WO1999054415A1

WO1999054415A1 - Procede de formation d'un film et d'une composition de revetement

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Publication number: WO1999054415A1
Application number: PCT/JP1999/001993
Authority: WO
Inventors: Takeshi Tsunoda; Shinji Mitsumune
Original assignee: Nof Corporation
Priority date: 1998-04-15
Filing date: 1999-04-14
Publication date: 1999-10-28
Also published as: KR20010013832A; US6331326B1; CN1263545A; DE69928198T2; ID25626A; DE69928198D1; KR100624902B1; EP0990682A4; EP0990682A1; EP0990682B1; CN100349994C; ES2252939T3

Description

明細書塗膜形成方法およぴ塗料組成物技術分野

本発明は、メツキ調の外観を有する塗膜形成方法およびメツキ調の外観を有する塗膜形成に適した塗料組成物に関する。背景技術

従来から塗膜に光輝性のメタリック感を与える塗装方法として、脂肪酸とともにボールミルにて粉砕処理された、厚さ 0 . l〜 l m、平均粒径 5〜6 0 x m のアルミニウムフレーク顔料を含む組成物が使用されている。

これらのメタリック塗料に光輝剤として配合されるアルミニウムフレークは、その性質によリリーフイング型とノンリーフイング型に分類されている。リーフィング型アルミニウムのフレークは通常ステアリン酸とともに粉砕処理されておリ、その表面張力が低いため、塗装したときにメタリック塗膜の上層面に浮上し、基材と平行に配列した状態で塗膜を形成して、連続したアルミニウム面を形成しゃすい。しかしながら、上層面に浮上したアルミニウムフレーク顔料は塗膜硬化後においても塗膜に固定化されておらず、指触にょリ剥離して容易に取リ除かれる。また、未硬化の状態でウエットオンウエット方式にてクリヤー塗料を塗装すると、アルミニウムフレークの配向が乱れて外観が低下する。一方、メタリツク塗膜を加熱硬化後にクリャ一塗料を塗装すると、クリヤー塗膜との密着性が確保できないという問題点を有している。

よって、工業用塗料に適応されているのは主に後者のノンリーフィング型アルミニゥムフレークである。

ノンリーフィング型アルミニウムフレークのみを含む従来のメタリック塗料は、アルミニウムフレークが通常ォレイン酸とともに粉砕処理されておリ、光輝材として配合したアルミニウムフレークが塗装時メタリック塗膜の内部に分散するため、クリャ一塗膜との密着性は良好であるが、光輝材として配合したアルミエゥムフレークの厚さが厚く、エナメル塗膜内部に分散するため、アルミニウムフレークの重なリが肉眼にて観察され、連続なメツキ調外観性を有する塗膜を形成できないという問題点を有している。

このようなメタリック塗料の外観性を改良した塗料組成物として特開昭 53一 9 8 3 6号には、揮発性キヤリヤー、金属微粒子おょぴ結合材から成リ、金属微粒子は 1 000オングストローム以下の厚さを有する概して不規則に造型された金属小板であリ、かつ、結合材対金属小板の比率が 0. 05対 1〜 1 0対 1となる様な量で存在することを特徴とする塗料組成物が提案されている。しかしながら、このメタリック塗料組成物では、被塗物の研ぎ跡隠蔽性に劣リ、連続なメッキ調外観性を有する塗膜を安定的に形成できない。

本発明の目的は、塗膜物性に問題がなく、被塗物の研ぎ跡隠蔽性に優れ、かつ連続なメツキ調外観に優れる塗膜を安定的に形成できる塗膜形成方法を提供することである。

本発明の他の目的は、このような塗膜形成方法に適用でき、塗膜物性に問題がなく、被塗物の研ぎ跡隠蔽性に優れ、かつ連続なメツキ調外観に優れる塗膜を安定的に形成できる塗料組成物を提供することである。発明の開示

本発明は次の塗膜形成方法およぴ塗料組成物である。

(1) 被塗物に、プライマ一（A) およぴノまたは厚さが 0. 1〜 1 111であリ、かつ平均粒径が l〜6 0 /xmであるノンリーフィング型アルミニウムフレ —ク（a ) を含有する第 1メタリック塗料（B) を塗布し、ついで厚さが 0. 0 以下で、かつ平均粒径が 5~40 mである微小金属箔（b) を含有する第 2メタリック塗料（C) を順次塗装する塗膜形成方法。

(2) 上記（1) において、プライマー（A) および/または第 1メタリツク塗料（B) ならびに第 2メタリック塗料（C) をゥエツト 'オン ' ゥエツト方式にて順次塗装する塗膜形成方法。

(3) 上記（1) において、プライマー（A) およびまたは第 1メタリツク塗料（B) を塗装後加熱し、ついで第 2メタリック塗料（C) を塗装する塗膜形成方法。

(4) 被塗物に、プライマー（A) および/または厚さが 0. l〜l / mであリ、かつ平均粒径が 1〜60 / mであるノンリーフィング型アルミニウムフレ —ク（a) を含有する第 1メタリック塗料（B) 、厚さが 0. 08 μπι以下で、かつ平均粒径が 5〜40 mである微小金属箔（b) を含有する第 2メタリック塗料（C) ならびにクリヤーコート（D) を順次塗装する塗膜形成方法。

(5) 上記（4) において、被塗物に、プライマー（A) およびまたは第 1メタリック塗料（B) 、第 2メタリック塗料（C) ならびにクリヤーコート（ D) をウエット ·オン · ゥエツト方式にて順次塗装する塗膜形成方法。

(6) 上記（4) において、被塗物に、プライマー（A) および/または第 1メタリック塗料（B) を塗装後加熱し、ついで第 2メタリック塗料（C) ならぴにクリヤーコート（D) を順次塗装する塗膜形成方法。

(7) 上記（4) において、被塗物に、プライマー（A) およぴまたは第 1メタリック塗料（B) 、第 2メタリック塗料（C) を順次塗装後加熱し、ついでクリヤーコート（D) を塗装する塗膜形成方法。

(8) 上記（4) において、被塗物に、プライマー（A) およびまたは第 1メタリック塗料（B) を塗装後加熱し、ついで第 2メタリック塗料（C) を塗装後加熱した後、クリヤーコート（D) を塗装する塗膜形成方法。

(9) 上記（1) から（8) のいずれかにおいて、被塗物に、溶剤、微小金属箔（b) および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物をエアスプレーガンを用いて霧化塗装する塗膜形成方法において、微小金属箔（b) は、厚さが 0. 0 以下で、かつ平均粒径が 5〜4 Ο / inであリ、塗膜形成樹脂は、繊維素系樹脂、または繊維素系樹脂およびそれ以外の樹脂からなリ、微小金属箔（b) 対塗膜形成樹脂の重量比率が、 1対 0. 3〜 1对 40であリ、繊維素系樹脂は塗膜形成樹脂中に 5〜 1 00重量％含有し、塗料組成物は、塗装時固形分が 0. 1〜1 0重量 %でぁリ、かつエアスプレーガンは、ノズル口径が 3 mm以下で、エアキャップにおける塗装空気圧力が 45~24 5 k P aである塗膜形成方法。

(1 0) 上記（1 ) から（8) のいずれかにおいて、被塗物に、溶剤、微小金属箔（b) および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物を低圧スプレーガンを用いて霧化塗装する塗膜形成方法において、微小金属箔（b) は、厚さが 0. 08 / m 以下で、かつ平均粒径が 5〜40 /xmであリ、塗膜形成樹脂は、繊維素系樹脂、または繊維素系樹脂おょぴそれ以外の樹脂からなり、微小金属箔（b) 対塗膜形成樹脂の重量比率が、 1対 0. 3~ 1対 4 0であリ、繊維素系樹脂は塗膜形成榭脂中に 5〜1 0 0重量％含有し、塗料組成物は、塗装時固形分が 0. 1〜 1 0重量％であリ、かつ低圧スプレーガンは、ノズル口径が 3 mm以下で、かつ塗装空気量が 4 00〜6 00 1 i t e r /m i nである塗膜形成方法。

(1 1 ) 被塗物に、溶剤、微小金属箔（b) および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物をエアスプレーガンを用いて霧化塗装する塗膜形成方法において、微小金属箔（b) は、厚さが 0. 0 8 /x m以下で、かつ平均粒径が 5〜40 At mであリ、塗膜形成樹脂は、繊維素系樹脂、または繊維素系樹脂およびそれ以外の樹脂からなリ、微小金属箔（b) 対塗膜形成樹脂の重量比率が、 1対 0. 3〜 1対 40 であリ、繊維素系樹脂は塗膜形成樹脂中に 5〜1 00重量％含有し、塗料組成物は、塗装時固形分が 0. 1~ 1 0重量％でぁリ、かつエアスプレーガンは、ノズル口径が 3 mm以下で、エアキャップにおける塗装空気圧力が 4 5〜24 5 k P aである塗膜形成方法。

(1 2) 被塗物に、溶剤、微小金属箔（b) および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物を低圧スプレーガンを用いて霧化塗装する塗膜形成方法において、微小金属箔（b) は、厚さが 0. 0 8 / m以下で、かつ平均粒径が 5〜4 0 /X mであリ、塗膜形成樹脂は、繊維素系樹脂、または繊維素系樹脂およびそれ以外の樹脂からなリ、微小金属箔（b) 対塗膜形成樹脂の重量比率が、 1対 0. 3〜 1対 40 であリ、繊維素系樹脂は塗膜形成樹脂中に 5〜 1 00重量％含有し、塗料組成物は、塗装時固形分が 0. 1〜 1 0重量⁰ /oであリ、かつ低圧スプレーガンは、ノズル口径が 3 mm以下で、かつ塗装空気量が 400〜60 0 1 i t e r / i nである塗膜形成方法。

(1 3) 上記（1 ) から（1 0) のいずれかにおいて第 1メタリック塗料（ B) として用いるための溶剤、光輝材および塗膜形成樹脂を含有する塗料組成物であリ、ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) 、またはノンリーフィング型アルミニウムフレーク（_a) および微小金属箔（b) を光輝材として含有し、ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) 対微小金属箔（b) の重量比率が 1対 0〜 1対 2 0であリ、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0. 3 〜 1対 4 0であるメタリック塗料組成物。

(1 4) 上記（1 ) から（1 0) のいずれかにおいて第 2メタリック塗料（ C) として用いるための溶剤、光輝材および塗膜形成樹脂を含有する塗料組成物であリ、微小金属箔（b) 、または微小金属箔（b) およびノンリーフイング型アルミニウムフレーク（_a ) を光輝材として含有し、微小金属箔（b) 対ノンリ —フイング型アルミニウムフレーク（_a ) の重量比率が 1対 0〜 1対 20であり、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0. 3〜1対 40であるメタリック塗料組成物。

(1 5) 溶剤、光輝材および塗膜形成樹脂を含有する塗料組成物であって、厚さが 0. 08 / m以下で、かつ平均粒径が 5〜 40 μ mである微小金属箔（b ) および厚さが 0. 1〜 1 μ mであリ、かつ平均粒径が 1〜6 0 /X mであるノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) を光輝材として含有し、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0 . 3 〜 1対 4 0であリ、微小金属箔（b ) 対ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) の重量比率が 1対 0 . 0 5〜 1対 2 0である塗料組成物。

本発明において塗膜形成の対象となる被塗物としては、鉄、アルミニウム、銅もしくはこれらの合金を含む金属類、ガラス、コンクリート等の無機材料、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一酢酸ビュル共重合体、ポリアミド、ポリアクリル、ポリエステル、塩化ビュル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーポネート、ポリウレタン、アクリロニトリル一ブタジエン一スチレン共重合体等の樹脂成形品おょぴ各種 F R Pなどのプラスチック材料、木材、紙などが挙げられる。

これら被塗物は直接プライマー（A) 、第 1メタリック塗料（B ) 、第 2メタリック塗料（C ) およびクリヤーコート（D ) 等の塗料組成物を塗装してもよく、また基材に予め適宜なアンダーコートゃプレコート処理を施してもよい。本発明に用いられるプライマ一（A) としては、従来から塗料用として使用されているプライマーが制限なく使用できる。プライマー（A) に使用される塗膜形成樹脂も制限がなく、従来から塗料用として使用されているものが制限なく使用できる。代表的な塗膜形成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリオレフイン樹脂、塩素化ポリオレフイン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、繊維素系樹脂等を 1種単独であるいは 2種以上組み合わせて非架橋のラッカータイプとすることも、また例えば、イソシァネート化合物、メラミン樹脂等の架橋剤と組み合わせて、 1液型または 2液型の架橋硬化型塗料として使用することもできる。

本発明に用いられるプライマー（A) は、扁平顔料を配合することにより、被塗物の研ぎ跡隠蔽性が向上し、連続なメツキ調外観を有する塗膜を安定的に形成できるので好ましい。

扁平顔料としては、ノンリーフイング型アルミニウムフレークが好適でぁリ、その厚さが 0 . 1 〜 1 /·ί πι、特に 0 . 1 〜 0 . 5 μ πιの範囲内にぁリ、平均粒径が 2 0 m以下であるものが好ましい。他の扁平顔料の具体例としては、タルク、鱗片状雲母、板状酸化鉄、ガラスフレーク、チタンコートグラフアイト、金属チタンフレーク等を挙げることができる。

扁平顔料は、プライマー（A) の塗膜形成樹脂 1 0 0重量部に対し、 0 . 1〜 4 0重量部、好ましくは 5〜 2 5重量部配合するのが好ましい。扁平顔料の配合量が 4 0重量部を越えて配合すると密着性試験においてプライマーの凝集剥離を生じる。本発明に用いられるプライマー（A) は、必要に応じて着色顔料、体質顔料およびその他添加剤などを配合することができる。

プライマー（A) の塗料組成物は、水または有機溶剤に分散ないし溶解して使用する。有機溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。

本発明に用いられる第 1メタリック塗料（B ) はォレイン酸等の脂肪酸とともにポールミルで粉砕された厚さが 0 . l〜 l /z m、特に 0 . 1 ~ 0 . 5 / mの範囲内にぁリ、平均粒径が 6 0 m以下、特に 2 0 /x m以下であるノンリーフイング型アルミニウムフレークを光輝材として含有し、塗膜形成樹脂および溶剤を含む塗料組成物である。厚さが 1 を越えるもの、あるいは平均粒径が 6 0 μ m を越えるものは第 1メタリック塗料（B ) のウエット膜が肌荒れを生じ、連続なメツキ調外観が低下する。

第 1メタリック塗料（B ) に使用される塗膜形成樹脂は制限がなく、従来から塗料用として使用されているものが制限なく使用できる。代表的な塗膜形成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリオレフイン樹脂、塩素化ポリオレフイン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、繊維素系樹脂等を 1種単独であるいは 2種以上組み合わせて非架橋のラッカータイプとすることも、また例えば、イソシァネート化合物、メラミン樹脂等の架橋剤と組み合わせて、 1液型または 2液型の架橋硬化型塗料として使用することもできる。

第 1メタリック塗料（B ) の光輝材としては、ノンリーフイング型アルミユウムフレーク（a ) を単独で、またはノンリーフイング型アルミニウムフレーク（ a ) と微小金属箔（b ) とを併用して配合することができる。微小金属箔（b) は、厚さ 0. 0 8 /i m以下、好ましくは 0. 0 2 ~0. 0 6 μ mで、かつ平均粒径が 5〜4 0 μ ιη、好ましくは 5〜 2 0 mである。微小金属箔（b ) は、蒸着 (真空蒸着を含む）法、無電解めつき法おょぴスパッター法等にょリ製造されたものが挙げられる。市販品としては、例えば Me t a 1 u r e (AVERY D ENN I S ON社製、商標、微小アルミニウム箔の厚さ 0. 0 ：！〜 0. 0 8 m 、平均粒径 6〜 1 6 /·ι πι) 、 Me t a s h e e n (WO L S T ENHO LME I NTE RNAT I ONAL LTD製、商標、微小金属箔の厚さ 0. 0 1〜0 . 0 8 μ πι, 平均粒径 8〜2 0 / m) 等が挙げられる。微小金属箔（b) の素材としては、 A I、 Mg、 C u、 Au、 A g等が例示され、特に制限されない。ノンリーフイング型アルミェゥムフレーク（a ) 対微小金属箔（b ) の重量比率は 1対 0〜1対 2 0、好ましくは 1対 0〜 1対 1 0である。ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（_a) の配合量が 1対 2 0未満の場合、被塗物の研ぎ跡隠蔽性に劣リ、連続なメツキ調外観を有する塗膜を安定的に形成できない。この原因は、微小金属箔（b) の厚さが 0. 0 8 / m以下と低く、被塗物の研ぎ跡に沿って変形して配向するためである。

第 1メタリック塗料（B) の光輝材配合量は、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0. 3〜1対 4 0、好ましくは 1対 1〜 1対 2 0である。光輝材の配合量が 1対 0. 3を越えると密着性試験において凝集剥離を生じる。また、光輝材の配合量が 1対 4 0よリ低い場合、被塗物の研ぎ跡隠蔽性が劣る。

本発明に用いられる第 1メタリック塗料（B) には、必要に応じてその他の顔料、各種添加剤などを配合することができる。顔料としては従来から塗料用に常用されているものが用いられ、例えば有機系としてはァゾレーキ系顔料、フタ口シァニン顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キノフタ口ン系顔料、ジォキサジン系顔料、キナタリドン系顔料等を挙げることができ、無機系としては黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタン等が挙げられる。添加剤としてはべンゾトリァゾール、蓚酸ァニリド系等の紫外線吸収剤、ベンゾフエノ一ル系等の酸化防止剤、シリコーン系等のレべリング剤、ワックス、有機ベントナイト等の粘性制御剤、硬化触媒等が挙げられる。

本発明に用いられる第 1メタリック塗料（B ) は、水または有機溶剤に分散ないし溶解して使用する。有機溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。本発明に用いられる第 1メタリック塗料（B ) は、被塗物の研ぎ跡に沿って変形し難いノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) を配合し、その配合比率を適当な範囲内とすることによリ、被塗物の研ぎ跡隠蔽性を向上することがでさる。

本発明に用いられる第 2メタリック塗料（C ) は、光輝材としての微小金属箔 ( b ) および塗膜形成樹脂を含んで構成される。微小金属箔（b ) は厚さが 0 . 0 8 m以下と低いため、光輝材の重なリが肉眼にて観察され難く、連続なメッキ調外観を有する塗膜を形成させることができる。

本発明に用いられる第 2メタリック塗料（C ) の塗膜形成樹脂としては、通常塗料用として使用されている樹脂を制限なく使用できる。例えばァクリル樹脂、ポリオレフイン樹脂、塩素化ポリオレフイン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、繊維素系樹脂等を 1種単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて非架橋のラッカータイプとすることも、また例えば、イソシァネート化合物、メラミン樹脂等の架橋剤と組み合わせて、 1液型または 2液型の架橋硬化型塗料として使用することもできる。

微小金属箔（b ) と塗膜形成樹脂の重量比率は、 1対 0 . 3〜1対 4 0、好ましくは 1対 1〜 1対 2 0である。微小金属箔（b ) に対する塗膜形成樹脂の配合率が 1対 0 . 3ょリも低い場合、密着性試験において凝集剥離を生じる。また、 1対 4 0を越えて配合した場合、微小金属箔（b ) の配向性が充分でなく、メッキ調外観が低下する。

第 2メタリック塗料（C ) の光輝材としては、微小金属箔（b ) とノンリーフイング型アルミニウムフレーク（_a ) とを適当な範囲内で併用して配合することもできる。微小金属箔（b ) とノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) の重量比率は 1対 0〜 1対 2 0、好ましくは 1対 0 . 0 5〜 1対 2 0、さらに好ましくは 1対 0 . 0 5〜1対 1 0、最も好ましくは 1対 0 . 1〜1対 2である。微小金属箔（b ) の配合量が 1対 2 0未満の場合、ノンリーフイング型アルミ二ゥムフレーク（a ) 同士の重なリが肉眼にて観察され、連続なメツキ調外観を有する塗膜を形成させることができない。

第 2メタリック塗料（C ) に微小金属箔（b ) とノンリーフイング型アルミ二ゥムフレーク（a ) を併用する場合の光輝材配合量は、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0 . 3〜1対 4 0、好ましくは 1対 1〜 1対 2 0である。光輝材の配合量が 1対 0 . 3を越えると密着性試験において凝集剥離を生じる。また、光輝材の配合量が 1対 4 0より低い場合、光輝材の配向性が低下し、メツキ調外観が低下する。

第 2メタリック塗料（C ) には、必要に応じてその他の顔料、各種添加剤などを配合することができる。顔料としては従来から塗料用に常用されているものが用いられ、例えば有機系としてはァゾレーキ系顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジォキサジン系顔料、キナタリドン系顔料等を挙げることができ、無機系としては黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタン等が挙げられる。また添加剤としてはべンゾトリアゾール、蓚酸ァニリド系等の紫外線吸収剤、ベンゾフエノール系等の酸化防止剤、シリコーン系等のレべリング剤、ワックス、有機ベントナイト等の粘性制御剤、硬化触媒等が挙げられる。

第 2メタリック塗料（C ) は、水または有機溶剤に分散ないし溶解して使用する。有機溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。

第 2メタリック塗料（C) は、微小金属箔（b) を配合し、その配合比率を適当な範囲内とすることによリ、連続なメツキ調外観性を有する塗膜を形成することができる。

第 1メタリック塗料（B) に微小金属箔（b) を配合する場合、および第 2メタリック塗料（C) にノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a) を配合する場合は、ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a) の光輝材全体に対する割合は第 2メタリック塗料（C) よりも第 1メタリック塗料（B) の方が多く、また微小金属箔（b) の光輝材全体に対する割合は第 1メタリック塗料（B) よりも第 2メタリック塗料（C) の方が多くなるようにする。

本発明の塗膜形成方法は、被塗物の研ぎ跡隠蔽性を向上させるプライマー（A ) およびノまたは第 1メタリック塗料（B) を塗装し、ついで連続なメツキ調外観を有する塗膜を形成できる第 2メタリック塗料（C) を塗装する。プライマー (A) と第 1メタリック塗料（B) はどちらか一方を塗装してもよく、プライマ — (A) を塗装した上に第 1メタリック塗料（B) を塗装してもよい。

これらの場合、プライマー（A) およびノまたは第 1メタリック塗料（B) ならぴに第 2メタリック塗料（C) をウエット 'オン · ゥエツト方式にて順次塗装してもよく、またプライマ（A) および Zまたは第 1メタリック塗料（B) を塗装後加熱し、ついで第 2メタリック塗料（C) を塗装して加熱してもよい。上記本発明の塗膜形成方法においては、先にプライマー（A) を塗装することができる。また上記のようにしてメタリック塗料組成物から形成された塗膜上にクリャ一コート（D) を塗装するのが好ましい。

本発明に用いられるクリヤーコート（D) は特に限定されず、従来から熱硬化性塗料組成物として使用されている塗膜形成樹脂が制限なく使用できる。代表的な熱硬化性塗膜形成成分としては、塗膜形成樹脂としての主体樹脂、硬化剤としての架橋剤がある。上記主体樹脂は特に制限されず、従来から熱硬化性塗料組成物の塗膜形成樹脂として使用されている樹脂が制限なく使用できる。具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド榭脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは 1種単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの主体樹脂中に含まれる架橋に関与する官能基としては、水酸基、カルボキシル基、酸無水基、ェポキシ基、シラン基などが挙げられる。

前記架橋剤も特に制限されず、従来から熱硬性塗料組成物の架橋剤として使用されているものが制限なく使用できる。架橋剤の具体例としては、メラミン樹脂、イソシァネート化合物、エポキシ化合物などが挙げられる。これらは 1種単独で使用することもできるし、 2種以上を組み合わせて使用することもできる。本発明に用いられるタリヤーコート（D ) は、必要に応じて他の成分を配合することができる。このような他の成分としては、従来から塗料に使用されている添加剤が制限なく使用できる。具体的には、アクリル樹脂系、シリコン樹脂系等の消泡剤、ヒンダードアミン系光安定剤（H A L S ) 、消光剤、酸化防止剤、硬化触媒などが挙げられる。

クリヤーコート（D ) の塗料組成物は、水または有機溶剤に分散ないし溶解して使用することができる。有機溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。本発明の塗膜形成方法においては、上記プライマー（A) および/または第 1 メタリック塗料（B ) 、第 2メタリック塗料（C ) およびクリヤーコート（D ) の 3層を形成する場合、これらの塗料組成物を順次塗装することによリ複層塗膜を形成する。

この場合、上記の塗膜形成方法において、被塗物に、プライマー（A) および Zまたは第 1メタリック塗料（B ) 、第 2メタリック塗料（C ) ならびにクリャーコート（D ) をゥエツト ·オン · ゥエツト方式にて順次塗装してもよく、被塗物に、プライマー（A) および Zまたは第 1メタリック塗料（B ) を塗装後加熱し、ついで第 2メタリック塗料（C) およびクリヤーコート（D) を順次塗装してもよく、被塗物に、プライマー（A) および/または第 1メタリック塗料（B ) 、第 2メタリック塗料（C) を順次塗装後加熱し、ついでクリヤーコート（D ) を塗装してもよく、また被塗物に、プライマー（A) および/または第 1メタリック塗料（B) を塗装後加熱し、ついで第 2メタリック塗料（C) を塗装後加熱した後、クリヤーコート（D) を塗装してもよレヽ。

本発明に用いられる塗料組成物の塗装は、霧化式塗装機を用い、エアスプレー方式、静電方式等従来から公知の塗装方式にょリ行うことができる。微小金属箔 (b) を含む塗料組成物をエアスプレー方式で塗装する場合の好ましい塗装方法を以下に述べる。

この方法に用いられる好ましい塗料組成物は、溶剤、微小金属箔（b) 、繊維素系樹脂（c) 、または繊維素系樹脂（c) および他の樹脂（d) からなる塗膜形成樹脂から少なくとも構成されている。そして、微小金属箔（b) は、厚さが 0. 08 μ m以下、好ましくは 0 · 02~0. 06 mで、かつ平均粒径が 5〜 40 m、好ましくは 5〜20 μιηであリ、樹脂（d) は、繊維素系樹脂（c) 以外の樹脂でぁリ、かつ微小金属箔（b) 対塗膜形成樹脂の重量比率が、 1対 0 . 3〜：！対 40、好ましくは 1対 1〜1対 20であリ、繊維素系樹脂（c) は塗膜形成樹脂中 5〜100重量％、好ましくは 10〜100重量％含有し、この塗料組成物は、塗装時固形分が 0. 1〜 1 0重量％、好ましくは 0. 5〜 8重量％である。

繊維素系樹脂（c) としては、硝酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース等、通常塗料用として使用されている繊維素系樹脂を使用できる。特にセルロースアセテートプチレートが好適である。繊維素系樹脂（c) は塗膜形成樹脂中に 5〜 1 00重量％、特に、未硬化塗膜上にウエットオンウエット方式にてクリャ一コート（D) を塗装する場合、 10重量％以上含有することが好ましい。繊維素系樹脂（c) の配合率が塗膜形成樹脂中に 5重量％ょリも低い場合は、塗装時に微小金属箔（b ) の配向性が乱れ、メツキ調外観性が低下する。また、未硬化塗膜上にウエットオンウエット方式でクリャ一コート（D ) を塗装すると、クリヤーコート（D ) 中の溶剤が浸透し、微小金属箔（b ) の配向が乱れてメツキ調外観性が低下する塗膜形成に使用し得る繊維素系樹脂（c ) 以外の樹脂（d ) としては、通常塗料用として使用されている樹脂を制限無く使用できる。例えばアクリル樹脂、ポリオレフイン樹脂、塩素化ポリオレフイン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂等を単独あるいは組み合わせて非架橋のラッカータイプとすることも、例えば、イソシァネート化合物、メラミン樹脂等の架橋剤と組み合わせて架橋硬化型とすることもできる。

微小金属箔（b ) 対塗膜形成樹脂の重量比率は、前述した通リ 1対 0 . 3〜1 対 4 0、特に 1対 1〜 1対 2 0が好ましい。塗膜形成樹脂の配合率が前記範囲の下限よリ低い場合、密着性試験において凝集剥離を生じる。また、塗膜形成樹脂の該配合率が前記範囲の上限を越えて配合した場合、微小金属箔（b ) の配向性が充分でなく、メツキ調外観性が低下する。

本発明の塗膜形成方法においては、塗料組成物の塗装時固形分を 0 . 1〜 1 0 重量％、好ましくは 0 . 5〜 8重量％にて塗装を行う。塗装時固形分が 1 0重量 %を越えると塗料の微粒化が十分でなく、メツキ調外観性が低下する。

本発明に用いられる塗料組成物には、必要に応じてその他の顔料、各種添加剤などを配合することができる。

このような塗料組成物の塗装に使用されるエアスプレーガンは、エア圧によリ塗料を霧化するタイプのもので、ノズル口径が 3 mm以下、好ましくは 0 . 8〜 2 m mのものが望ましい。ノズル口径が 3 m mを越えるものは塗料の微粒化が劣リ、メツキ調外観性が低下する。エアスプレーガンへの塗料供給方式は、従来公知の重力式、吸上式、圧送式等のいずれのタイプでも適応可能である。エアスプレーガンのエアキャップにおける塗装空気圧力を 4 5〜24 5 k P a 、好ましくは 90〜2 00 k P aにするのが望ましい。塗装空気圧力が 4 5 k P a未満では塗料の微粒化が劣リ、メツキ調外観性が低下する。また 24 5 k P a を越えると塗料中の光輝剤が変形して塗着し、連続なメツキ調外観性を有する塗膜を形成し難い。尚、この場合の塗装空気量は、通常、 200〜60 0 liter/ m i n、好ましくは 2 00〜500 1 iter/m i nの範囲である。本発明において、空気量を表す literは標準状態におけるものである。

一方、低圧スプレーガンでは、ノズル口径は上記エアスプレーガンと同様であるが、塗装空気量を 4 00〜600 literZm i n、更には 4 00〜 500 lit erZm i nにて塗装するのが好ましい。ここで低圧スプレーガンとは、米国カリフォルニァ州規定 1 1 5 1条のガイドラインに定められた塗装空気圧力 0. 1〜 1 0 p s iの法規制に对応したスプレーガンである。本発明においては、塗装空気圧力は、好ましくは 0. 5〜1 0 p s iの範囲である。低圧スプレーガンにおいて、塗装空気量を 4 00 literZm i n未満とすると塗料の微粒化が劣リ、メツキ調外観性が低下する。また、塗装空気量が 6 00 liter/m i nを越えると塗料中の光輝剤が変形して塗着し、連続なメツキ調外観性を有する塗膜を形成し難い。

本発明のメタリック塗料組成物は上記のような本発明の塗膜形成方法に用いる第 1メタリック塗料（B) であって、溶剤、光輝材および塗膜形成樹脂を含有する塗料組成物であり、ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) 、またはノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a) および微小金属箔（b) を光輝材として含有し、ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a) 対微小金属箔 (b) の重量比率が 1対 0〜 1対 2 0であリ、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0. 3〜 1対 4 0であるメタリック塗料組成物である。

本発明のメタリック塗料組成物は上記のような本発明の塗膜形成方法に用いる第 2メタリック塗料（C) であって、溶剤、光輝材および塗膜形成樹脂を含有する塗料組成物でぁリ、微小金属箔（b ) 、または微小金属箔（b ) およびノンリーフイング型アルミニウムフレーク（_a ) を光輝材として含有し、微小金属箔（ b ) 対ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) の重量比率が 1対 0〜 1 対 2 0であリ、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0 . 3〜 1対 4 0であるメタリック塗料組成物である。

本発明のメタリック塗料組成物は上記のような本発明の塗膜形成方法に用いる塗料組成物でぁリ、溶剤、光輝材および塗膜形成樹脂を含有する塗料組成物であつて、厚さが 0 . 0 8 m以下で、かつ平均粒径が 5〜4 0 mである微小金属箔（b ) および厚さが 0 . l〜l / mであリ、かつ平均粒径が 1〜6 0 mであるノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) を光輝材として含有し、光輝材对塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0 . 3〜： I対 4 0であリ、微小金属箔（ b ) 対ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) の重量比率が 1対 0 . 0 5〜 1対 2 0である塗料組成物である。

以上の通リ、上記の塗料組成物を用いる本発明の塗膜形成方法によれば、塗膜物性に問題がなく、被塗物の研ぎ跡隠蔽性に優れ、メツキ調の外観があり、連続的なメツキ調外観を有する塗膜を安定的に形成することができる。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を実施例および比較例にょリさらに具体的に説明する。しカゝし、本発明の範囲はこれらの例になんら限定されるものではない。なお各例中、特に断らない限リ、部は重量部、％は重量％を表す。製造例 1 第 1メタリック塗料（B ) の調製

表 1〜 4に示す実施例および比較例の第 1メタリック塗料組成物 1 0 0重量部に対し、酢酸ブチル：トルエンが 5 0 ： 5 0の混合溶剤を 8 0重量部加えて攪拌し、希釈塗料とした。製造例 2 第 2メタリック塗料（C) の調製

表 1〜 4に示す実施例および比較例の第 2メタリック塗料組成物 1 00重量部に対し、酢酸プチル：トルエンが 50 ： 50の混合溶剤を 100重量部加えて攪拌し、希釈塗料とした。実施例 1〜 7、比較例 3〜 8

厚さ 0. 8mm、 7 c mX 1 5 c mの化成処理を施したダル鋼板、パルポンド

# 3020 (日本パカーライジン（株）社製、商標）にエポキシ樹脂系カチオン電着塗料、アクア No . 4200 F (日本油脂（株）社製、商標）を乾燥膜厚 2

5 /xmとなるように電着塗装し、 1 75°Cで 30分間焼き付けた。次に、中塗塗料としてハイェピコ N o. 1 50 (日本油脂（株）社製、商標）を乾燥膜厚 30 mとなるようにスプレー塗装し、室温にて 10分間放置した後 140°Cで 30 分間焼き付けた中塗塗装板を作成した。この中塗塗装板の半分の面積を J I S R 6252に記された 600番の研磨紙によリサンデイングを行い、イソプロピルアルコールを用いて脱脂し、被塗物とした。

次に表 1およぴ表 2に示す実施例 1〜 7、比較例 3〜 8の第 1メタリック塗料の希釈塗料を被塗物に対し、乾燥膜厚 6 mとなるようにスプレー塗装し、室温で 3分間放置した後、第 2メタリック塗料組成物の希釈塗料を、乾燥膜厚となるようにスプレー塗装した。室温にて約 10分間放置した後、 140°Cで 3 0分間焼き付け、塗装板を得た。これらの塗装板を用いて、メツキ調外観、密着性、研ぎ跡隠蔽性を下記方法にょリ評価した。評価結果を表 1、 2に示した。

(1) メツキ調外観

メツキ調外観は、目視評価にて行った。 ◎は非常に優れたメツキ調に仕上がつている。〇はメツキ調に仕上がつている。 Xは通常のシルバーメタリック調に仕上がっている。 (2) 密着性

密着性は、カッターナイフにて素地に達するようにカット線を入れ、 ImmX 1 mmの正方形 100個を描き、その表面にセロハンテープを貼リつけ、それを急激に剥離した後の塗面状態を観察した。〇はゴバン目塗膜の剥離が全く認められない。 Xはゴバン目塗膜の剥離が 10個以上認められたことを示す。

(3) 研ぎ跡隠蔽性

研ぎ跡隠蔽性は、 J I S R 6252に記された 600番の研磨紙にょリサンディングを行った部位とサンディングを行わない部位を比較し、目視評価にて行つた。 ◎は全く異常が認められない。〇は異常が認められない。 Xはサンディング跡が認められる。比較例：！〜 2

厚さ 0. 8mm、 7 c mX 1 5 c mの化成処理を施したダル鋼板、パルポンド # 3020 (日本パカーライジン（株）社製、商標）にエポキシ樹脂系カチオン電着塗料、アクア No. 4200 F (日本油脂（株）社製、商標）を乾燥膜厚 2 5 μπιとなるように電着塗装し、 1 75°Cで 30分間焼き付けた。次に、中塗塗料としてハイェピコ No. 1 50 (日本油脂（株）社製、商標）を乾燥膜厚 30 mとなるようにスプレー塗装し、室温にて 10分間放置した後 140°Cで 30 分間焼き付けた中塗塗装板を作成した。この中塗塗装板の半分の面積を J I S R 6252に記された 600番の研磨紙によリサンデイングを行い、イソプロピルアルコールを用いて脱脂し、被塗物とした。

次に表 2に示す比較例 1〜 2の第 1メタリック塗料組成物の希釈塗料を被塗物に対し、乾燥膜厚 10 / mとなるようにスプレー塗装し、室温にて約 10分間放置した後、 140°Cで 30分間焼き付け、塗装板を得た。これらの塗装板を用いて、メツキ調外観、密着性、研ぎ跡隠蔽性を前記方法で評価した。評価結果を表 2に示した。 t is

〇 ι 〇 n 実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 実施例 7

•塗料組成（部）

S a p FM4010(a) * 1 7.69 1.83 0.70 7.69 7.69 7.69 3.85 Me t a 1 u r e (b) * 2 45.45 25.00

1 ァクリディック A— 345 * 3 20.36 24.24 20.36 20.36 20.36 20.36 20.36 メスーパーべッカミン L— 116— 70 * 4 7.06 8.40 7.06 7.06 7.06 7.06 7.06 タ CAB 381— 0. 5 * 5 4.00 4.76 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 y 酢酸ブチル 60.89 60.77 22.43 60.89 60.89 60.89 39.73

V

ク合計（部） 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 料光輝材対塗膜形成樹月旨 1対 4 1対 20 1対 4 1対 4 1対 4 1対 4 1対 4

(a) 対 (b) 1対 0 1対 0 1対 0 1対 0 1対 0 1対 0 1対 1

•塗料組成（部）

S a p FM4 0 1 0(a) 3.36 0.74

Me t a l u r e(b) 24.00 24.00 24.00 5.71 2.18 19.20 24.00

2 アタリディック A— 34 5 9.77 9.77 9.77 11.64 9.77 9.77 9.77 メス一パーべッカミン L- 116- 70 3.38 3.38 3.38 4.03 3.38 3.38 3.38 タ CAB 381— 0. 5 1.92 1.92 1.92 2.29 1.92 1.92 1.92 y 酢酸ブチル 60.93 60.93 60.93 76.33 79.39 64.99 60.93

V

ク合計（部） 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 料光輝材対塗膜形成樹脂 1対 4 1対 4 1対 4 1対 20 1対 4 1対 4 1対 4

(b) 対（a) 1対 0 1対 0 1対 0 1対 0 1対 0 1対 0.25 1対 0.25 メツキ調外観 ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ 密着性〇〇〇〇〇〇〇研ぎ跡隠蔽性 ◎ 〇〇 ◎ ◎ ◎ ◎

表 1の注

* 1 S a p FM401 0 [昭和アルミパウダー（株）社製、商標、ノンリーフイング型アルミニウムフレーク、厚さ 0. 2 ju m、平均粒径 1 1 / m、加熱残分 65 %]

* 2 Me t a 1 u r e [AVERY DENN I S ON社製、商標、微小金属箔、厚さ 0. 01~0. 08 m、平均粒径 6~16 m、加熱残分 10%]

* 3ァクリディック A— 345 [大日本インキ化学（株）社製、商標、アタリル樹脂ワニス、加熱残分 55%]

* 4 スーパーべッカミン L— 1 16- 70 [大日本ィンキ化学（株）社製、商標、プチル化メラミン樹脂、加熱残分 68%]

* 5 CAB 381 -0. 5 [イーストマンケミカルズ社製、商標、セル口ースエステノレ"]

IN:

〇 ϋΊ 〇 cn 表 2

表 2の注

* 1、 * 2、 * 3、 *4、 * 5 表 1参照実施例 8〜 14、比較例 1 1〜； I 6

厚さ 3mm、 7 c mX 1 2 cmの住友 A&L (株）製 AB S基材、クララスチック MVの試験片を用い、半分の面積を J I S R 6252に記された 600番の研磨紙によリサンディングを行った。次にィソプロピルアルコールを用いて脱脂し、被塗物とした。次に表 3および表 4に示す実施例 8〜1 4、比較例 1 1〜

1 6の第 1メタリック塗料組成物の希釈塗料を被塗物に対し、乾燥膜厚 6 / mとなるようにスプレー塗装し、室温で約 3分間放置した後、第 2メタリック塗料組成物の希釈塗料を、乾燥膜厚 4 /χιηとなるようにスプレー塗装した。室温にて約

1 0分間放置した後、 75°Cで 30分間焼き付け、塗装板を得た。これらの塗装板を用いて、メツキ調外観、密着性、研ぎ跡隠蔽性を前記方法にょリ評価した。評価結果を表 3、 4に示した。比較例 9〜： I 0

厚さ 3mm、 7 c mX 1 2 c mの住友 A&L (株）製 AB S基材、クララスチック MVの試験片を用い、半分の面積を J I S R 6252に記された 600番の研磨紙によリサンディングを行った。次にイソプロピルアルコールを用いて脱脂し、被塗物とした。次に表 4に示す比較例 9〜10の第 1メタリック塗料組成物の希釈塗料を被塗物に対し、乾燥膜厚 1 0 / mとなるようにスプレー塗装し、室温にて約 10分間放置した後、 75°Cで 30分間焼き付け、塗装板を得た。これらの塗装板を用いて、メツキ調外観、密着性、研ぎ跡隠蔽性を前記方法にょリ評価した。評価結果を表 4に示した。 3

〇〇

表 3

実施例 8 実施例 9 実施例 10 実施例 11 実施例 12 実施例 13 実施例 14 く〈主剤》

S a p FM4 0 1 0 (a) * 1 7.69 1.83 0.70 7.69 7.69 7.69 3.85 M e t a 1 u r e (b) * 2 45.45 25.00 アタリディック A— 3 4 5 * 3 23.27 27.70 23.27 23.27 23.27 23.27 23.27

1 CAB 3 8 1 - 0. 5 * 5 4.00 4.76 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 メ齚酸ブチル 60.77 60.63 22.31 60.77 60.77 60.77 39.61 タ

V 〈く硬化剤〉〉

クデスモジュール N— 7 5 * 6 4.27 5.08 4.27 4.27 4.27 4.27 4.27 ク

合計（部） 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 料

光輝材対塗膜形成樹脂 1対 4 1対 2 0 1対 4 1対 4 1対 4 1対 4 1対 4

( a ) 対（b ) 1対 0 1対 0 1対 1 0 1対 0 1対 0 1対 0 1対 1

《主剤〉〉

S a p FM4 0 1 0 (a) 3.36 0.74

Me t a l u r e (b) 24.00 24.00 24.00 5.71 2.18 19.20 24.00 アタリディック A— 3 4 5 11.16 11.16 11.16 13.30 11.16 11.16 11.16

2 CAB 3 8 1 — 0. 5 1.92 1.92 1.92 2.29 1.92 1.92 1.92 メ酢酸プチル 60.87 60.87 60.87 76.26 79.33 64.93 60.87 タ

V く〈硬化剤〉〉

クデスモジユーノレ N— 7 5 2.05 2.05 2.05 2.44 2.05 2.05 2.05 、ク

合計（部） 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 料

光輝材対塗膜形成樹脂 1対 4 1対 4 1対 4 1対 2 0 1対 4 1対 4 1対 4

(b ) 対（a ) 1对 0 1対 0 1対 0 1対 0 1対 1 0 1対 0.25 1対 0.25 メツキ調外観 ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ 密着性〇〇〇〇〇〇〇研ぎ跡隠蔽性 ◎ 〇〇 ◎ ◎ ◎ ◎

表 3の注

* 1、 * 2、 * 3、 * 5 表 1参照

* 6 デスモジュール N— 75 [バイエル社製、商標、ポリイソシァネート加熱残分 75%]

t

cn 〇 σι ο σι

表 4

比較例 9 比較例 10 比較例 11 比較例 12 比較例 13 比較例 14 比較例 15 比較例 16

《主剤》

S a p FM40 1 0 (a) * 1 7.69 30.77 0.84 0.25 7.69 7.69 7.69 Me t a l u r e (b) * 2 50.00 48.39

ァクリディック A— 345 * 3 23.27 23.27 5.82 28.46 23.27 23.27 23.27 23.27

1 CAB 38 1 -0. 5 * 5 4.00 4.00 1.00 4.89 4.00 4.00 4.00 4.00 メ酢酸ブチル 60.77 18.46 61.34 60.59 19.82 60.77 60.77 60.77 タ

くく硬化剤〉〉

-y デスモジュール N— 75 * 6 4.27 4.27 1.07 5.22 4.27 4.27 4.27 4.27 、ク

合計（部） 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 ύ

光輝材対塗膜形成樹脂 1対 4 1対 4 1対 0.25 1対 4 5 1対 4 1对 4 1対 4 1対 4

(a) 対 (b) 1対 0 0対 1 1対 0 1対 0 1対 3 0 1対 0 1対 0 1対 0

《主剤》

S a p FM40 1 0 (a) 3.57 e t a l u r e (b) ― ― 24.00 24.00 24.00 96.00 2.61 0.77 アタリディック A— 345 11.16 11.16 11.16 2.79 13.65 11.16

2 CAB 38 1 -0. 5 ― ― 1.92 1.92 1.92 0.48 2.35 1.92 メ酢酸ブチル 60.87 60.87 60.87 0.21 78.89 80.53 タ

V く〈硬化剤〉〉

V テスモジュール N— 75 2.05 2.05 2.05 0.52 2.50 2.05

、ク

合計（部） 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 料

光輝材対塗膜形成樹脂 1対 4 1対 4 1対 4 1対 0.25 1対 45 1対 4

(b) 対（a ) 1対 0 1対 0 1対 0 1対 0 1対 0 1対 30 メッキ調外観 X 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ X X 密着性〇〇 X 〇〇 X 〇〇研ぎ跡隠蔽性〇 X ◎ X X ◎ ◎ ◎

表 4の注

* 1、 * 2、 * 3、 * 5 表 1参照

* 6 表 3参照

表 1〜4の結果よリ、実施例においては、塗膜物性に問題がなく、被塗物の研ぎ跡隠蔽性が良好でぁリ、連続なメツキ調外観を有する等の塗膜特性に優れるのに対し、比較例ではこれらに劣ることが分かる。製造例 3 第 2メタリック塗料（C一 i ) の調製

微小金属箔（* 6) 10. 0部を酢酸イソブチル 20. 0部にて分散し、この分散液にアクリル樹脂ワニス（* 7) 6. 4部と、繊維素系樹脂（* 8) を酢酸イソブチルに溶解して加熱残分 20%とした溶液 4. 0部と、酢酸ェチル 59. 6部とを加えて攪拌、調製した。

(* 6) 微小金属箔： Me t a l u r e [AVERY DENN I SON社製、商標、加熱残分 10%、微小アルミニウム箔の厚さ 0. 01 ~0. 08 πι、平均粒径 6〜 16 m]

(* 7) ァクリル樹脂ワニス：ァクリディック A— 1 90 [大日本インキ化学 (株）社製、商標、加熱残分 50%]

(* 8) 繊維素系樹脂： CAB 381— 0. 5 [イーストマンケミカルズ社製、商標、セルロースエステル] 製造例 4 第 2メタリック塗料（C— ii) の調製

ノンリーフイング型アルミニウムフレーム（* 9) 1 0. 8部を齚酸イソブチル 16. 7部にて分散し、この分散液に製造例 1で用いたアクリル樹脂ヮエス（ * 7) 44. 8部と、繊維素系樹脂（* 8) を酢酸イソブチルに溶解して加熱残分 20%とした溶液 28. 0部とを加えて攪拌した。

(* 9) ノンリーフイング型アルミニウムフレーム： S a p FM4010 ( 昭和アルミパウダー（株）社製、商標、加熱残分 65%、厚さ 0. 1 5〜0. 2 5 m、平均粒径 9 ~ 14 m) 実施例 1 5 ~ 1 7

厚さ 3mm、 7 c m X 1 2 cmの住友 A&L (株）製 AB S基材、クララスチック MVの試験片を用い、半分の面積を J I S R 6252に記された 600番の研磨紙によリサンディングを行った。次にイソプロピルアルコールを用いて脱脂し、被塗物とした。次に、表 5に示す実施例 1 5〜 1 8のプライマーを酢酸ィソプチル：キシレンが 50 ： 50の混合溶剤にて 1 5秒（フォードカップ No. 4、 20°C) に粘度調整し、乾燥膜厚 10 となるように塗装し、室温で 10 分間放置した。次にこの塗板に、製造例 3で得た第 2メタリック塗料（C— i ) を乾燥膜厚 5 / mとなるように塗装し、室温で 1 0分間放置した後、アクリル樹脂ウレタン樹脂系の二液型タリヤー塗料、ハイウレタン No. 6500クリャ一（日本油脂（株）製、商標）を乾燥膜厚 35 μ mとなるように塗装した。室温にて約 1 0分間放置した後、 75°Cで 30分間焼き付け、プライマー、第 2メタリック塗料およびクリヤーコートからなる 3層の塗膜を同時に架橋硬化させ、塗装板を得た。これらの塗装板を用いて、塗膜外観、密着性、研ぎ跡隠蔽性を下記方法にょリ評価した。評価結果を表 5に示した。

(1) メツキ調外観

メツキ調外観は、目視評価にて行った。〇はメツキ調に仕上がつている。 Xは通常のシルバーメタリック調またはモドリムラが発生している。

(2) 密着性

密着性は、カッターナイフにて素地に達するようにカット線を入れ、 l mmX 1 mmの正方形 1 00個を描き、その表面にセロハンテープを貼リつけ、それを急激に剥離した後の塗面状態を観察した。〇はゴバン目塗膜の剥離が全く認められない。 Xはゴバン目塗膜の剥離が 10個以上認められたことを示す。 (3) 研ぎ跡隠蔽性

研ぎ跡隠蔽性は、 J I S R 6252に記された 600番の研磨紙にょリサンディングを行った部位とサンディングを行わない部位を比較し、目視評価にて行つた。 ◎は異常が全く認められない。〇は異常がほとんど認められない。 Xはサンデイング跡が認められる。比較例 1 7

厚さ 3mm、 7 c mX 1 2 cmの住友 A&L (株）製 AB S基材、クララスチック MVの試験片を用い、半分の面積を J I S R 6252に記された 600番の研磨紙によリサンデイングを行った。次に製造例 3で得た第 2メタリック塗料 (C一 i ) を乾燥膜厚 5 / mとなるように塗装し、室温で 10分間放置した後、アクリル樹脂/ウレタン樹脂系の二液型クリヤー塗料、ハイウレタン No. 65 00クリヤー（登録商標、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚 35 となるように塗装した。室温にて約 1 0分間放置した後、 75 Cで 30分間焼き付け、塗装板を得た。この塗装板を用いて、塗膜外観性、密着性、研ぎ跡隠蔽性を実施例 15 〜1 7と同じ方法にょリ評価した。評価結果を表 5に示した。比較例 1 8

厚さ 3mm、 7 c mX 1 2 cmの住友 A&L (株）製 AB S基材、クララスチック MVの試験片を用い、半分の面積を J I S R 6252に記された 600番の研磨紙によリサンディングを行った。次に製造例 4で得た第 2メタリック塗料 (C-ii) を酢酸イソブチル：キシレンが 50 : 50の混合溶剤にて 15秒（フオードカップ No. 4、 20°C) に粘度調整し、乾燥膜厚 1 5 となるように塗装した。室温にて約 10分間放置した後、アクリル樹脂 Zウレタン樹脂系の二液型クリヤー塗料、ハイウレタン N o . 6 500クリヤー（登録商標、日本油脂 (株）製）を乾燥膜厚 35 / mとなるように塗装し、室温にて約 10分間放置した後、 7 5 °Cで 3 0分間焼き付け、塗装板を得た。この塗装板を用いて、塗膜外観性、密着性、研ぎ跡隠蔽性を実施例 1 5〜 1 7と同じ方法にょリ評価した。評価結果を表 5に示した。

表 5 実施例比較例

15 16 17 17 18

《王剤》（部）

ァクリディック BL—616 *10 42.3 42.3 42.3 ―

JR-603 *11 12.5 12.5 12.5 ― ―

Sap FM4010 ( a ) *9 5.8 19.2

プ酢酸ィソブチル 10.0 10.0 10.0 ― ― ラキシレン 30.1 24.3 10.9

ィ

マく〈硬化剤〉〉（部）

i デスモジュール一 N 75 *12 5.1 5.1 5.1 ― ―

合計（部） 100.0 100.0 100.0 扁平顔料（部） *13 0 15 50 第 2メタリック塗料 (C-i) (C-i) (C-i) (C-i) (C-ii) メツキ調外観〇〇〇〇 X 密着性〇〇 X 〇〇研ぎ跡隠蔽性〇 ◎ 〇 X 〇表 5の注

* 1 0 ァクリディック B L— 6 16 [大日本インキ化学（株）社製、商標、アクリル樹脂ワニス、加熱残分 50%]

* 1 1 J R— 603 [ティカ（株）社製、商標、二酸化チタン]

* 1 2 デスモジュール一 N— 75 [バイエル社製、商標、ポリイソシァネート、加熱残分 75%]

* 1 3 プライマーの塗膜形成樹脂 100重量部に対する扁平顔料の重量部表 5の結果よリ、プライマー（A) に扁平顔料を含まない実施例 1 5は良好なメツキ調外観、密着性、研ぎ跡隠蔽性が得られるが、プライマー（A) に扁平顔料を少量含む実施例 1 6は研ぎ跡隠蔽性がさらに改善されており、またプライマ一 (A) に扁平顔料を大量含む実施例 1 7は密着性に劣るようになつていることがわかる。またプライマ一（A) を塗装せず、第 2メタリック塗料（C— i ) を塗布した比較例 1 7では研ぎ跡隠蔽性に劣リ、またプライマー（A) を塗装せず、第 2メタリック塗料（C— ii) を塗布した比較例 18はメツキ調外観に劣ることがわかる。実施例 1 8〜： 1 9、比較例 1 9〜 24

厚さ 3 mm, 7 c mX 12 c mの住友 A&L (株）製 AB S基材、クララスチック MVの試験片を用い、半分の面積を J I S R 6252に記された 600番の研磨紙によリサンデイングを行った。次にイソプロピルアルコールを用いて脱月旨し、被塗物とした。次に表 6に示す実施例および比較例の塗料組成物 1 00重量部に対し、酢酸イソブチル：トルエンが 50 : 50の混合溶剤を 200重量部加えて攪拌し、希釈塗料とした。この希釈塗料を被塗物に対し、乾燥膜厚 10 mとなるようにスプレー塗装し、室温で 1 0分間放置した後、アクリル樹脂/ゥレタン樹脂系の二液型クリヤー塗料、ハイウレタン No. 6500クリヤー（日本油脂（株）製、商標）を乾燥膜厚 35 / mとなるように塗装した。室温にて約 1 0分間放置した後、 75°Cで 30分間焼き付け、塗装板を得た。これらの塗装板を用いて、塗膜外観、密着性、研ぎ跡隠蔽性を下記方法にょリ評価した。評価結果を表 6に示した。

(1 ) メツキ調外観

メツキ調外観性は、目視評価にて行った。〇はメツキ調に仕上がつている。 X は通常のシルバーメタリック調またはモドリムラが発生している。

(2) 密着性

密着性は、カッターナイフにて素地に達するようにカット線を入れ、 I mmX 1 mmの正方形 100個を描き、その表面にセロハンテープを貼リつけ、それを急激に剥離した後の塗面状態を観察した。〇はゴバン目塗膜の剥離が全く認められない。 Xはゴバン目塗膜の剥離が 10個以上認められたことを示す。

(3) 研ぎ跡隠蔽性

研ぎ跡隠蔽性は、 J I S R 6252に記された 600番の研磨紙にょリサンディングを行った部位とサンディングを行わない部位を比較し、目視評価にて行つた。〇は異常が認められない。 Xはサンディング跡が認められる。

〇〇表 6 実施例 18 実施例 19 比較例 19 比較例 20 比較例 21 比較例 22 比較例 23 比較例 24

Me t a l u r e (b) * 14 33.33 33.33 80.00 2.17 47.85 1.92 50.00 ― S a p FM4010 (a ) * 15 2.56 2.56 6.15 0.17 0.33 7.40 7.69 料ァクリディック A— 1 9◦ *16 20.00 16.00 4.80 23.48 16.00 16.00 16.00 16.00 組 CAB 381— 0. 5 * 17 2.00 0.60 2.94 2.00 2.00 2.00 2.00 成酢酸ブチノレ 44.10 44.10 8.45 71.24 33.82 72.68 32.00 74.31 物

合計（部） 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 光輝材対塗膜形成樹脂 1対 2.0 1対 2.0 1対 0.25 1対 45 1対 2.0 1対 2.0 1対 2.0 1対 2.0

(b) 対（a) 1対 0.5 1対 0.5 1対 0.5 1対 0.5 はォ 0.04 1対 25 メッキ調外観〇〇〇 X 〇 X 〇 X 膜

物密着性〇〇 X 〇〇〇〇〇性

研ぎ跡隠蔽性〇〇〇〇 X 〇 X 〇

表 6の注

* 14 Me t a l u r e [AVERY DENN I S〇N社製、商標、微小アルミニウム箔（厚さ 0. 0 1~0. 08 m、平均粒径 6〜 16 m) 、加熱残分 1 0 %]

* 1 5 S a p FM4010 [昭和アルミパウダー（株）社製、商標、ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（厚さ 0. 2 m、平均粒径 1 l m) 、加熱残分 65%]

* 1 6 ァクリディック A— 1 90 [大日本ィンキ化学（株）社製、商標、ァクリル樹脂ワニス、加熱残分 50%]

* 1 7 CAB 38 1— 0. 5 [ィーストマンケミカルズ社製、商標、セル口一スエステノレ]

表 6の結果よリ、実施例 1 8、 1 9では研ぎ跡隠蔽性が優れ、かつ連続なメッキ調外観、密着性が優れる塗膜が得られるが、比較例 20〜24ではこれらの塗膜特性のいずれかが欠けることがわかる。実施例 20、比較例 25〜 28

住友 A&L (株）製 AB S基材、クララスチック MVをイソプロピルアルコールを用いて脱脂し、被塗物とした。次に、表 1に示す塗料組成物の各成分にてメタリック塗料を調製し、エアスプレーガンとして W— 90— 1 8 N 5 P (岩田塗装機社製、圧送式エアスプレーガン、ノズノレ口経 1. 8 mm) を用い、エアキヤップにおける塗装空気圧力を 1 70 k P a、塗装空気量を 280mリツトル/ m i nとして、乾燥膜厚 8 となるように塗装し、室温で 5分間放置した。この塗板に、アクリル樹脂ウレタン樹脂系の二液型クリヤー塗料、ハイウレタン N o . 6500クリヤー（日本油脂（株）製、商標）を乾燥膜厚となるように塗装した。室温にて約 1 0分間放置した後、 75°Cで 30分間焼き付け、塗装板を得た。これらの塗装板を用いて、塗膜外観性、密着性を下記の方法にょリ評価した。評価結果を表 7に示した。

( 1 ) メツキ調外観性は、目視評価にて、以下のように評価した。

〇はメツキ調に仕上がつている。

△はわずかにメツキ調に仕上がつている。

Xは通常のシルバーメタリック調またはモドリムラが発生している。

( 2 ) 密着性は、カッターナイフにて素地に達するようにカット線を入れ、 1 m m 1 m mの正方形 1 0 0個を描き、その表面にセロハンテープを貼リつけ、それを急激に剥離した後の塗面状態を観察した。〇はゴバン目塗膜の剥離が全く認められない。 Xはゴバン目塗膜の剥離が 1 0個以上認められたことを示す。

t

〇 σι O ϋΐ 表 7

表 7の注

* 1 8 Me t a 1 u r e [AVERY DENN I S ON社製、商標、微小アルミニウム箔（厚さ 0. 01〜0. 08 /^ιη、平均粒径 6〜 1 6 μ m) 、加熱残分 1 0%]

* 1 9 ァクリディック A— 1 90 [大日本インキ（株）社製、商標、アタリル樹脂、加熱残分 50%]

* 20 CAB 38 1 -0. 5 [ィーストマンケミカルズ社製、商標、セル π—スエステノレ]

* 21 Me t a 1 u r eの固形分/ (C AB 381— 0. 5の重量 +アタリディック A— 1 90の固形分）

* 22 100 X (CAB 381 -0. 5の重量） Z (CAB 38 1— 0. 5 の重量 +ァクリディック A— 1 90の固形分）実施例 2 1、比較例 29 ~ 32

住友 A&L (株）製 ABS基材、クララスチック MVをイソプロピルアルコールを用いて脱脂し、被塗物とした。次に、表 1に示す塗料組成物を表 2に示した塗装条件にて、乾燥膜厚 8 mとなるように塗装し、室温で 5分間放置した。この塗板に、アクリル樹脂ウレタン樹脂系の二液型クリヤー塗料、ハイウレタン N o. 6500クリヤー（日本油脂（株）製、商標）を乾燥膜厚 35 mとなるように塗装した。室温にて約 10分間放置した後、 75°Cで 30分間焼き付け、塗装板を得た。これらの塗装板を用いて、塗膜外観性、密着性を実施例 20と同じ方法で評価した。評価結果を表 8に示した。表 8中のスプレーガン種は下記の通リである。

(I) ：「F 100 L— P」、明治機械社製、商標、圧送式低圧スプレーガン (II) ：「59 AX 241—P 1」、ビンタス社製、商標、圧送式エアスプレ一ガン ( I I I ) ：「W— 9 0 8 N 5 P」、岩田塗装機社製、商標、圧送式エアスプレーガン

表 8

表 7の結果から、塗装条件が本発明範囲であっても、塗料組成物が本発明範囲内になければ、メツキ調外観性および密着性を両立させることはできないことがわかる。表 8の結果から、塗料組成物が本発明範囲であっても、塗装条件が本発明範囲内になければ、良好なメツキ調外観性は得られないことが分かる。一方、両者を満足する実施例は、メツキ調外観性および密着性共に優れていることがわかる。産業上の利用可能性

本発明の塗膜形成方法および塗料組成物によれば、塗膜物性に問題がなく、研ぎ跡隠蔽性に優れた、連続なメツキ調外観を有する塗膜を安定的に形成できるので、従来蒸着、メツキ等にょリ形成されていたメツキ調金属光沢面を塗装にょリ形成することができ、自動車、家電製品等のメツキ調金属光沢面を要求される分野に適用可能である。

Claims

請求の範囲

1. 被塗物に、プライマー（A) およびまたは厚さが 0. 1〜 1 μπιであリ、かつ平均粒径が 1〜6 0 mであるノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a) を含有する第 1メタリック塗料（B) を塗布し、ついで厚さが 0. 08 m以下で、かつ平均粒径が 5〜4 0 μ mである微小金属箔（b) を含有する第 2メタリック塗料（C) を順次塗装する塗膜形成方法。

2. 請求の範囲第 1項において、プライマー（A) および/または第 1メタリック塗料（B) ならびに第 2メタリック塗料（C) をゥエツト ·オン · ゥエツト方式にて順次塗装する塗膜形成方法。

3. 請求の範囲第 1項において、プライマー（A) および/ ^または第 1メタリック塗料（B) を塗装後加熱し、ついで第 2メタリック塗料（C) を塗装する塗膜形成方法。

4. 被塗物に、プライマー（A) および/または厚さが 0. 1〜 1 mであリ、かつ平均粒径が 1〜60 At mであるノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a) を含有する第 1メタリック塗料（B) 、厚さが 0. 0 8 / m以下で、かつ平均粒径が 5〜40 μ mである微小金属箔（b) を含有する第 2メタリック塗料（C) ならびにクリヤーコート（D) を順次塗装する塗膜形成方法。

5. 請求の範囲第 4項において、被塗物に、プライマ一（A) およびまたは第 1メタリック塗料（B) 、第 2メタリック塗料（C) ならびにクリヤーコート（D) をウエット ·オン · ゥエツト方式にて順次塗装する塗膜形成方法。

6. 請求の範囲第 4項において、被塗物に、プライマー（A) およびまたは第 1メタリック塗料（B) を塗装後加熱し、ついで第 2メタリック塗料（C) ならびにクリヤーコート（D) を順次塗装する塗膜形成方法。

7. 請求の範囲第 4項において、被塗物に、プライマー（A) およびまたは第 1メタリック塗料（B) 、第 2メタリック塗料（C) を順次塗装後加熱し、ついでクリヤーコート（D) を塗装する塗膜形成方法。

8. 請求の範囲第 4項において、被塗物に、プライマー（A) およびノまたは第 1メタリック塗料（B) を塗装後加熱し、ついで第 2メタリック塗料（C) を塗装後加熱した後、クリヤーコート（D) を塗装する塗膜形成方法。

9. 請求の範囲第 1項から第 8項のいずれかにおいて、被塗物に、溶剤、微小金属箔（b) および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物をエアスプレーガンを用いて霧化塗装する塗膜形成方法において、微小金属箔（b ) は、厚さが 0. 0 8 μ m以下で、かつ平均粒径が 5〜4 0 / mであリ、塗膜形成樹脂は、繊維素系樹脂、または繊維素系樹脂およびそれ以外の樹脂からなリ、微小金属箔（b) 対塗膜形成樹脂の重量比率が、 1対 0. 3〜 1对 4 0であリ、繊維素系樹脂は塗膜形成樹脂中に 5〜1 0 0重量％含有し、塗料組成物は、塗装時固形分が 0. 1〜 1 0 重量％でぁリ、かつエアスプレーガンは、ノズル口径が 3 mm以下で、エアキヤップにおける塗装空気圧力が 4 5〜24 5 k P aである塗膜形成方法。

1 0. 請求の範囲第 1項から第 8項のいずれかにおいて、被塗物に、溶剤、微小金属箔（b ) およぴ塗膜形成榭脂を含む塗料組成物を低圧スプレーガンを用いて霧化塗装する塗膜形成方法において、微小金属箔（b) は、厚さが 0. 0 8 /x m以下で、かつ平均粒径が 5〜4 0 であリ、塗膜形成樹脂は、繊維素系榭脂、または繊維素系榭脂おょぴそれ以外の樹脂からなリ、微小金属箔（b) 対塗膜形成樹脂の重量比率が、 1対 0. 3〜1対 4 0であリ、繊維素系榭脂は塗膜形成樹脂中に 5〜 1 0 0重量％含有し、塗料組成物は、塗装時固形分が 0. 1〜1 0重量⁰ /₀であリ、かつ低圧スプレーガンは、ノズル口径が 3 mm以下で、かつ塗装空気量が 4 0 0〜 6 0 0 1 i t e r Zm i nである塗膜形成方法。

1 1. 被塗物に、溶剤、微小金属箔（b) および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物をエアスプレーガンを用いて霧化塗装する塗膜形成方法において、微小金属箔（b) は、厚さが 0. 0 以下で、かつ平均粒径が 5〜4 であり、塗膜形成樹脂は、繊維素系樹脂、または繊維素系樹脂およびそれ以外の樹脂からなリ、微小金属箔（b) 対塗膜形成樹脂の重量比率が、 1対 0. 3〜 1対 4 0でぁリ、繊維素系樹脂は塗膜形成樹脂中に 5〜1 0 0重量％含有し、塗料組成物は、塗装時固形分が 0. 1〜1 0重量％でぁリ、かつエアスプレーガンは、ノズル口径が 3 mm以下で、エアキャップにおける塗装空気圧力が 4 5〜245 k P a である塗膜形成方法。

1 2. 被塗物に、溶剤、微小金属箔（b) および塗膜形成樹脂を含む塗料組成物を低圧スプレーガンを用いて霧化塗装する塗膜形成方法において、微小金属箔（b) は、厚さが 0. 0 以下で、かつ平均粒径が 5〜40 mであリ、塗膜形成樹脂は、繊維素系樹脂、または繊維素系樹脂およびそれ以外の樹脂からなリ、微小金属箔（b) 対塗膜形成樹脂の重量比率が、 1対 0. 3〜 1対 40でぁリ、繊維素系樹脂は塗膜形成樹脂中に 5〜1 0 0重量％含有し、塗料組成物は、塗装時固形分が 0. 1〜1 0重量％でぁリ、かつ低圧スプレーガンは、ノズル口径が 3 mm以下で、かつ塗装空気量が 4 00〜 600 1 i t e r / i nである塗膜形成方法。

1 3. 請求の範囲第 1項から第 1 0項のいずれかにおいて第 1メタリック塗料（B) として用いるための溶剤、光輝材および塗膜形成樹脂を含有する塗料組成物でぁリ、ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a) 、またはノンリーフイング型アルミニウムフレーク（_a) および微小金属箔（b) を光輝材として含有し、ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a ) 対微小金属箔（b) の重量比率が 1对 0〜1対 20であリ、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0 . 3〜1対 40であるメタリック塗料組成物。

1 4. 請求の範囲第 1項から第 1 0項のいずれかにおいて第 2メタリック塗料（C) として用いるための溶剤、光輝材およぴ塗膜形成樹脂を含有する塗料組成物でぁリ、微小金属箔（b) 、または微小金属箔（b) およびノンリーフイング型アルミニウムフレーク（_a) を光輝材として含有し、微小金属箔（b) 対ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（a) の重量比率が 1対 0〜 1対 20でぁリ、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0. 3〜 1対 4 0であるメタリツク塗料組成物。

1 5. 溶剤、光輝材および塗膜形成樹脂を含有する塗料組成物であって、厚さが 0. 08 / m以下で、かつ平均粒径が 5〜4 0 / mである微小金属箔（b) および厚さが 0. 1 ~ 1 mであリ、かつ平均粒径が 1〜60 /X mであるノンリーフイング型アルミニウムフレーク（ _a ) を光輝材として含有し、光輝材対塗膜形成樹脂の重量比率が 1対 0 · 3〜 1対 4 0であリ、微小金属箔（b) 対ノンリーフイング型アルミニウムフレーク（_a) の重量比率が 1対 0. 0 5〜 1対 20 である塗料組成物。