメ タク リ レー ト等のメ タク リル酸エステル、 メチ ルァク リ レー ト等のァク リル酸エステル、 ァク リ ノレニ ト リル等のシァ ン化ビニル化合物等の各種ビニル系単量体を用いるこ とができ、 上記 複合ゴムのラテッ クスに加え、 ラ ジカル重合を 1 段または多段で重合 させる。 更に、 得られたラテッ クスに塩化カルシウム等を投入して、 塩析、 凝固して分離 · 回収する。
③ハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物 （ （ C ) 成分）
( C ) 成分のハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物は、 臭素など のハロゲン原子を含んでいないため、 成形品を廃棄処理した場合にお いても、 環境汚染をもたらすおそれが少ない。
このようなハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物と しては、 例えば 、 一般式 （ I ) で表されるモノ リ ン酸エステル又はポリ リ ン酸エステ ルを挙げるこ とができ る。
0 0
R1 ― (0) a— P 0-X-O-P (0) R4
(0) b (0)
R2 R3 P
上記一般式 （ I ) において、 R 1 〜R 4 は、 それぞれ置換基を有し ていてもよいァ リ 一ル基を示し、 それらはたがいに同一でも異なって いてもよい。 Xは置換基を有していてもよいァ リ 一レ ン基を示し、 a ， b， c及び dは、 それぞれ 0又は 1 、 pは 0〜 5 の整数を示す。 こ の Pは、 二種以上の リ ン酸エステルを混合して用いる場合には、 各リ ン酸エステルの pの平均値で表される。 上記ァ リ 一ル基及びァ リ ー レ ン基における置換基と しては、 例えば炭素数 1 〜 1 0 のアルキル基， 炭素数 1 〜 1 0 のアルコキシ基， フ ヱニル基ゃ ト リル基などのァ リ ー ル基などが挙げられる。 これらの置換基は 1 個導入されていてもよ く 、 複数導入されていてもよい。
この一般式 （ I ) で表されるハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物 の例と しては、 ト リ フ ヱニルホスフ ヱ一 ト， ト リ ク レ ジルホスフ エ一 ト， ト リ キシ レニルホスフ ヱー ト， ト リ ビフ エ二ルホスフ ェー トなど のモノ リ ン酸エステル、 フ エ二ル · レゾルシ ンポ リ ホスフ ェー ト， フ ヱ二ル · ノヽィ ドロキノ ンポ リ ホスフ ェー ト， フ エ二ル · ク レ ジノレ ' レ ゾルシ ンポ リ ホスフ ヱー ト， フ ヱニル · ク レジルハイ ドロキノ ンポ リ ホスフ ェー ト， テ ト ラ フ エ二ル · レゾルシ ンジホスフ ェー ト， テ ト ラ フ エ二ノレ ' ハイ ド口キノ ンジホスフ ェー ト， フ エ二ル · ト リ ク レジル • レゾルシ ンジホスフ ヱー ト， フ ヱニル · ト リ ク レジル · ノヽイ ドロキ ノ ンジホスフ ェー ト， テ ト ラ ビフ エ二ル · レゾルシ ンジホスフ ヱ 一 ト ， テ ト ラ ビフ ヱニル · ハイ ドロキノ ンジホスフ ヱー トなどのポ リ リ ン 酸エステルが挙げられる。 これらの中で、 ポリ カーボネー ト樹脂組成 物の熱成形時における金型付着及び汚染性を抑制する点から、 ポ リ リ ン酸エステルが好適である。 また、 これらのモノ リ ン酸エステルゃポ リ リ ン酸エステルは単独で用いてもよ く 、 二種以上を組み合わせて用 いてもよい。
④ポ リ テ トラフルォロエチレン （ （D) 成分）
( D ) 成分のポリテ トラフルォ口エチレン （ P T F E) は溶融滴 下防止効果を付与する もので、 高い難燃性を付与することができるこ とから、 フ ィ プリル形成能を有するものが好適に用いられる。
フ イ ブリル形成能とは、 混練や射出成形において可塑化の剪断応力 を受けた際にフ ィ ブリル化 （繊維化） する性能をいい、 高い難燃性を 得る上で効果を奏するものである。
フ イ ブ "ル形成能を有する P T F Eと しては、 特に制限はないが、 好適には、 例えば A S TM規格により タイプ 3 に分類される ものを用 いるこ とが出来る。 具体的商品と してはテフ ロ ン 6 — J (商品名， 三 井 · デュポンフロロケ ミ カル社製） 、 ポリ フロ ン T F E D— 1 (商 品名， ダイキン工業社製） ， ポリ フロン T F E F— 1 0 4 (商品名 ， ダイキン工業社製） 等が挙げられる。 該タイプ 3 に分類される もの 以外では、 例えばァルゴフ ロ ン F 5 (商品名， モ ンテフルォス社製） 、 ポリ フ ロ ン M P A F A— 1 0 0およびポ リ フ ロ ン T F E F 2 0 1 (いずれも商品名， ダイキン工業社製） 等が挙げられる。
これらの P T F Eは 2種以上組み合わせてもよい。 上記のようなフ イ ブリル形成能を有する P T F Eは、 例えば、 テ トラフルォロェチレ ンを水性溶媒中で、 例えばナ ト リ ウム、 カ リ ウムあるいはアンモニゥ ムパーォキシジスルフィ ドの存在下で、 1 〜 1 0 0 p s i の圧力下で 温度 0〜 2 0 0 °〇、 好ま し く は 2 0 〜 1 0 0 °Cで重合させることによ り得ることが出来る。
( 2 ) 各成分の配合割合
① （ A ) ポリ カーボネー ト樹脂と （ B ) 複合ゴム系グラフ 卜共重合 体の配合割合については、 重量比で 9 9 : 1 〜 9 0 : 1 0、 好ま しく は 9 9 ： 1 〜 9 2 ： 8である。 複合ゴム系グラフ ト共重合体を 1 以上 にすることにより、 十分な耐衝撃性が発現する。 また、 複合ゴム系グ ラフ 卜共重合体を 1 0以上とすると、 難燃性が損なわれるのを防ぐた め難燃剤を多量に添加しなければならず、 その結果耐衝撃性が低下す るおそれが生じる。 また、 ポリ カーボネー ト樹脂を 9 0以上にするこ とにより、 ポリ カーボネー トと しての性能が発揮し得る。
② （ C ) 成分のハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物については、 上記 （A) 成分と （ B ) 成分との合計量を 1 0 0重量部と して、 リ ン 元素と して 0. 3 〜1. 2重量部配合する。 この （ C ) 成分を用いること により流動性の効果が相乗的に発現し、 成形品においてシルバーマ— クの発生を抑制することができる。 （ C ) 成分の量が 0.3重量部未満 では、 十分な難燃性は得られないおそれがあり、 1. 2重量部以上にす ると、 ポリ カーボネー トの特性、 とりわけ耐衝撃性が損なわれるおそ れがあることから望ま し く ない。
③ （D) 成分のポリテ トラフルォロエチレンについては、 上記 （A ) 成分と （ B ) 成分との合計量を 1 0 0重量部と して、 0. 0 1 〜し 0 重量部含有する ものである。 0. 0 1 重量部未満では、 十分な難燃性及 び ドリ ッ ピング防止効果が得られないおそれがあり、 1. 0重量部以上 にすると、 添加量の割には効果の向上があま り認められず、 むしろ経 済的に不利となることから望ま し く ない
④上記 （ C ) のハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物中のリ ン元素 含有量と （ B ) の複合ゴム系グラフ ト共重合体の量の関係
上記 （ C ) のハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物のリ ン元素含有 量に対する （ B ) の複合ゴム系グラフ ト共重合体の量、 即ち、 「 （ B ) の複合ゴム系グラフ 卜共重合体の量 Z ( C ) のハロゲン非含有リ ン 酸エステル化合物中のリ ン元素含有量」 が、 重量比で 2〜 1 5である ことが必要である。 この範囲にあるとき、 物性において良好なバラ ン スが得られる。 該重量比が 2未満では十分な耐衝撃性が得られず、 1 5 を超えると十分な難燃性が得られないおそれがある。
( 3 ) 本発明の樹脂組成物は前記各成分 （A ) ， ( B ) ， ( C ) 及び ( D ) の他に、 必要に応じて各種の無機充塡剤、 添加剤、 その他合成 樹脂等を本発明の目的を阻害しない範囲で配合することができる。
例えば、 ポリ カーボネー ト樹脂組成物の機械的強度、 耐久性等を目 的と して無機充填剤が配合されるこ とがあるが、 具体的には、 例えば ガラス繊維、 炭素繊維、 ガラスビーズ、 ガラスフ レーク、 力一ボンフ レーク、 カーボンブラ ッ ク、 硫酸カルシゥゥム、 炭酸カルシウム、 ケ ィ酸カルシウム、 酸化チタ ン、 アル ミ ナ、 シ リ カ、 アスベス ト、 タル ク、 ク レー、 マイ力、 石英粉等が挙げられる。 また、 前記添加剤と し ては、 例えばヒ ンダー ドフ ヱ ノ ール系、 リ ン系 （亜燐酸エステル系、 燐酸エステル系等） 、 ア ミ ン系等の酸化防止剤、 ベンゾ ト リ アゾール 系、 ベンゾフエ ノ ン系の紫外線吸収剤、 脂肪族カルボン酸エステル系 、 ノ、。ラ フ ィ ン系、 シ リ コ ンオイル、 ポ リ エチ レ ンワ ッ ク ス等の外部滑 剤、 離型剤、 帯電防止剤、 着色剤等が挙げられる。 その他の配合しう る樹脂と しては、 ポ リ エチ レン、 ポ リ プロ ピ レン、 ポ リ スチ レ ン、 A S樹脂、 A B S樹脂、 ポ リ メ チルメ タク リ レー ト等の各樹脂を挙げる こ とができる。
( 4 ) 各成分の配合， 混練、 及び成形
各成分の配合及び混練については、 特に制限はなく 、 通常用いられ る方法、 例えばリ ボンブレ ングー、 ヘンシヱノレミ キサー、 バンバリ一 ミ キサー、 ドラムタ ンブラ一、 単軸スク リ ュー押出機、 ニ軸スク リ ュ 一押出機、 コニ一ダ、 多軸スク リ ュー押出機等を用いる方法により行 う ことができる。 混練に際しての加熱温度は通常 2 4 0〜 3 4 0 °Cの 範囲で選ばれる。
このよ う にして得られたポリ カーボネー ト樹脂組成物は既知の種々 の成形方法、 例えば射出成形、 中空成形、 押出成形、 圧縮成形、 カ レ ンダ一成形、 回転成形等を適用することができ、 特に O A機器分野や 電気 · 電子機器分野の成形品、 具体的にはノ一 トブッ ク型パソコ ン等 の O A機器や電気 · 電子機器のハウ ジ ングゃ、 携帯電話等の移動体通 信機器や 0 A機器のバッテリ ーパッ クの製造に供することができる。
【実施例】
次に本発明を実施例により さ らに詳細に説明するが、 本発明は、 こ れらの例によって限定される ものではない。
( 1 ) 実施例及び比較例で用いた材料の種類は下記のとおりである。
( A ) ポ リ カーボネー ト （ P C樹脂）
' タフ ロ ン？ ^^ 1 9 0 0 八 〔商品名， 出光石油化学 （株） 製， ビス フ エノール A型のポ リ カーボネ一ト， 粘度平均分子量 1 9 0 0 0〕
( B ) 複合ゴム系グラ フ ト共重合体
* メ タブレ ン S — 2 0 0 1 〔商品名， 三菱レイ ヨ ン （株） 製， メ タ ク リル酸メ チル， アク リル酸アルキル， ジメ チルシロキサン共重合物
)
( C ) ハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物
①アデカスタブ P F R 〔商品名， 旭電化工業 （株） 製， フ 二ル ' レゾルシンポリ ホスフ ェー ト， リ ン含有量 10. 8重量％ ) 〕
② P X— 2 0 0 〔商品名， 大八化学工業 （株） 製， 2， 6 —ジメチ ルフヱニル . レゾルシンポリ ホスフヱー ト， リ ン含有量 9.0重量％ )
)
( D ) ポリテ トラフルォロエチレン
. ァルゴフロ ン F 5 〔商品名， モンテフルォス社製〕
( E) 臭素含有難燃剤
• B C— 5 2 〔商品名， グレー ト レークス社製〕 ： B C— 5 2 と略 記
( 2 ) ポ リ カーボネー ト樹脂組成物の性能は、 下記の要領に従って評 ¾した。
( a ) アイゾッ ト衝撃強度試験 ：
J I S K 7 1 1 0 に準拠し、 測定温度— 1 0 °Cで測定した。 測定 本数 1 0本のうち、 脆性破壊せず、 延性破壊する本数を求め、 その 1 0 0分率 （％) を算出し、 延性率で示した。 延性率は材料の耐衝撃性 の判断基準であり、 アイ ゾッ ト試験後の試験片の破壊形態が延性であ るか、 脆性であるかが判断基準となり、 延性率が高ければ耐衝撃性が fsj 、 d 、 Λ_ ο
( b ) 難燃性 ：
U L 9 4規格 0. 8 mm (厚さ） アンダーライ タ一ズラボラ ト リ ー • サブジヱク ト 9 4 に従って垂直燃焼試験を行なった。
( c ) 流動性 ： J I S K 7 2 1 0 に準拠し、 測定温度 2 8 0 °C， 荷重 1 6 0 k g で測定した。
( d ) 滞留熱安定性 ：
成形機 （東芝機械社製， I S— 2 5 E P ) を使用し、 設定温度 3 0 0 °C, 滞留時間 2 0分にて評価した。 結果の表示方法は次のとおりで め な o
S · · シルバーマ一クあり， 〇 · · 変化なし
( e ) 成形時のガス発生量 ：
成形機 （東芝機械社製， I S— 2 5 E P) を使用し、 設定成形温度 3 0 0 °Cにて連続成形中におけるガスの発生を目視にて判定した。
多 · · ガス発生が多く認められた場合
少 · · ガス発生が少ないと認められた場合
〔実施例 1及び 2， 比較例 1〜 6〕
第 1 表に示す種類と量の各成分を、 3 5 mm 0 2軸押出機により、 シリ ンダー温度 2 8 0 °C、 スク リ ユー回転数 1 0 0 r p mで溶融混練 し、 押出してペレツ ト化した。 得られたペレツ トを 1 0 0 °Cで 5時間 乾燥処理したのち、 成形温度 2 8 0 °Cで射出成形して、 物性測定用の 試験片を作製した。
樹脂組成物の性能評価結果を第 1表に示す。
Figure imgf000018_0001
第 1 表から分かるように、 実施例 1 〜 2 はいずれも高いレベルの難 燃性を有し、 耐衝撃性， 流動性， 成形性に優れている。
これに対し、 比較例 1 は臭素含有難燃剤を用いているため、 流動性 ， 成形性に劣り、 かつ成形時のガス発生量も多い。 比較例 2は複合ゴ ム系グラフ ト共重合体を用いていないため、 耐衝撃性が低い。 比較例 3では、 （ C ) のハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物のリ ン元素含 有量に対する （B ) の複合ゴム系グラフ 卜共重合体の重量比が 1 5を 超えているため （即ち、 リ ン化合物の含有割合が低いため） 、 難燃性 が不合格である。 比較例 4では、 上記同重量比が 2以下であるため （ 即ち、 複合ゴム系グラフ ト共重合体の含有割合が低いため） 、 耐衝撃 性が低い。 比較例 5 はポリテ トラフルォロエチレンを含有していない ため、 難燃性が不合格である。 比較例 6 は複合ゴム系グラフ ト共重合 体を含有していないため耐衝撃性が低く、 ポリテ トラフルォロェチレ ンを含有していないため、 難燃性が不合格である。
産業上の利用可能性
本発明の難燃性ポリ力一ボネ一 ト樹脂組成物は、 耐衝撃性などの機 械物性を維持するとともに、 成形性， 流動性に優れ、 なおかつ臭素化 合物を含有せずとも高難燃性を達成したものであって、 特に O A機器 分野や電気 · 電子機器分野で用いられる成形品、 具体的にはノー トブ ック型パソ コ ン等の O A機器のハウジングや各種電気 ' 電子機器のハ ゥジ ング、 さ らにはバッテリーパッ クなどの素材と して有用である。

Claims

請求 の 範囲
1 . (A) ポリ カーボネー ト樹脂と （ B) 複合ゴム系グラ フ ト共重合 体とを重量比 9 9 ： 1〜 9 0 ： 1 0の割合で含有し、 かつ上記 （A) 成分と （ B ) 成分との合計量を 1 0 0重量部と して、 （ C) ハロゲン 非含有リ ン酸エステル化合物をリ ン元素と して 0. 3〜1. 2重量部、 及 び （D) ポリテ トラフルォロエチレンを 0. 0 1〜1. 0重量部含有する ものであり、 上記 （ C ) のハロゲン非含有リ ン酸エステル化合物中の リ ン元素含有量に対する （ B ) の複合ゴム系グラフ 卜共重合体の量が 重量比で 2〜 1 5であることを特徴とする難燃性ポリ カーボネー ト樹 脂組成物。
2. 請求項 1 に記載の （ B ) 複合ゴム系グラフ ト共重合体が、 ポリ オルガノ シロキサンゴム成分 1〜 9 9重量％とポリ アルキルァク リ レ 一卜ゴム成分 9 9〜 1 重量％とが分離できないように相互に絡み合つ た構造を有し、 且つ平均粒径が 0. 0 1 tz m〜 0. 6 z mである複合 ゴムに 1 種又は 2種以上のビニル系単量体がグラフ ト重合されてなる ものである請求項 1 に記載の難燃性ポリ カーボネー ト樹脂組成物。
3. 請求項 1 又は 2 に記載の難燃性ポリ カーボネー ト樹脂組成物を 成形してなる電気 · 電子部品。
4. 請求項 1 又は 2 に記載の難燃性ポリ カ一ボネー ト樹脂組成物を 成形してなる 0 A機器ハウジング又は電気 ' 電子機器ハゥジング。
5. 請求項 1 又は 2 に記載の難燃性ポリ カーボネー ト樹脂組成物を成 形してなるバッテリ ーパッ ク。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0959103A2 (en) * 1998-05-20 1999-11-24 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition, and instrument housing made of it

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19943642A1 (de) * 1999-09-13 2001-03-15 Bayer Ag Behälter
US7018567B2 (en) * 2002-07-22 2006-03-28 General Electric Company Antistatic flame retardant resin composition and methods for manufacture thereof
JP4170706B2 (ja) * 2002-08-30 2008-10-22 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形体
US20040040473A1 (en) * 2002-09-03 2004-03-04 Jose Walter Compositions for use in making models
DE10256316A1 (de) * 2002-12-03 2004-06-24 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen
US20060106164A1 (en) * 2003-01-30 2006-05-18 Yasuhiro Suzuki Antistatic agent and coating or molding synthetic resins
DE10304159A1 (de) * 2003-02-03 2004-08-05 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
US20050170238A1 (en) * 2004-02-04 2005-08-04 Abu-Isa Ismat A. Fire shielding battery case
US7463007B2 (en) * 2004-03-08 2008-12-09 Black & Decker Inc. Battery pack housing and packaging
US8022123B2 (en) * 2005-12-22 2011-09-20 Glen Burnie Technologies, Llc Method for manufacturing and dispersing nanoparticles in thermoplastics
EP2412699A1 (en) * 2005-12-28 2012-02-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising novel compounds and electronic devices made with such compositions
DE102006012990A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102006012988A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
US20100152348A1 (en) * 2006-04-06 2010-06-17 David Abecassis Nanocompatibilized novel polymer blends
US20080227899A1 (en) * 2006-05-11 2008-09-18 David Abecassis Novel method for polymer RDP-clay nanocomposites and mechanisms for polymer/polymer blending
US20080023679A1 (en) * 2006-05-11 2008-01-31 David Abecassis Novel flame retardant nanoclay
US20080071013A1 (en) * 2006-07-12 2008-03-20 David Abecassis Novel thermoplastic pelletizing technology
US20080064798A1 (en) * 2006-07-21 2008-03-13 David Abecassis Novel method for nanoclay particle dispersion
US20080317987A1 (en) * 2006-07-21 2008-12-25 David Abecassis Nanocomposite materials for ethanol, methanol and hydrocarbon transportation use and storage
US20080064802A1 (en) * 2006-07-26 2008-03-13 David Abecassis Method for polymer-polymer compatiblization and non polymer filler dispersion and compositions made therefrom
US9127154B2 (en) * 2006-10-13 2015-09-08 Bayer Materialscience Llc Impact resistant, flame retardant thermoplastic molding composition
MX2009005479A (es) * 2007-01-09 2009-06-04 Nokia Corp Potencia para la transmision de acuse de recibo de enlace ascendente.
US8217101B2 (en) * 2007-03-02 2012-07-10 Bayer Materialscience Llc Flame retardant thermoplastic molding composition
WO2008115414A2 (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Glen Burnie Technologies, L.L.C. A novel method for producing an organoclay additive for use in polypropylene
US20090042044A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 David Abecassis Novel nanocomposite coating for the reduction of pigment particles loss and UV fade and chemical degradation for decorative & structural products made from concrete and concrete composites
US20100029986A1 (en) * 2007-10-19 2010-02-04 David Abecassis Novel amine functionalized carbon nanotube
US7799848B2 (en) 2007-11-30 2010-09-21 Bayer Materialscience Llc Impact resistant, flame retardant thermoplastic molding composition
US7977415B2 (en) * 2007-11-30 2011-07-12 Bayer Materialscience Llc Impact resistant, flame retardant thermoplastic molding composition
DE102007061758A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
US20090326111A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Bayer Materialscience Llc Impact resistant, flame retardant thermoplastic molding composition
DE102008062903A1 (de) 2008-12-23 2010-06-24 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102009005762A1 (de) * 2008-12-23 2010-06-24 Bayer Materialscience Ag Schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102008062945A1 (de) 2008-12-23 2010-06-24 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102009014878A1 (de) 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
JP5063646B2 (ja) * 2009-07-31 2012-10-31 パナソニック株式会社 電池パック用ケース、その製造方法、電池パック及びその製造方法
DE102010041387A1 (de) * 2010-09-24 2012-03-29 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Batteriegehäuse auf Polycarbonatbasis I
JP5758649B2 (ja) * 2011-02-22 2015-08-05 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JP5772312B2 (ja) * 2011-07-06 2015-09-02 株式会社オートネットワーク技術研究所 電池配線モジュール
WO2018116607A1 (ja) 2016-12-19 2018-06-28 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03231907A (ja) * 1989-11-27 1991-10-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐衝撃性グラフト共重合体及び樹脂組成物
JPH04325553A (ja) * 1991-04-25 1992-11-13 Mitsubishi Kasei Corp ポリカーボネート樹脂組成物
JPH07228764A (ja) * 1994-02-16 1995-08-29 Teijin Chem Ltd 難燃性樹脂組成物
JPH08185839A (ja) * 1994-12-27 1996-07-16 Toshiba Battery Co Ltd 電池構造体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5276077A (en) * 1992-06-03 1994-01-04 The Dow Chemical Company Ignition resistant carbonate polymer blends
US5723526A (en) * 1993-09-08 1998-03-03 Teijin Chemicals Ltd Resin composition and molded article
JPH08241701A (ja) * 1995-03-01 1996-09-17 Amp Japan Ltd バッテリー組立体及びその製造方法
US5837757A (en) 1996-06-18 1998-11-17 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame-retardant polycarbonate compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03231907A (ja) * 1989-11-27 1991-10-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐衝撃性グラフト共重合体及び樹脂組成物
JPH04325553A (ja) * 1991-04-25 1992-11-13 Mitsubishi Kasei Corp ポリカーボネート樹脂組成物
JPH07228764A (ja) * 1994-02-16 1995-08-29 Teijin Chem Ltd 難燃性樹脂組成物
JPH08185839A (ja) * 1994-12-27 1996-07-16 Toshiba Battery Co Ltd 電池構造体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0959103A2 (en) * 1998-05-20 1999-11-24 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition, and instrument housing made of it
EP0959103A3 (en) * 1998-05-20 2001-04-04 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition, and instrument housing made of it

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Publication number Publication date
US20020077417A1 (en) 2002-06-20
TWI234574B (en) 2005-06-21
US6423766B1 (en) 2002-07-23

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