WO2001015528A1 - Imprägnierungsverfahren - Google Patents

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    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation

Definitions

  • the present invention relates to a process for the impregnation, incorporation or surface treatment of microbially degradable, contaminable and / or perishable or parasitic infested substances / objects, comprising the application of a special antimicrobial / antiparasitic composition to the substances / objects or the incorporation of the antimicrobials / antiparasitic composition in the substances, these special antimicrobial / antiparasitic compositions, their use for impregnation or surface treatment of microbiologically degradable, contaminable and / or perishable substances or parasitic substances, and their use in substances and products which must be self-contaminating ,
  • the object of the present invention is to provide an impregnation or surface treatment method which does not have the disadvantages of the prior art.
  • compositions which contain two or more GRAS (Generally Recognized As Safe) aromatic substances as antimicrobial constituents (as described, for example, in WO 96/29895 and 98/58540 as process aids and additives for foods are known), also have very good fungicidal and antiparasitic properties. Based on this, it was found that these compositions are very well suited for the impregnation and surface treatment of microbially degradable, contaminable and / or perishable substances / objects or for incorporation into these substances / objects, without the toxicity problem of conventional impregnation, surface treatment or To have induction funds. The incorporation can increase the decontaminating effect of the product (if present) and thus replace the toxic substances previously used. In particular, it has been found that the benzyl alcohol-containing compositions have a particularly high antimicrobial and antiparasitic activity.
  • GRAS Generally Recognized As Safe
  • the antimicrobial composition at least two GRAS (Generally
  • the antimicrobial / antiparasitic composition comprises one or more GRAS (Generally Recognized As Safe) flavoring alcohols or their derivatives (a) and one or more flavoring substances , selected from polyphenol compounds (b) and GRAS aromatic acids or their derivatives (c);
  • GRAS Generally Recognized As Safe
  • the antimicrobial / antiparasitic composition contains the GRAS aroma alcohol benzyl alcohol as a necessary component;
  • composition for the impregnation or surface treatment of microbially degradable, contaminable and / or perishable substances / objects or parasitic substances / objects comprising an antimicrobial / antiparasitic composition as defined in (1) to (4) ;
  • Infestable substances / articles comprising an antimicrobial / antiparasitic composition as defined in (1) to (4);
  • composition defined in (5) for the surface treatment of microbially degradable, contaminable and / or perishable substances / objects of parasitic substances / objects or of substances / objects which must be self-decontaminating;
  • an antimicrobial / antiparasitic composition as defined in (6), for incorporation into microbiologically degradable, contaminable and / or perishable substances / objects, in the parasitic attack accessible substances / objects or in substances / objects which must be self-decontaminating.
  • microbiologically degradable, contaminable and / or perishable substances / objects in the sense of the present invention are to be understood as the following natural and / or chemical materials:
  • impregnation, incorporation or surface treatment includes both spraying directly after the trees have been felled, spraying during shredding (sawing and planing) by continuous addition to the shredding device, treatment of the shredded material, for example during transport , a pressure impregnation of the processed product as well as long-term care by applying oils and paints understood.
  • impregnation means the treatment of the product during processing, for example by adding during the manufacture of these products, as well as an initial surface treatment during or during the installation of the devices.
  • air filters for example, the service life can also be extended by a later surface treatment.
  • Coatings of natural and / or chemical materials can be impregnated either by adding the impregnating agent in the manufacturing process or by later surface treatment.
  • impregnation in the sense of the present invention can also be the addition of the antimicrobial composition to paints and Paints mean.
  • Surface disinfection or impregnation takes place in particular by spraying, dipping, atomizing, washing off and wiping. This can be done with or without pressure, at room temperature or hot.
  • the GRAS flavoring agents mentioned are those compounds which are mentioned in FEMA / FDA GRAS Flavor Substances Lists GRAS 3-15 No. 2001-3815 (status 1997). This list includes natural and nature-identical flavorings that are approved by the FDA for use in food: FDA Regulation 21 CFR 172.515 for nature-identical flavorings (Synthetic Flavoring Substances and Adjuvants) and FDA Regulation 21 CFR 182.20 for natural flavorings (Natural Flavoring Substances and Adjuvants).
  • Suitable GRAS flavorings are e.g. B.
  • GRAS aroma alcohols (a) can be used:
  • Suitable derivatives are e.g. B. the esters, ethers and carbonates of the aforementioned GRAS aroma alcohols.
  • Particularly preferred GRAS aroma alcohols are the aromatic GRAS aroma alcohols from the above list (of which benzyl alcohol is particularly preferred), 1-propanol, glycerol, propylene glycol, n-butyl alcohol, citronellol, hexanol, linalool, acetoin and their derivatives.
  • polyphenols can be used as component (b): pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, phloroglucin, pyrogallol, cyclohexane, resveratrol, usnic acid, acyl polyphenols, lignins, anthocyanins, flavones, catechins, gallic acid derivatives (e.g.
  • Suitable derivatives of the GRAS aromatic acids for the purposes of the present invention are esters (for example C 1-4 alkyl esters and benzyl esters), amides (including N-substituted amides) and salts (alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of the abovementioned acids
  • esters for example C 1-4 alkyl esters and benzyl esters
  • amides including N-substituted amides
  • salts alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of the abovementioned acids
  • derivatives also include modifications of the side chain hydroxy functions (for example acyl and alkyl derivatives) and modifications of the double bonds (for example the perhydrogenated and hydroxylated derivatives of the acids mentioned).
  • phenol compounds can be used as component (d): thymol, methyleugenol, acetyleugenol, safrol, eugenol, isoeugenol, anethole, phenol, methylchavicol (estragole; 3-4-methoxyphenyl-1-propene), carvacrol, ⁇ -bisabolol, fornesol , Anisole (methoxybenzene) and propenylguaethol (5-propenyl-2-ethoxaphenol) and their derivatives.
  • Derivatives in the sense of the present invention are compounds in which the phenolic hydroxyl group is esterified or etherified.
  • GRAS esters include, for example, allicin and the following acetates iso-amyl acetate (3-methyl-1-butyl acetate), benzyl acetate, benzylphenylacetate, n-butyl acetate, cinnamyl acetate (3-phenylpropenylacetate), citric acid acetate, ethyl acetate (Ethyl acetate), eugenol acetate (acetyleugenol), geranyl acetate, hexylacetate (hexanylethanoate), hydrocinnamate acetate (3-phenyl-propylacetet), linalyl acetate, octylacetate, phenylethyl acetate, terpinylacetate, triacetin (glyceryl triacetate), sodium acetate and calcium acetate for use.
  • Other suitable esters are the ester derivatives of the acids defined above
  • component (f) As terpenes (component (f)) come z. B. camphor, limonene and ß-caryophyllene.
  • the acetals (component (g)) which can be used include, for. B. acetal, acetaldehyde dibutyiacetal, acetaldehyde dipropylacetal, acetaldehyde phenyipropylacetal, cinnamon dehydethylene glycol acetal, decanaldimethyl acetal, heptanaldimethyl acetal, heptaalal glycery acetal and benzaldehyde propylene glycol acetal.
  • aldehydes component (h) z.
  • B acetylaldehyde, anisaldehyde, benzaldehyde, iso-butylaldehyde (methyl-1-propanal), citral, citronellal, n-caprinaldehyde (n-decanal), ethylvanillin, fufurol, heliotropin (piperonal), heptylaldehyde (heptanal), hexyl aldehyde (hexanal), 2-hexenal (ß-propylacrolein), hydrocinnamaldehyde (3-phenyl-1-propanal), laurylaldehyde (docdecanal), nonylaldehyde (n-nonanal), octylaldehyde (n-octanal), phenylacetaldehyde (1-oxo- 2-phenylethane), propionaldeh
  • the essential oils listed below and / or the alcoholic, glycolic or extracts obtained from the plants mentioned (component (i)) obtained by high-pressure CO 2 processes can also be used according to the invention:
  • oils or extracts with a high proportion of alcohols lemon balm, coriander, cardamom,
  • oils or extracts with a high proportion of aldehydes eucalyptus citriodora, cinnamon, lemon, lemongrass, lemon balm, citronella, lime, orange;
  • oils or extracts with a high proportion of phenols oregano, thyme, rosemary, orange, clove, fennel, camphor, mandarin, anise, cascarille, tarragon and allspice;
  • oils or extracts with a high proportion of acetates lavender;
  • oils or extracts with a high proportion of esters mustard, onion, garlic;
  • a preferred embodiment of the antimicrobial / antiparasitic composition (1) contains at least one GRAS aroma alcohol (a), in particular benzyl alcohol.
  • Preferred compositions are those that are less than 50
  • % By weight preferably less than 30% by weight, particularly preferably less than 20 % By weight, ethanol, isopropanol or benzyl alcohol or a mixture of these substances.
  • the antimicrobial / antiparasitic composition contains at least one hydrophilic, alcoholic GRAS flavoring and / or a hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavoring.
  • the proportion of the hydrophilic, alcoholic GRAS flavorings may be up to 99% by weight of the composition and is preferably 30 to 98% by weight, particularly preferably 80 to 95% by weight.
  • the proportion of the hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavoring substances in the insecticidal composition may be up to 90% by weight and is preferably 0.1 to 50% by weight.
  • Preferred compositions are those which, in addition to the hydropilic compounds mentioned, also contain benzyl alcohol and / or a polyphenol compound (b1).
  • Hydrophilic, alcoholic GRAS flavorings are monohydric or polyhydric alcohols with 2-10 C atoms, preferably with 2-7 C atoms. Particularly preferred compounds are 1-propanol, glycerin, propylene glycol and acetoin. Hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavorings are selected from organic acids with 1-15 C atoms and physiologically acceptable salts of the same, hydrophilic acetates and hydrophilic aldehydes.
  • Preferred organic acids are those with 2 to 10 carbon atoms and in particular acetic acid, acronitic acid, formic acid, malic acid, lactic acid, phenylacetic acid, citric acid, mandelic acid, tartaric acid, fumaric acid, tannic acid, hydrocinnamic acid and their physiologically acceptable salts.
  • the hydrophilic acetate is preferably selected from allicin, triacetine, potassium acetate, sodium acetate and calcium acetate and the hydrophilic aldehyde is preferably selected from furfural, propionaldehyde and vanillin.
  • a further preferred antimicrobial / antiparasitic composition is the composition mentioned under (2) above.
  • the composition can be 0.1 to 99.9% by weight, preferably 0.5 to 99% by weight, component (a), 0 to 25% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight , Component (b) and 0 to 70 wt .-%, preferably 0.01 to 30 wt .-%, contain component (c).
  • component (a) contains one or more GRAS aroma alcohols.
  • the use of two or three GRAS aroma alcohols is preferred.
  • the mixing ratio of component (a) to component (b) is preferably between 10,000: 1 and 1: 10,000, particularly preferably between 1000: 1 and 1: 1000 and very particularly preferably between 100: 1 and 1: 100.
  • the antimicrobial / antiparasitic composition contains (a1) benzyl alcohol as a necessary constituent and optionally (a2) one or more further GRAS aroma alcohols or their derivatives and
  • Suitable amounts of components (a1), (a2), (b) and (c) are: 0.1 to 99% by weight, preferably 0.1 to 75% by weight, benzyl alcohol;
  • component (a2) 0 to 99.8% by weight, preferably 0.01 to 99% by weight of component (a2);
  • component (b) 0 to 25% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight of component (b) and / or
  • component (c) 0 to 70% by weight, preferably 0.01 to 30% by weight of component (c).
  • compositions which contain a polyphenol compound (b) and optionally one or more GRAS acids (c).
  • the particularly preferred antimicrobial / antiparasitic composition can furthermore contain the GRAS flavoring substances (d) to (i) already mentioned.
  • the proportion of components (d) - (i) in the antimicrobial / antiparasitic composition is preferably less than or equal to 25% by weight and is preferably in Range from 0.001 to 9% by weight.
  • Preferred among the other GRAS flavorings are the phenols (d) and essential oils (i).
  • the lipophilic GRAS aroma substances are preferably selected from (a,) lipophilic GRAS aroma alcohols or their derivatives, (b) polyphenol compounds, (c,) lipophilic GRAS aroma acids or their derivatives, (d) phenols or their derivatives, (e,) lipophilic esters, (f) terpenes, (g) acetals, (h,) lipophilic aldehydes and (i) essential oils.
  • the antimicrobial composition preferably contains two of the named GRAS flavorings.
  • Suitable lipophilic GRAS aroma alcohols (a,) from the alcohols (a) defined above are in particular: aromatic GRAS aroma alcohols, comprising benzyl alcohol, 2-phenylethanol, 1-phenylethanol, cinnamon alcohol, hydrocinnamic alcohol, 1-phenyl-1 -Propanol and anise alcohol and aliphatic GRAS aroma alcohols, including n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, hexyl alcohol, L-menthol, octyl alcohol, heptyl alcohol, n-amyl alcohol, iso-amyl alcohol, anise alcohol, citronellol, n-decyl alcohol, geraniol - ⁇ -hexanol, lauryl alcohol, linalool, nerolidol, nonadienol, nonyl alcohol, rhodinol, terpineol, borneol, clineol, anisole, cuminyl alcohol, 10-unde
  • the hydrophilic GRAS flavoring is a hydrophilic, alcoholic GRAS flavoring (a h ) or a hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavoring
  • the hydrophilic, alcoholic GRAS flavoring (a h ) being - as already mentioned above - is preferably a monohydric or polyhydric alcohol having 2 to 10, particularly preferably having 2 to 7 carbon atoms, which is selected in particular from acetoin, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, propylene glycol and glycerol.
  • the hydrophilic, non-alcoholic GRAS aroma substance is preferably a hydrophilic organic GRAS aroma acid (c h ) with 1 to 15 C atoms or a physiological salt thereof, a hydrophilic acetate (e h ) or a hydrophilic aldehyde (h h ).
  • Preferred hydrophilic organic acids (c h ) are those which have 2 to 10 carbon atoms and in particular acetic acid, aconitic acid, formic acid, malic acid, lactic acid, phenylacetic acid, citric acid, mandelic acid, tartaric acid, fumaric acid, tannic acid, hydrocinnamic acid and their physiological salts.
  • the hydrophilic acetate (e h ) is preferably allicin, triacetin, potassium acetate, sodium acetate and calcium acetate.
  • the hydrophilic aldehyde (h h ) is preferably made of furfural, propionaldehyde and vanillin.
  • the lipophilic polyphenol compound (b), phenols or their derivatives (d), terpenes (f), acetals (g) and essential oils (i) in the composition of process (3) are preferably the compounds (b) defined above ( d), (f), (g) and (i).
  • the lipophilic GRAS aromatic acids or their derivatives (c,), lipophilic esters (e,) and lipophilic aldehydes include all specifically mentioned acids, esters and aldehydes with the exception of the compounds (c h ), (e h ) and (h h ).
  • the antimicrobial / antiparasitic composition contains either
  • the antimicrobial / antiparasitic composition contains exclusively non-alcoholic, hydrophilic GRAS aroma substances, in particular exclusively a hydrophilic GRAS aroma acid (c h ) and if the antimicrobial / antiparasitic composition contains 0.01 to 99% by weight, preferably 0 , 1 to 90 wt .-% benzyl alcohol or polyphenol compounds (b) and 0.01 to 50 wt .-%, preferably 0.1 to 30 wt .-% hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavorings.
  • the antimicrobial / antiparasitic composition (A) contains one or more GRAS aroma alcohols (a) or their derivatives and (B) one or more flavoring substances selected from polyphenol compounds (b) and lipophilic GRAS aromatic acids or their derivatives (c). It is preferred if the composition 0.1 to 99 wt .-%, preferably 0.5 to 99 wt .-%, component (a), 0 to 25 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-% %, Component (b) and 0 to 70 wt .-%, preferably 0.01 to 30 wt .-%, component (c) contains.
  • the antimicrobial / antiparasitic composition can contain other GRAS flavorings, selected from (d) phenols or their derivatives, (e,) lipophilic esters, (f) terpenes, (g) acetals, (h,) lipophilic aldehydes and (i) ethereal Contain oils.
  • other GRAS flavorings selected from (d) phenols or their derivatives, (e,) lipophilic esters, (f) terpenes, (g) acetals, (h,) lipophilic aldehydes and (i) ethereal Contain oils.
  • component (A) of the antimicrobial / antiparasitic composition contains benzyl alcohol as a necessary component (a1) and optionally one or more other lipophilic GRAS aroma alcohols or their derivatives (a,).
  • This antimicrobial composition preferably contains
  • component (a) 0.1 to 99% by weight, preferably 0.1 to 75% by weight of benzyl alcohol; 0 to 99.8% by weight, preferably 0.01 to 99% by weight of component (a,); and 0 to 25% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight of component (b), 0 to 70% by weight, preferably 0.01 to 30% by weight of component (c).
  • composition used here can contain further lipophilic GRAS flavoring substances (d) - (i), as defined above, preferably 0.001 to 25% by weight, particularly preferably 0.01 to 9% by weight, of the further GRAS flavoring substances (d) - (i).
  • further lipophilic GRAS flavorings are particularly preferably phenols (d) and / or essential oils (i).
  • component (A) of the antimicrobial / antiparasitic composition consists of two lipophilic GRAS aroma alcohols and component (B) contains at least one polyphenol compound (b).
  • the polyphenol compound (b) is preferred Tannin, with a composition containing 20-98% by weight benzyl alcohol and 0.01-10% by weight tannin being particularly preferred.
  • antimicrobial / antiparasitic compositions whose antimicrobial / antiparasitic active ingredient consists exclusively of GRAS aroma substances, ie. H. contains no "derivatives" of GRAS flavorings.
  • An example of such a composition is a mixture of benzyl alcohol, one or two of the above-mentioned GRAS aroma alcohols (a2) and tannin. This mixture preferably contains 0.1 to 98% by weight of benzyl alcohol and 0.01-10% by weight, preferably 1-10% by weight, of tannin.
  • Another example of a preferred composition is a mixture of 2 alcohols, a polyphenol (especially tannin) and an essential oil (especially a phenolic essential oil, component (i3)).
  • components (a) to (i) in addition to components (a) to (i), other compounds (j) such as alcohols Q ' 1) emulators (j2) can also be used. Stabilizers (j3), antioxidants G ' 4). Preservatives Q ' 5), solvents 6), carriers (j7) etc. can be used.
  • the proportion of components (j) in the antimicrobial / parasitic composition may be up to 95% by weight, is preferably less than 10% by weight and is preferably in the range from 0.1 to 5% by weight.
  • the alcohols (j1) are monohydric or polyhydric alcohols having 2 to 10 carbon atoms, preferably having 2 to 7 carbon atoms, the GRAS alcohols (a) not being included in this.
  • Such amounts of GRAS aroma alcohols (a) and further alcohols (j1) are preferably used that their mixing ratio between 1000: 1 and 1: 1000, in particular between 100: 1 and 1: 100 and particularly preferably between 10: 1 and 1:10 lies.
  • the invention also relates to substances / objects / products which have been surface-treated by the method according to the invention or in which the antiparasitic / antimicrobial composition has been incorporated.
  • Mold Mildew, rust, leaf spot, Fusarium, Aspergillus, Penicillium, Rhizoctonia, Peronaspora, Phytophtora, Botrytis cine-rea, Rhizoctonia solani, Aspergillus Ocraceus, Aspergilliumium, Niger.
  • Lepidoptera Cho suppressalis, Chaphalocrosis medinalis, Ostrina nubilalis
  • Myzus persicae (jumping) insects, tobacco beetles, mites, aphids, flies, moths.
  • Viruses Tomato mosaic virus, X virus, Y virus, Rice stripe virus, TYM virus, Rizomania, BNYW.
  • the impregnation composition according to the present invention can also contain colorants, such as dyes and pigments, dispersants, solvents, hardeners, natural wood preservative biocides.
  • colorants such as dyes and pigments, dispersants, solvents, hardeners, natural wood preservative biocides.
  • Such natural wood preservation biocides and their preferred maximum content in the compositions according to the invention are shown in the table below: Biocides used max. % Salary
  • the proportion of the antimicrobial / antiparasitic composition in the composition for impregnation, surface treatment or incorporation is 0.001 to 99% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight.
  • an antimicrobial effect can be observed if the content of the antimicrobial / antiparasitic composition is 0.001 to 100 mg / g, preferably 0.1 to 50 mg / g (during incorporation or impregnation) or 0.1 to 50 g / m 2 (for surface treatment) of treated substrate.
  • the present invention thus provides a health-friendly and environmentally compatible treatment method which can be adapted to the particular microbially degradable, contaminated and / or perishable product.
  • Further preferred antimicrobial / antiparasitic compositions are mentioned in WO 96/29895 and WO 98/58540, the disclosure content of which is expressly referred to here.
  • PSMI product protection agents
  • PSMV a) propylene glycol 25% a2 glycerin 25% a2 lactic acid 25% b2 tannin 25% b1
  • the process is carried out at five intervals, 15 minutes apart.
  • Bacteriology The following germs / groups of germs are isolated or differentiated according to official examination procedures according to ⁇ 35 LMBG: GKZ, Enterobacteriaeen, lactobacilli. Sampling: between treatment intervals.
  • Test object Surface made of stainless steel, which was contaminated with a neck chop at regular intervals. Control Before starting the test, clean the table and disinfect with 70% alcohol
  • V 2 A steel surface was wiped at 15 minute intervals with a neck chop to build up a biomass. From the 2nd interval, the meat was sprayed with water.
  • PSM Spray the test surface after cleaning and disinfection with PSM I and removed with a rubber scraper. After contamination with the neck cutlet, it was sprayed with PSM and removed, then the sample was taken.
  • Test method An area of 100 cm 2 was recorded using a smear.
  • Effectiveness test impregnation, surface treatment, incorporation, decontamination, self-decontamination e.g. B. deodorant, paints, varnishes, lubricants, detergents, hygiene products
  • Example 3 Wood product protection with cheese on top (provocation test)
  • Example 4A Wood product protection with cheese on top (provocation test)
  • Dosage PSM glue spruce 100: 15 g / m 2 PSM II or III // 50: 7.5 g / m 2 PSM II or III solid spruce 100: 20 g / m 2 PSM II or III // 50: 10 g / m 2 PSM II or III Bangkirei 100: 5 g / m 2 PSM II or III // 50: 2.5 g / m 2 PSM II or III
  • Example 4B Wood product protection with cheese on top (provocation test)
  • Spruce glued wood 100: 15 g / m 2 IVa, b, c or d // 50: 7.5 g / m 2 IVa, b, c or d
  • Solid spruce wood 100: 20 g / m 2 IVa, b, c or d // 50: 105 g / m 2 IVa, b, c or d
  • Bangkirei 100: 5 g / m 2 IVa, b, c or d // 50: 2.5 g / m 2 IVa, b, c or d
  • Example 4C Wood product protection with cheese on top (provocation test)
  • tropical timber X mold growth positive (index indicates on which day mold growth occurred between cheese and board);
  • Spruce glued wood 100 15 g / m 2 Va, b or c / / 50: 7.5 g / m 2 Va, b or c
  • Solid spruce wood 100 20 g / m 2 Va, b or c // 50: 10 g / m 2 Va, b or c Bangkirei 100: 5 g / m 2 Va, b or c / / 50: 2.5 g / m 2 Va, b or c
  • Example 5 Prevention of mold growth by coating using cheese ripening as an example
  • n number of cheeses

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Imprägnierung, Einarbeitung oder Oberflächenbehandlung von mikrobiell abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen bzw. parasitär befallenen Substanzen/Gegenstände, umfassend das Auftragen einer speziellen antimikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzung auf die Substanzen/Gegenstände oder das Einarbeiten der antimikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzung in die Substanzen, diese speziellen antimikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzungen, deren Verwendung zur Imprägnierung bzw. Oberflächenbehandlung von mikrobiologisch abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen bzw. parasitär befallenen Substanzen sowie deren Verwendung in Substanzen und Produkten, die selbstkontaminierend sein müssen.

Description

Imprägnierungsverfahren
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Imprägnierung, Einarbeitung oder Oberflächenbehandlung von mikrobiell abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen bzw. parasitär befallenen Substanzen/Gegenstände, umfassend das Auftragen einer speziellen antimikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzung auf die Substanzen/Gegenstände oder das Einarbeiten der antimikrobiel- len/antiparasitären Zusammensetzung in die Substanzen, diese speziellen antimi- krobieilen/antiparasitären Zusammensetzungen, deren Verwendung zur Imprägnierung bzw. Oberflächenbehandlung von mikrobiologisch abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen bzw. parasitär befallenen Substanzen sowie deren Verwendung in Substanzen und Produkten, die selbstkontaminierend sein müssen.
Die Imprägnierung und Oberflächenbehandlung von mikrobiologisch und parasitär empfindlichen, d.h. kontaminierbaren, abbaubaren und/oder verderblichen Substan- zen und Gegenstände ist ein grundsätzliches Problem bei der industriellen Verarbeitung solcher Substanzen und Gegenstände (wie z. B. Holz und Holzprodukte, Textilien und textile Rohstoffe, verkeimungsgefährdete Kunststoffe, Dämm- und Dichtungsstoffe). Ebenso ist die Selbstdekontamination von Reinigungsmittel oder Köprepflegemittel z. B. Deodorantien mit harmlosen Stoffen noch ausgesprochen problematisch.
Zum heutigen Zeitpunkt wird ein mikrobiologischer oder parasitärer Befall ausschließlich "toxisch" bekämpft, d. h. mit bakteriziden, fungiziden, viruziden, sporizi- den, insektiziden Substanzen, die jedoch zum Großteil stark toxisch sind, so daß die Personen, die mit diesen so behandelten Produkten in Verbindung kommen gefährdet sind. Darüber hinaus bestehen auch Probleme bei der Entsorgung von mit solchen toxischen Substanzen bearbeiteter Produkten, Substanzen und Gegenstände. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung beruht darin, ein Imprägnierungs- oder Oberflächenbehandlungsverfahren zur Verfügung zu stellen, daß die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß spezielle antimikrobielle Zusammensetzungen, die als antimikrobielle Bestandteile zwei oder mehrere GRAS (Generally Recognized As Safe)-Aromastoffe enthalten (wie sie z.B. aus der WO- 96/29895 und 98/58540 als Prozesshilfsmittel und Additive für Nahrungsmittel be- kannt sind), auch sehr gute fungizide und antiparasitäre Eigenschaften aufweisen. Darauf aufbauend wurde gefunden, dass diese Zusammensetzungen sehr gut zur Imprägnierung und Oberflächenbehandlung von mikrobiell abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen/Gegenstände bzw. zur Einarbeitung in diese Substanzen/Gegenstände geeignet sind, ohne dabei das Toxizitätsproblem der herkömmlichen Imprägnierungs-, Oberfiächenbehandlungs- oder Einarbeitungsmittel zu besitzen. Durch die Einarbeitung kann ein dekontaminierender Effekt des Produktes (falls vorhanden) verstärkt werden und somit bisher hierfür verwendete toxische Substanzen ersetzt werden. Insbesondere wurde gefunden, daß die benzylalkoholhaltigen Zusammensetzungen eine besonders hohe antimikrobielle und antiparasitäre Aktivität besitzen.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist demgemäß
(1 ) ein Verfahren zur Imprägnierung und zur Behandlung von mikrobiell abbaubarer, kontaminierbarer und/oder verderblicher Substanzen oder parasitär befallener
Substanzen, umfassend
- das Verteilen oder Auftragen einer antimikrobiellen/antiparasitäre Zusammensetzung auf der Oberfläche der abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen und/oder - das Einarbeiten der antimikrobieilen/antiparasitären Zusammensetzung in die abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen, wobei die antimikrobielle Zusammensetzung wenigstens zwei GRAS(Generally
Recognized As Safe)-Aromastoffe enthält; (2) eine bevorzugte Ausführungsform des eine weitere bevorzugte Ausführungs des in (1 ) definierten Verfahrens, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung eine oder mehrere GRAS(Generally Recognized As Safe)-Aroma-Alkohole oder deren Derivate (a) und einen oder mehrere Aromastoffe, ausgewählt aus Poly- phenolverbindungen (b) und GRAS-Aromasäuren oder deren Derivate (c),enthält;
(3) eine weitere bevorzugte Ausführungsform des in (1 ) definierten Verfahrens, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung
(i) wenigstens einen lipophilen GRAS(Generally Recognized As Safe)-Aroma- stoff und (ii) wenigstens einen hydrophilen GRAS-Aromastoff enthält;
(4) eine bevorzugte Ausführungsform des in (1 ) bis (3) definierten Verfahrens, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung den GRAS-Aroma-Alkohol Benzylalkohol als notwendigen Bestandteil enthält;
(5) eine Zusammensetzung zur Imprägnierung oder Oberflächenbehandlung von mikrobiell abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen/Gegenstände oder parasitär befallener Substanzen/Gegenstände (d.h. ein Imprägnierungsmittel), umfassend eine antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung, wie in (1) bis (4) definiert;
(6) eine Zusammensetzung zur Einarbeitung in mikrobiologisch abbaubare, kontami- nierbare und/oder verderbliche Substanzen/Gegenstände oder in dem parasitären
Befall zugängliche Substanzen/Gegenstände, umfassend eine antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung, wie in (1 ) bis (4) definiert;
(7) die Verwendung der in (5) definierten Zusammensetzung zur Oberflächenbehandlung von mikrobiell abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Sub- stanzen/Gegenstände von parasitär befallenen Substanzen/Gegenständen oder von Substanzen/Gegenstände, die selbstdekontminierend sein müssen; und
(8) die Verwendung einer antimikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzung, wie in (6) definiert, zur Einarbeitung in mikrobiologisch abbaubare, kontaminierbare und/oder verderbliche Substanzen/Gegenstände, in dem parasitären Befall zugängli- ehe Substanzen/Gegenstände oder in Substanzen/Gegenstände, die selbstdekon- taminierend sein müssen. Unter "mikrobiell abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen/Gegenstände " im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die folgenden natürlichen und/oder chemischen Materialien zu verstehen:
- Holz und Holzprodukte einschließlich Papier- und Korbwaren, - Textilien und textile Rohstoffe einschließlich Leder und Lederwaren,
- Verkeimungsgefährdete Kunststoffe einschließlich Gummi,
- Kosmetika und Produkte zur Körperpflege einschließlich Hygiene- und Verbandsprodukte,
- natürliche und mineralische Dämm- und Dichtungsstoffe, - Baumaterialien aus mineralischen und natürlichen Stoffen,
- Deodorantien,
- Insektizide und Pestizide,
- Filter,
- Erden und Düngemittel, - tierische Rohstoffe,
- Farben und Lacke, Schmiermittel, Klebstoffe,
- Waschmittel, Reinigungsmittel und andere Hygieneprodukte.
Unter "Imprägnieren, Einarbeiten oder Oberflächenbehandeln" wird dabei im Falle des Holzes sowohl ein Besprühen direkt nach dem Fällen der Bäume, ein Besprühen beim Zerkleinern (Sägen und Hobeln) durch kontinuierliche Zugabe zu der Zerkleinerungsvorrichtung, eine Behandlung des zerkleinerten Materials, z.B. während des Transportes, eine Druckimprägnierung des verarbeiteten Produktes als auch die langfristige Pflege durch Auftragen von Ölen und Anstrichen verstanden. Bei Zell- Stoffen und Papier bedeutet Imprägnieren die Behandlung des Produktes während der Verarbeitung, z.B. durch Zugabe bei der Herstellung dieser Produkte als auch eine anfängliche Oberflächenbehandlung bei oder während der Installation der Geräte. Darüber hinaus kann z.B. bei Luftfilter auch durch eine spätere Oberflächenbehandlung die Standzeit weiter verlängert werden. Coatings von natürlichen und/oder chemischen Materialien können entweder durch Zugabe des Imprägnierungsmittels bei dem Herstellungsverfahren oder durch spätere Oberflächenbehandlung imprägniert werden. Darüber hinaus kann Imprägnieren im Sinne der vorliegenden Erfindung ebenfalls die Zugabe der antimikrobiellen Zusammensetzung zu Farben und Lacken bedeuten. Eine Oberflächenentkeimung oder Imprägnierung findet insbesondere durch Sprühen, Tauchen, Vernebeln, Abwaschen und Wischen statt. Dies kann mit oder ohne Druck, bei Raumtemperatur oder heiß erfolgen.
Im folgenden werden die erfmdungsgemäß einsetzbaren Stoffe im einzelnen näher beschrieben:
Die vorstehend in (1) bis (4) genannten GRAS-Aromastoffe, GRAS-Aroma-Alkohole und GRAS-Aromasäuren sind von der FDA-Behörde zur Verwendung in Nah- rungsmitteln als gewerbesicher anerkannt (GRAS = Generally Recognized As Safe In Foog)_Bei den erwähnten GRAS-Aromastoffen handelt es sich um solche Verbindungen, die in FEMA/FDA GRAS Flavour Substances Lists GRAS 3-15 Nr. 2001- 3815 (Stand 1997) genannt sind. In dieser Liste sind natürliche und naturidentische Aromastoffe aufgeführt, die von der amerikanischen Gesundheitsbehörde FDA zur Verwendung in Nahrungsmitteln zugelassen sind: FDA Regulation 21 CFR 172.515 für naturidentische Aromastoffe (Synthetic Flavoring Substances and Adjuvants) und FDA Regulation 21 CFR 182.20 für natürliche Aromastoffe (Natural Flavoring Substances and Adjuvants). Geeignete GRAS-Aromastoffe gemäß der vorliegenden Erfindung sind z. B. (a) GRAS-Aroma-Alkohole oder deren Derivate, (b) Polyphe- noiverbindungen, (c) GRAS-Aromasäuren oder deren Derivate, (d) Phenole oder deren Derivate, (e) Ester, (f) Terpene, (g) Acetale, (h) Aldehyde und (i) etherische Öle.
Im einzelnen können beispielsweise folgende GRAS-Aroma-Alkohole (a) zum Ein- satz kommen:
Benzylalkohol, Acetoin (Acetylmethylcarbinol), Ethylalkohol (Ethanol), Propylalkohol (1-Propanol), iso-Propylalkohol (2-Propanol, Isopropanol), Propylenglykol, Glycerin, n-Butylalkohol (n-Propylcarbinol), iso-Butylalkohol (2-Methyl-1-propanol), Hexylalko- hol (Hexanol), L-Menthol, Octylalkohol (n-Octanol), Zimtalkohol (3-Phenyl-2-propen- 1-ol), α-Methylbenzylalkohol (1-Phenylethanol), Heptylalkohol (Heptanol), n-Amylal- kohol (1-Pentanol), iso-Amylalkohol (3-Methyl-1-butanol), Anisalkohol (4-Methoxy- benylalkohol, p-Anisalkohol), Citronellol, n-Decylalkohol (n-Decanol), Geraniol, ß-γ- Hexanol (3-Hexenol), Laurylalkohol (Dodecanol), Linalool, Nerolidol, Nonadienol (2,6-Nonadien-1-ol), Nonylalkohol (Nonanol-1 ), Rhodinol, Terpineol, Borneol, Clineol
(Eucalyptol), Anisol, Cuminylalkohol (Cuminol), 10-Undecen-1-ol, 1-Hexadecanol. Als Derivate können sowohl natürliche oder naturidentische Derivate als auch synthetische Derivate eingesetzt werden. Geeignete Derivate sind z. B. die Ester, Ether und Carbonate der vorstehend genannten GRAS-Aroma-Alkohole. Besonders bevorzugte GRAS-Aroma-Alkohole sind die aromatischen GRAS-Aroma-Alkohole der vorstehenden Liste (hiervon besonders bevorzugt ist Benzylalkohol), 1-Propanol, Glycerin, Propylenglycol, n-Butylalkohol, Citronellol, Hexanol, Linalool, Acetoin und deren Derivate.
Als Komponente (b) können die folgenden Polyphenole eingesetzt werden: Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, Cyclohexan, Res- veratrol, Usninsäure, Acylpolyphenole, Lignine, Anthocyane, Flavone, Catechine, Gallussäurederivate (z. B. Tannine, Gallotannin, Gerbsäuren, Gallus-Gerbsäuren), Carnosol, Carnosolsäure (einschließlich deren Derivate wie (2,5-Dihydroxyphe- nyl)carboxyl- und (2,5-Dihydroxyphenyl)alkylencarboxylsubstitutionen, Salze, Ester, Amide), Kaffesäure und deren Ester und Amide, Flavonoide (z. B. Flavon, Flavonol, Isoflavon, Gossypetin, Myrecetin, Robinetin, Apigenin, Morin, Taxifolin, Eriodictyol, Naringin, Rutin, Hesperidin, Troxerutin, Chrysin, Tangeritin, Luteolin, Catechine, Quercetin, Fisetin, Kaempferol, Galangin, Rotenoide, Aurone, Flavonole, Diole), Extrakte aus z. B. Camellia Primula. Weiterhin können auch deren mögliche Derivate, z. B. Salze, Säuren, Ester, Oxide und Ether verwendet werden. Das besonders bevorzugte Polyphenol ist Tannin (eine GRAS-Verbindung).
Als Komponente (c) können beispielsweise folgende GRAS-Säuren zum Einsatz kommen:
Essigsäure, Aconitsäure, Adipinsäure, Ameisensäure, Apfelsäure (1-Hydroxybern- steinsäure), Capronsäure, Hydrozimtsäure (3-Phenyl-1-propionsäure), Pelargon- säure (Nonansäure), Milchsäure (2-Hydroxypropionsäure), Phenoxyessigsäure (Glykolsäurephenylether), Phenylessigsäure (α-Toluolsäure), Valeriansäure (Pentansäure), iso-Valeriansäure (3-Methylbutansäure), Zimtsäure (3-Phenylpropen- säure), Citronensäure, Mandelsäure (Hydroxyphenylessigsäure), Weinsäure (2,3-Di- hydroxybutandisäure; 2,3-Dihydroxybernsteinsäure), Fumarsäure, Tanninsäure und deren Derivate.
Geeignete Derivate der GRAS-Aromasäuren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Ester (z. B. C^-Alkyiester und Benzylester), Amide (einschließlich N-substitu- ierte Amide) und Salze (Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze der vorstehend genannten Säuren zu verstehen. Ebenfalls umfassen Derivate im Sinne der vorliegenden Erfindung Modifikationen der Seitenketten-Hydroxyfunktionen (z. B. Acyl- und Alkylderivate) und Modifikationen der Doppelbindungen (z. B. die perhydrierten und hydroxilierten Derivate der genannten Säuren).
Als Komponente (d) können folgende Phenolverbindungen zum Einsatz kommen: Thymol, Methyleugenol, Acetyleugenol, Safrol, Eugenol, Isoeugenol, Anethol, Phenol, Methylchavicol (Estragol; 3-4-Methoxyphenyl-1-propen), Carvacrol, α-Bisabolol, Fornesol, Anisol (Methoxybenzol) und Propenylguaethol (5-Prophenyl-2-ethoxaphe- nol) und deren Derivate. Derivate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen, in denen die phenolische Hydroxylgruppe verestert oder verethert ist.
Als GRAS-Ester (Komponente (e)) kommen beispielsweise Allicin und die folgenden Acetate Iso-Amylacetat (3-Methyl-1-butylacetat), Benzylacetat, Benzylphenylacetat, n-Butylacetat, Cinnamylacetat (3-Phenylpropenylacetat), Citronellylacetat, Ethyl- acetat (Essigester), Eugenolacetat (Acetyleugenol), Geranylacetat, Hexylacetat (Hexanylethanoat), Hydrocinnamylacetat (3-Phenyl-propylacetet), Linalylacetat, Octylacetat, Phenylethylacetat, Terpinylacetat, Triacetin (Glyceryltriacetat), Kalium- acetat, Natriumacetat und Caiciumacetat zum Einsatz. Weitere geeignete Ester sind die Esterderivate der vorstehend definierten Säuren (Komponente (c)).
Als Terpene (Komponente (f)) kommen z. B. Campher, Limonen und ß-Caryophyllen in Betracht.
Zu den verwendbaren Acetalen (Komponente (g)) zählen z. B. Acetal, Acetaldehyd- dibutyiacetal, Acetaldehyddipropylacetal, Acetaldehydphenethyipropylacetal, Zimtal- dehydethylenglycolacetal, Decanaldimethylacetal, Heptanaldimethylacetal, Hepta- nalglycerylacetal und Benzaldehydpropylenglykolacetal.
Als Aldehyde (Komponente (h)) sind z. B. Acetylaldehyd, Anisaldehyd, Benzaldehyd, iso-Butylaldehyd (Methyl-1-propanal), Citral, Citronellal, n-Caprinaldehyd (n-Deca- nal), Ethylvanillin, Fufurol, Heliotropin (Piperonal), Heptylaldehyd (Heptanal), Hexyl- aldehyd (Hexanal), 2-Hexenal (ß-Propylacrolein), Hydrozimtaldehyd (3-Phenyl-1- propanal), Laurylaldehyd (Docdecanal), Nonylaldehyd (n-Nonanal), Octylaldehyd (n- Octanal), Phenylacetaldehyd (1-Oxo-2-phenylethan), Propionaldehyd (Propanal), Vanillin, Zimtaldehyd (3-Phenylpropenal), Perillaaldehyd und Cuminaldehyd verwendbar.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind beispielsweise auch die im folgenden aufgeführten etherischen Öle und/oder die alkoholischen, glykolischen oder durch C02-Hoch- druckverfahren erhaltenen Extrakte aus den genannten Pflanzen (Komponente (i)):
(i1) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Alkoholen: Melisse, Koriander, Kardamon,
Eukalyptus;
(i2) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Aldehyden: Eukalyptus citriodora, Zimt, Zitrone, Lemongras, Melisse, Citronella, Limette, Orange;
(i3) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Phenolen: Oreganum, Thymian, Rosmarin, Orange, Nelke, Fenchel, Campher, Mandarine, Anis, Cascarille, Estragon und Piment; (i4) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Acetaten: Lavendel; (i5) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Estern: Senf, Zwiebel, Knoblauch;
(iδ) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Terpenen: Pfeffer, Pomeranze, Kümmel, Dill, Zitrone, Pfefferminz, Muskatnuß.
Eine bevorzugte Ausführungsform der antimikrobiellen/antiparasitären Zusammen- setzung (1 ) enthält wenigstens einen GRAS-Aroma-Alkohol (a), insbesondere Ben- zylalkohol. Dabei sind solche Zusammensetzungen bevorzugt, die weniger als 50
Gew.-%, vorzugsweise weniger als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 20 Gew.-%, Ethanol, Isopropanol oder Benzylalkohol oder eines Gemisches dieser Stoffe enthalten.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung wenigstens einen hydrophilen, alkoholischen GRAS-Aromastoff und/oder einen hydrophilen, nichtalkoholischen GRAS-Aromastoff. Der Anteil der hydrophilen, alkoholischen GRAS-Aromastoffe darf bis zu 99 Gew.-% der Zusammensetzung betragen und beträgt vorzugsweise 30 bis 98 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 bis 95 Gew.-%. Der Anteil der hydrophilen, nichtalkoholischen GRAS-Aromastoffe in der insektiziden Zusammensetzung darf bis zu 90 Gew.-% betragen und beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew.-%. Dabei sind solche Zusammensetzungen bevorzugt, die neben den genannten hydropilen Verbindungen weiterhin Benzylalkohol und/oder eine Polyphenolverbindung (b1 ) enthalten.
Hydrophile, alkoholische GRAS-Aromastoffe sind dabei einwertige oder mehrwertige Alkohole mit 2 - 10 C-Atomen, vorzugsweise mit 2 - 7 C-Atomen. Besonders bevorzugte Verbindungen sind 1-Propanol, Glycerin, Propylenglykol und Acetoin. Hydrophile, nichtalkoholische GRAS-Aromastoffe sind ausgewählt aus organischen Säu- ren mit 1 - 15 C-Atomen und physiologisch akzeptablen Salzen derselben, hydrophilen Acetaten und hydrophilen Aldehyden. Bevorzugte organische Säuren sind solche mit 2 - 10 C-Atomen und insbesondere Essigsäure, Acronitsäure, Ameisensäure, Apfelsäure, Milchsäure, Phenylessigsäure, Zitronensäure, Mandelsäure, Weinsäure, Fumarsäure, Tanninsäure, Hydrozimtsäure und deren physiologisch ak- zeptablen Salze. Das hydrophile Acetat ist vorzugsweise ausgewählt aus Allicin, Tri- acetin, Kaliumacetat, Natriumacetat und Caiciumacetat und der hydrophile Aldehyd ist vorzugsweise ausgewählt aus Furfurol, Propionaldehyd und Vanillin.
Eine weitere bevorzugte antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung ist die vor- stehend unter (2) angeführte Zusammensetzung. Die Zusammensetzung kann dabei 0,1 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 99 Gew.-%, Komponente (a), 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, Komponente (b) und 0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-%, Komponente (c) enthalten.
Die Komponente (a) enthält in dieser Ausführungsform der Erfindung einen oder mehrere GRAS-Aroma-Alkohole. Bevorzugt ist der Einsatz von zwei oder drei GRAS-Aroma-Alkoholen. Das Mischungsverhältnis der Komponente (a) zu Komponenten (b) liegt vorzugsweise zwischen 10.000 : 1 und 1 : 10.000, besonders bevorzugt zwischen 1000 : 1 und 1 :1000 und ganz besonders bevorzugt zwischen 100 : 1 und 1 : 100.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung (a1 ) Benzylalkohol als notwendigen Bestandteil und gegebenenfalls (a2) einen oder mehrere weitere GRAS-Aroma-Alkohole oder deren Derivate und
(b) eine oder mehrere Polyphenolverbindungen und/oder
(c) eine oder mehrere GRAS-Säuren oder deren Derivate.
Geeignete Mengen der Komponenten (a1), (a2), (b) und (c) sind dabei: 0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 75 Gew.-% Benzylakohol;
0 bis 99,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 99 Gew.-% Komponente (a2);
0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% Komponente (b) und/oder
0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Komponente (c).
Besonders bevorzugt in diesen Zusammensetzungen sind solche die zwingend eine Polyphenolverbindung (b) enthalten und optional noch eine oder mehrere GRAS- Säuren (c).
Die besonders bevorzugte antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung kann weiterhin noch die bereits erwähnten GRAS-Aromastoffe (d) bis (i) enthalten.
Der Anteil der Komponenten (d) - (i) in der antimikrobiellen/antiparasitäre Zusammensetzung ist vorzugsweise kleiner oder gleich 25 Gew.-% und liegt bevorzugt im Bereich von 0,001 bis 9 Gew.-%. Bevorzugt unter den weiteren GRAS-Aromastoffen sind die Phenole (d) und etherische Öle (i).
In der in Ausführungsform (3) des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Zu- sammensetzung sind die lipophilen GRAS-Aromastoffe vorzugsweise ausgewählt aus (a,) lipophilen GRAS-Aroma-Alkoholen oder deren Derivate, (b) Polyphenolverbindungen, (c,) lipophilen GRAS-Aromasäuren oder deren Derivate, (d) Phenolen oder deren Derivate, (e,) lipophilen Estern, (f) Terpenen, (g) Acetalen, (h,) lipophilen Aldehyden und (i) etherischen Ölen. Die antimikrobielle Zusammensetzung enthält vorzugsweise zwei der genannten GRAS-Aromastoffe.
Geeignete lipophile GRAS-Aroma-Alkohole (a,) aus den vorstehend definierten Alkoholen (a) sind dabei insbesondere: aromatischen GRAS-Aroma-Alkoholen, umfassend Benzylalkohol, 2-Phenylethanol, 1-Phenylethanol, Zimtalkohol, Hydrozimtalkohol, 1-Phenyl-1-Propanol und Anisalkohol und aliphatischen GRAS-Aroma-Alkoholen, umfassend n-Butylalkohol, iso-Bu- tylalkohol, Hexylalkohol, L-Menthol, Octylalkohol, Heptylalkohol, n-Amylalkohol, isoAmylalkohol, Anisalkohol, Citronellol, n-Decylalkohol, Geraniol, ß-γ-Hexanol, Lauryl- alkohol, Linalool, Nerolidol, Nonadienol, Nonylalkohol, Rhodinol, Terpineol, Borneol, Clineol, Anisol, Cuminylalkohol, 10-Undecen-1-ol und 1-Hexadecanol und deren Derivate. Hierbei sind die aromatischen GRAS-Aroma-Alkohole uns insbesondere Benzylalkohol bevorzugt.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist der hydrophile GRAS-Aromastoff ein hydrophiler, alkoholischer GRAS-Aromastoff (ah) oder ein hydrophiler, nichtalkoholischer GRAS-Aromastoff ist, wobei der hydrophile, alkoholische GRAS-Aromastoff (ah) ist - wie bereits vorstehend erwähnt - vorzugsweise ein einwertiger oder mehrwertiger Alkohol mit 2 bis 10, besonders bevorzugt mit 2 bis 7 C-Atomen ist, der insbesondere ausgewählt ist aus Acetoin, Ethylalkohol, Propylalkohol, iso- Propylalkohol, Propylenglykol und Glycerin. Der hydrophile, nichtalkoholische GRAS- Aromastoff ist vorzugsweise eine hydrophile organische GRAS-Aromasäure (ch) mit 1 bis 15 C-Atomen oder ein physiologisches Salz derselben, ein hydrophiles Acetat (eh) oder ein hydrophiler Aldehyd (hh). Bevorzugte hydrophile organische Säuren (ch) sind dabei solche, die 2 bis 10 C-Atome aufweisen und insbesondere Essigsäure, Aconitsäure, Ameisensäure, Apfelsäure, Milchsäure, Phenylessigsäure, Citronensäure, Mandelsäure, Weinsäure, Fumarsäure, Tanninsäure, Hydrozimtsäure und deren physiologischen Salze. Das hydrophile Acetat (eh) ist vorzugsweise Allicin, Triacetin, Kaliumacetat, Natriumacetat und Caiciumacetat. Der hydrophile Aldehyd (hh) ist vorzugsweise aus Furfurol, Propionaldehyd und Vanillin.
Die lipophile Polyphenolverbindung (b), Phenole oder deren Derivate (d), Terpene (f), Acetale (g) und etherischen Öle (i) in der Zusammensetzung des Verfahrens (3) sind dabei bevorzugt die vorstehend definierten Verbindungen (b), (d), (f), (g) und (i). Die lipophilen GRAS-Aromasäuren oder deren Derivate (c,), lipophilen Ester (e,) und lipophilen Aldehyde umfassen alle spezifisch genannten Säuren, Ester und Aldehyde mit Ausnahme der vorstehend spezifisch genannten Verbindungen (ch), (eh) und (hh).
In bevorzugter Ausführungsform des Verfahrens (3) enthält die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung entweder
(i) zwei lipophile GRAS-Aroma-Alkohole (a,), jedoch kein Benzylalkohol und keine
Polyphenolverbindungen (b) oder
(ii) Benzylalkohol und/oder eine Polyphenolverbindung (b), jedoch keine weiteren GRAS-Aroma-Alkohole.
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung ausschließlich nichtalkoholische, hydrophile GRAS-Aromastoffe, insbesondere ausschließlich eine hydrophile GRAS-Aromasäure (ch) enthält und wenn die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung 0,01 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-% Benzylalkohol oder Polyphenolverbindungen (b) und 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-% hydrophile, nicht-alkoholische GRAS-Aromastoffe enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens (1) enthält die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung (A) einen oder mehrere GRAS-Aroma-Alkohole (a) oder deren Derivate und (B) einen oder mehrere Aromastoffe, ausgewählt aus Polyphenolverbindungen (b) und lipophile GRAS-Aromasäuren oder deren Derivate (c). Bevorzugt ist dabei, wenn die Zusammensetzung 0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 99 Gew.-%, Komponente (a), 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, Komponente (b) und 0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-%, Komponente (c) enthält.
Daneben kann die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung weitere GRAS- Aromastoffe, ausgewählt aus (d) Phenolen oder deren Derivate, (e,) lipophilen Estern, (f) Terpenen, (g) Acetalen, (h,) lipophilen Aldehyden und (i) etherischen Ölen enthalten.
Weiterhin ist bevorzugt, wenn die die Komponente (A) der antimikrobiellen/antiparasitäre Zusammensetzung Benzylalkohol als notwendigen Bestandteil (a1) und gegebenenfalls einen oder mehrere weitere lipophile GRAS- Aroma-Alkohole oder deren Derivate (a,) enthält. Vorzugsweise enthält diese antimikrobielle Zusammensetzung
0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 75 Gew.-% Benzylalkohol; 0 bis 99,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 99 Gew.-% Komponente (a,); und 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% Komponente (b), 0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Komponente (c).
Die hierbei eingesetzte Zusammensetzung kann weitere lipophile GRAS-Aromastoffe (d) - (i), wie vorstehend definiert, enthalten, vorzugsweise 0,001 bis 25 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,01 bis 9 Gew.-%, der weiteren GRAS-Aromastoffe (d) - (i). Diese weiteren lipophilen GRAS-Aromastoffe sind besonder bevorzugt Phenole (d) und/oder etherische Öle (i).
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens (3) be- steht die Komponente (A) der antimikrobiellen/antiparasitäre Zusammensetzung aus zwei lipophilen GRAS-Aroma-Alkoholen und die Komponente (B) enthält wenigstens eine Polyphenolverbindung (b). Hierbei ist die Polyphenolverbindung (b) bevorzugt Tannin, wobei eine Zusammensetzung, die 20 -98 Gew.-% Benzylalkohol und 0,01 10 Gew.-% Tannin enthält, besonders bevorzugt ist.
Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind antimikrobiel- le/antiparasitäre Zusammensetzungen, deren antimikrobiell/antiparasitär wirksamer Bestandteil ausschließlich aus GRAS-Aromastoffen besteht, d. h. keine "Derivate" der GRAS-Aromastoffe enthält. Als Beispiel einer solchen Zusammensetzung ist ein Gemisch aus Benzylalkohol, einem oder zwei der vorstehend genannten GRAS- Aroma-Alkohole (a2) und Tannin zu nennen. Dieses Gemisch enthält dabei vor- zugsweise 0.1 bis 98 Gew.-% Benzylalkohol und 0.01 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 10 Gew.-%, Tannin. Ein weiteres Beispiel einer bevorzugten Zusammensetzung ist ein Gemisch aus 2 Alkoholen, einem Polyphenol (insbesondere Tannin) und einem etherischen Öl (insbesondere einem phenolischen etherischen Öl, Komponente (i3)).
Neben den Komponenten (a) bis (i) können zusätzlich noch weitere Verbindungen (j) wie Alkohole Q'1) Emulatoren (j2). Stabilisatoren (j3), Antioxidantien G'4). Konservierungsmittel Q'5), Lösemittel 6), Trägerstoffe (j7) etc. eingesetzt werden.
Der Anteil der Komponenten (j) an der antimikrobielien/parasitären Zusammenset- zung darf bis 95 Gew.-% betragen, ist vorzugsweise kleiner als 10 Gew.-% und liegt bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%.
Bei den Alkoholen (j1) handelt es sich erfindungsgemäß um einwertige oder mehrwertige Alkohole mit 2 bis 10 C-Atomen, vorzugsweise mit 2 bis 7 C-Atomen, wobei die GRAS-Alkohole (a) hiervon nicht umfaßt sind. Vorzugsweise werden solche Mengen an GRAS-Aroma-Alkoholen (a) und weiteren Alkoholen (j1 ) eingesetzt, daß deren Mischungsverhältnis zwischen 1000 : 1 und 1 : 1000, insbesondere zwischen 100 : 1 und 1 : 100 und besonders bevorzugt zwischen 10 : 1 und 1 : 10 liegt.
Besonders bevorzugt in dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Verwendung von Systemen, die ausschließlich aus GRAS-Aromastoffen bestehen, insbesondere dann wenn die behandelten Produkte mit Nahrungsmitteln, in Verbindung kommen, da hierdurch auch die Gefahr der Nahrungsmittel durch Nicht-GRAS-Verbindungen un- terbunden wird. Weiterhin sollte darauf geachtete werden, daß die antimikrobielle Zusammensetzung frei von Ethanol und Isopropanol ist bzw. frei von bedenklichen Dosierungen von Ethanol und Isopropanol ist, da diese Stoffe von den Personen, die die Imprägnierung vornehmen, eingeatmet werden können. Darüber hinaus kann bei der Verwendung dieser Verbindungen Explosionsgefahr bestehen.
Schließlich betrifft die Erfindung auch Substanzen/Gegenstände/Produkte, die durch das erfindungsgemäße Verfahren oberflächenbehandelt wurden bzw. in die die anti- parasitäre/antimikrobielle Zusammensetzung eingearbeitet wurde.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann ein wirksamer Schutz gegen die nachfolgend beschriebenen Mikroorganismen bzw. Parasiten erfolgen:
Schimmelpilze: Mehltauarten, Rostpilze, Blattfleckenpilze, Fusarium-Arten, Aspergil- lus-Arten, Penicillium-Arten, Rhizoctonia, Peronaspora, Phytophtora, Botrytis cine- rea, Rhizoctonia solani, Aspergillus Ocraceus, Aspergillus Niger, Clavosporium Fu- sarium, Penicillium.
Parasiten: Lepidopteren (Chilo suppressalis, Chaphalocrosis medinalis, Ostrina nu- bilalis), Myzus persicae, (springende) Insekten, Tabakkäfer, Milben, Blattläuse, Fliegen, Motten.
Viren: Tomatenmosaikvirus, X-Virus, Y-Virus, Rice Stripe Virus, TYM-Virus, Rizoma- nia, BNYW.
Spezielle Pilze/Parasiten, die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren unterdrückt werden können sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:
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Kultur/Objekt Schadenorganismus/Zweck
Nadelholz/Laubholz freifressende Schmetterlingsraupen
Laubholz gemeiner Goldafter
Nadelholz/Laubholz Schwammspinner
Nadelzolz/Laubholz Nonne
Nadelholz Kiefernspinnet
Nadelholz rotköpfiger Tannenwickler
Nadelholz großer brauner Rüsselkäfer
Nadelholz/Laubholz holzbrütender Borkenkäfer
Nadelholz/Laubholz rindenbrütender Borkenkäfer
Nadelholz Apfelrostmilbe
Die Zusammensetzung zur Imprägnierung gemäß der vorliegenden Erfindung kann neben der vorstehend definierten antimikrobiellen Zusammensetzung noch Farbmittel, wie Farbstoffe und Pigmente, Dispergiermittel, Lösemittel, Härter, natürliche Holzschutzbiozide enthalten. Solche natürlichen Holzschutzbiozide und deren bevorzugter maximaler Gehalt in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind in der nachfolgenden Tabelle gezeigt: Eingesetzte Biozide max. Gehalt in %
Buchenholzteeröl 29 Eichenrinde 1 ,0
Fichtenholzdestillat
Galgantwurzel 1 ,0
Guajakholz 1 ,0
Holzessig 10 Nadelholzteer 12,0
Neemrinde
Nelkenöl
Oreganum 1 ,0
Wacholderholz 1 ,0 Wintergrünöl
Der Anteil der antimikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzung an der Zusammensetzung zur Imprägnierung, Oberflächenbehandlung oder Einarbeitung beträgt 0,001 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%.
Ein antimikrobieller Effekt kann dann beobachtet werden, wenn der Gehalt der anti- mikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzung 0,001 bis 100 mg/g, vorzugsweise 0,1 bis 50 mg/g (bei der Einarbeitung oder Imprägnierung) bzw. 0,1 bis 50 g/m2 (bei Oberflächenbehandlung) an behandeltem Substrat beträgt.
Mit der vorliegenden Erfindung wird somit ein für die Gesundheit unbedenkliches und umweltverträgliches Behandlungsverfahren bereitgestellt, das den jeweiligen mikrobiell abbaubaren, kontaminierten und/oder verderblichen Produkt angepaßt werden kann. Weitere bevorzugte antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzungen sind in den WO 96/29895 und WO 98/58540 genannt, auf deren Offenbarungsgehalt hier ausdrücklich Bezug genommen wird.
Die vorliegende Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Beispiele
Die Produktschutzmittel (PSM) enthalten die folgenden Bestandteile (in Gew.-%): PSMI:
10,0 % Polyphenol (hier: Tannin)
18,2% Benzylalkohol
60,0 % Propylenglykol
8,0 % Milchsäure 3,8 % etherisches Öl (hier: ein phenolhaltiges etherisches Öl)
PSM II:
Benzylalkohol 50% a1
Zimtaldehyd 50% g
PSM III
Benzylalkohol 50% a1
Propylenglykol 50% b1
PSM IV: a) Benzylalkohol 50% a1
Polyphenol (Tannin) 50% b1
b) Benzylalkohol 50% a1
Polyphenol (Tannin) 25% b1
Milchsäure 25% b2
c) Benzylalkohol 25% a1
Propylenglykol 50% a2
Polyphenol (Tannin) 25% b1
d) Benzylalkohol 25% a1
Propylenglykol 25% a2
Polyphenol (Tannin) 25% b1
Milchsäure 25% b2
PSMV: a) Propylenglykol 25% a2 Glycerin 25% a2 Milchsäure 25% b2 Tannin 25% b1
b) Propylenglykol 50% a2 Glycerin 25% b2 Milchsäure 25% b2 c) Propylenglykol 50 % a2 Glycerin 25 % b2 Tannin 25 % b1
Beispiel 1 : Oberflächen-Selbstdekontamination
Anwendung: Behandlung von Arbeitsflächen, Transportbändern, etc.
Lebensmittelprodukt: z. B. Fleisch
Problematik: Keimanstieg durch anwachsende Biomasse
Dosierung: unverdünnt auf Flächen aufsprühen
Durchführung (auf Edelstahl-Arbeitstisch)
1. Arbeistfläche reinigen und desinifizieren (mit Alkohol 70%)
2. PSM I aufsprühen und abziehen 3. mit Rohfleisch kontaminieren
4. PSM I aufsprühen und abziehen
5. Probenahme
Der Vorgang wird in fünf Intervallen durchgeführt, Abstand 15 min.
Bakteriologie: Folgende Keime/Keimgruppen werden nach amtlichen Untersuchungsverfahren nach § 35 LMBG insoliert bzw. differenziert: GKZ, Enterobacte- riaceen, Lactobacillen. Probenahme: zwischen den Behandlungsintervallen.
Auswertung
Prüfobjekt: Oberfläche V^A-Stahl, welche in regelmäßigen Abständen mit einem Nackenkotelett kontaminiert wurde Kontrolle Vor Versuchsbeginn Reinigung des Tisches und Desinfektion mit 70 % Alkohol
V2A-Stahlfläche wurde in 15-min-lntervallen mit einem Nackenkotelett zum Aufbau einer Biomasse gewischt. Ab dem 2. Intervall wurde das Fleisch mit Wasser besprüht. PSM: Einsprühen der Testfläche nach Reinigung und Desinfektion mit PSM I und mittels Gummischaber abgezogen. Nach Kontamination mit dem Nackenkotelett wurde mit PSM besprüht und abgezogen, anschließend die Probe gezogen.
Rekontamination und Abzug erfolgte sofort danach.
Prüfmethode: Eine Fläche von 100 cm2 wurde mittels eines Abstriches erfaßt.
Ergebnisse: siehe Anlage Kommentar: PSM I ist in Kontamination mit der Anwendungstechnik in der Lage die GKZ (Gesamtkoloniezahl) um 105, Entero- bacteriaceen um 102 und Lactobacillen um 105 auf kontaminierten Flächen zu reduzieren, d. h., Reduktionsfaktor 5 GKZ und Lactobacillen.
Untersuchungsergebnisse
GKZ/Abstrich Enterobacteriaceen/ Lactobacillen/ Abstrich Abstrich
1. Kontamination ohne
Abziehen 6,7 x104 20 6,6 x 104
6. Kontamination nach
Abziehen 2,3 x103 2,3 x 103
Kontrolle ohne PSM I sofort 3,9 x105 5,5 x102 3,8 x 105
6,1 x103 5,3 x 103 nach 15 Minuten 7,4 x103 4,3 x 103
1,43 x104 1,36 x104 nach 30 Minuten 3,2 x103 2,1 x 103
1,29 x104 10 1,09 x104 nach 45 Minuten 6,4 x103 3,8 x 103
8,1 x103 6,8 x 103 nach 60 Minuten 7,8 x103 6,1 x 103
3,6 x104 50 3,6 x 104 nach 75 Minuten 7,6 x 103 7,4 x 103
1,93 x104 1,82 x104 nach 90 Minuten 5,8 x 103 5,3 x 103
1,25 x104 1,14 x104 Kontrolle mit PSM sofort 10
nach 15 Minuten nach 30 Minuten - nach 45 Minuten . . .
nach 60 Minuten
nach 75 Minuten
nach 90 Minuten
Beispiel 2: Quantitativer Suspensionsversuch gemäß DVG-Richtlinien
Produkt PSM I
Wirkungsprüfung: Imprägnierung, Oberflächenbehandlung, Einarbeitung, Dekontamination, Selbstdekontamination z. B. Deo, Farben, Lacke, Schmiermittel, Waschmittel, Hygienemittel
Figure imgf000025_0001
Beispiel 3: Produktschutz Holz mit aufgelegtem Käse (Provokationstest)
Produkt PSM I - Oberflächenbehandlung und Imprägnierung von Holz
) 0
D
0
8
Figure imgf000026_0001
Tropenholz
Alle mit PSM behandelten Bretter wiesen bis zum 35. Tag nach Behandlung kein Schimmelwachstum auf. Danach wurde der Versuch abgebrochen (Ende der Käsereifung).
Beispiel 4A: Produktschutz Holz mit aufgelegtem Käse (Provokationstest)
Produkt PSM II und III - Oberflächenbehandlung von Holz in Abhängigkeit der PSM- II- und -Ill-Konzentration
Figure imgf000027_0001
* Tropenholz
X: Schimmelpilzwachstum positiv (Index gibt an, an welchem Tag Schimmelwachstum zwischen Käse und Brett auftrat);
-: Schimmelpilzwachstum negativ, bis zum 35. Tag nach Behandlung trat kein Schimmelwachstum auf. Danach wurde der Versuch abgebrochen (Ende der Käsereifung).
Dosierung PSM: Fichte Leimholz 100: 15 g/m2 PSM II oder III //50: 7,5 g/m2 PSM II oder III Fichte Vollholz 100: 20 g/m2 PSM II oder III //50: 10 g/m2 PSM II oder III Bangkirei 100: 5 g/m2 PSM II oder III //50: 2,5 g/m2 PSM II oder III Beispiel 4B: Produktschutz Holz mit aufgelegtem Käse (Provokationstest)
Produkt PSM IV - Oberflächenbehandlung von Holz
Figure imgf000028_0001
Tropenholz
X: Schimmelpilzwachstum positiv (Index gibt an, an welchem Tag
Schimmelwachstum zwischen Käse und Brett auftrat);
-: Schimmelpilzwachstum negativ, bis zum 35. Tag nach Behandlung trat kein
Schimmeiwachstum auf. Danach wurde der Versuch abgebrochen (Ende der
Käsereifung).
Dosierung PSM IV:
Fichte Leimholz: 100: 15 g/m2 IVa, b, c oder d//50: 7,5 g/m2 IVa, b, c oder d Fichte Vollholz: 100: 20 g/m2 IVa, b, c oder d//50: 105 g/m2 IVa, b, c oder d Bangkirei: 100: 5 g/m2 IVa, b, c oder d//50: 2,5 g/m2 IVa, b, c oder d
Beispiel 4C: Produktschutz Holz mit aufgelegtem Käse (Provokationstest)
Produkt PSM V - Oberflächenbehandlung von Holz
Figure imgf000028_0002
Tropenholz X: Schimmelpilzwachstum positiv (Index gibt an, an welchem Tag Schimmelwachstum zwischen Käse und Brett auftrat);
-: Schimmelpilzwachstum negativ, bis zum 35. Tag nach Behandlung trat kein Schimmelwachstum auf. Danach wurde der Versuch abgebrochen (Ende der Käsereifung).
Dosierung PSM V:
Fichte Leimholz 100: 15 g/m2 Va, b oder c/ /50: 7,5 g/m2 Va, b oder c
Fichte Vollholz 100: 20 g/m2 Va, b oder c//50: 10 g/m2 Va, b oder c Bangkirei 100: 5 g/m2 Va, b oder c/ /50: 2,5 g/m2 Va, b oder c
Beispiel 5: Verhinderung des Schimmelwachstums durch Coating am Beispiel Käsereifung
Anwendung: Vorlage im Käsedeckmittel
Lebensmittelprodukt: Schnittkäse
Problematik: Schimmelwachstum während der Käsereifung
Dosierung: 2 % Gew. ad Coating (PSM I)
Probenzahl: jeweils 10 x 30 g O-Proben und -Proben
Durchführung:
Simulation in einem Klimaraum für Käsereifung
Temperatur: 15 °C, rel. Luftfeuchtigkeit: ca. 75 %
Behandlung von jeweils 8 Rohkäsen mit neutralem sowie PSM-I-Coating Die Käse werden täglich gewendet.
Ziel/Ergebnis: Verminderung des Schimmelwachstums gegenüber der O-Probe während der Reifung
Visuelle Kontrolle: Schimmel und Hefen auf der Käseoberfläche
Probeaufnahme: Visuelle Kontrolle auf äußerliche Beschaffenheit, täglich Auswertung
Auslagerungsergebnisse im Klimaraum K 43: 15 °C, 75 % rel. Feuchte Einlagerung der Ziegenschnittkäse: 15.07. aus dem Salzbad Coating am 28.07. der eine Seite am 29.08. der gegenüberliegenden Seite danach anschließend tägliches Wenden und Kontrollieren.
Prüfung der Schimmelbealstung von K 34 mittels RCS-Gerät: am 21.07. 210/m3 am 24.07. 65/m3
Ergebnisse der Versuchsreihe: visuelle Kontrolle auf Schimmelpilzen Kontrolltag n = 8, ohne PSM n = 8, mit PSM
09.08. 1 0
10.08. 4 0
n = Anzahl der Käse
Kommentar: Die unbehandelten und behandelten Käse (PSM I im Coating) wurden unter den in den in einem Klimaraum möglichen Bedingungen (s. Prüfung Schimmelbelastung) gereift. Die Nullproben zeigten im Gegensatz zu den PSM-I-Proben ab dem 12. Reifetag visuell Schimmelwachstum.
PSM I Oberflächenbehandlung - Standzeiten
Figure imgf000030_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Imprägnierung und zur Behandlung von mikrobiell abbaubarer, kontaminierbarer und/oder verderblicher Substanzen/Gegenstände oder parasi- tär befallener Substanzen/Gegenstände, umfassend
- das Verteilen oder Auftragen einer antimikrobiellen/antiparasitäre Zusammensetzung auf der Oberfläche der abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen/Gegenstände und/oder
- das Einarbeiten der antimikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzung in die abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen/Gegenstände, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung wenigstens zwei GRAS(Generally Recognized As Safe)-Aromastoffe enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei die GRAS-Aromastoffe ausgewählt sind aus (a) GRAS-Aroma-Alkoholen oder deren Derivate, (b) Polyphenolverbindungen, (c) GRAS-Aromasäuren oder deren Derivate, (d) Phenolen oder deren Derivate, (e) Estern, (f) Terpenen, (g) Acetalen, (h) Aldehyden und (i) etherischen Ölen.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung wenigstens einen GRAS-Aroma-Alkohol (a), vorzugsweiseeinen aromatischen GRAS-Aroma-Alkohol und insbesondere Benzylalkohol, enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammen- setzung weniger als 50 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 20 Gew.-% Ethanol, Isopropanol oder Benzylalkohol oder eines Gemisches dieser Stoffe enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zu- sammensetzung wenigstens einen hydrophilen, alkoholischen GRAS-Aromastoff und/oder einen hydrophilen, nichtalkoholischen GRAS-Aromastoff enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung weiterhin Benzylalkohol und/oder eine Polyphenolverbindung (b) enthält.
7. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zu- sammensetzung einen oder mehrere GRAS-Aroma-Alkohole oder deren Derivate (a) und einen oder mehrere Aromastoffe, ausgewählt aus Polypenolverbin- dungen (b) und GRAS-Aromasäuren oder deren Derivate (c) enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammen- Setzung
0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 99 Gew.-%, Komponente (a), 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, Komponente (b) und 0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-%, Komponente (c) enthält.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, wobei der GRAS-Aroma-Alkohol (a) ausgewählt ist aus:
Benzylalkohol, Acetoin, Ethylalkohol, Propylalkohol, iso-Propylalkohol, Propylenglykol, Glycerin, n-Butylalkohol, iso-Butylalkohol, Hexylalkohol, L-Menthol, Oc- tylalkohol, Zimtalkohol, α-Methylbenzylalkohol, Heptylalkohol, n-Amylalkohol, iso¬
Amylalkohol, Anisalkohol, Citronellol, n-Decylalkohol, Geraniol, ß-γ-Hexanol, Laurylalkohol, Linalool, Nerolidol, Nonadienol, Nonylalkohol, Rhodinol, Terpineol, Borneol, Clineol, Anisol, Cuminylalkohol, 10-Undecen-1-ol, 1-Hexadecanol oder deren Derivate, die Polyphenolverbindung (b) ausgewählt ist aus:
Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, Cyclohexan, Resveratrol, Usninsäure, Acylpolyphenolen, Ligninen, Anthocyane, Flavonen, Catechinen, Gallussäurederivaten, Kaffesäure, Flavonoiden, Derivaten der genannten Polyphenole und Extrakten aus Camellia Primula und die GRAS-Säure (c) ausgewählt ist aus:
Essigsäure, Aconitsäure, Adipinsäure, Ameisensäure, Apfelsäure, Capronsäure, Hydrozimtsäure, Pelagonsäure, Milchsäure, Phenoxyessigsäure, Phenylessig- säure, Valeriansäure, iso-Valeriaπsäure, Zimtsäure, Citronensäure, Mandelsäure, Weinsäure, Fumarsäure, Tanninsäure und deren Derivate.
10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9, wobei die antimi- krobielle/antiparasitäre Zusammensetzung
(a1) einen aromatischen GRAS-Aroma-Alkohol, insesondere Benzylalkohol als notwendigen Bestandteil und gegebenenfalls
(a2) einen oder mehrere weitere GRAS-Aroma-Alkohole oder deren Derivate und (b) eine oder mehrere Polyphenolverbindungen und/oder (c) eine oder mehrere GRAS-Säuren oder deren Derivate enthält.
11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung 0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 75 Gew.-% Benzylakohol;
0 bis 99,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 99 Gew.-% Komponente (a2); und 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% Komponente (b), 0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Komponente (c) enthält.
12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11 , wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung eine oder mehrere Polyphenolverbindungen (b) als notwendigen Bestandteil und gegebenenfalls (c) eine oder mehrere GRAS-Säuren oder deren Derivate enthält.
13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 12, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung noch weitere GRAS-Aromastoffe, ausgewählt aus (d) Phenolen, (e) Estern, (f) Terpenen, (g) Acetalen, (h) Aldehyden und (i) etherischen Ölen, enthält.
14. Verfahren nach Anspruch 13, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung 0,001 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 9 Gew.-%, der weiteren GRAS-Aromastoffe (d) - (i) enthält.
15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, wobei die weiteren GRAS-Aromastoffe Phenole (d) und/oder etherische Öle (i) sind.
16. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung keine Derivate der GRAS-Aromastoffe enthält.
17. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis 16, wobei die antimi- krobielle/antiparasitäre Zusammensetzung ein oder zwei GRAS-Aroma-Alkohole
(a2) und wenigstens eine Polyphenolverbindung (b) enthält.
18. Verfahren nach Anspruch 17, wobei die Polyphenolverbindung (b) Tannin ist.
19. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung 0,1 - 98 Gew.-% Benzylalkohol und 0,01 - 10 Gew.-% Tannin enthält.
20.Verfahren nach Anspruch 1 , wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammen- Setzung
(ii) wenigstens einen lipophilen GRAS(Generally Recognized As Safe)-Aroma- stoff und
(ii) wenigstens einen hydrophilen GRAS-Aromastoff enthält.
21. Verfahren nach Anspruch 20, wobei die lipophilen GRAS-Aromastoffe ausgewählt sind aus (a,) lipophilen GRAS-Aroma-Alkoholen oder deren Derivate, (b) Polyphenolverbindungen, (q) lipophilen GRAS-Aromasäuren oder deren Derivate, (d) Phenolen oder deren Derivate, (e,) lipophilen Estern, (f) Terpenen, (g) Acetalen, (h,) lipophilen Aldehyden und (i) etherischen Ölen.
2. Verfahren nach Anspruch 20 oder 21 , wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung wenigstens zwei lipophile GRAS-Aromastoffe, vorzugsweise zwei lipophile GRAS-Aroma-Alkohole (a,), enthält.
23. Verfahren nach Anspruch 21 oder 22, wobei die lipophilen GRAS-Aroma-Alkohole ausgewählt sind aus: aromatischen GRAS-Aroma-Alkoholen, umfassend Benzylalkohol, 2-Phenylethanol, 1-Phenylethanol, Zimtalkohol, Hydrozimtalkohol, 1-Phenyl-1-Propanol und Anisalkohol und aliphatischen GRAS-Aroma-Alkoholen, umfassend n-Butylalkohol, iso-Butylalkohol, Hexylalkohol, L-Menthol, Octylalkohol, Heptylalkohol, n-Amylalkohol, iso-Amylalkohol, Anisalkohol, Citro- nellol, n-Decylalkohol, Geraniol, ß-γ-Hexanol, Laurylalkohol, Linalool, Nerolidol, Nonadienol, Nonylalkohol, Rhodinol, Terpineol, Borneol, Clineol, Anisol, Cuminylalkohol, 10-Undecen-1-ol und 1-Hexadecanol und deren Derivate, wobei die aromatische GRAS-Aroma-Alkohole, insbesondere Benzylalkohol, bevorzugt sind.
24. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 20 bis 23, wobei der hydrophile GRAS-Aromastoff ein hydrophiler, alkoholischer GRAS-Aromastoff (ah) oder ein hydrophiler, nichtalkoholischer GRAS-Aromastoff ist, wobei der hydrophile, alkoholische GRAS-Aromastoff (ah) vorzugsweise ein einwertiger oder mehrwertiger Alkohol mit 2 bis 10, besonders bevorzugt mit 2 bis 7 C-Atomen ist, der insbesondere ausgewählt ist aus Acetoin, Ethylalkohol, Propylalkohol, iso-Propylalkohol, Propylenglykol und Glycerin und der hydrophile, nichtalkoholische GRAS-Aromastoff eine hydrophile organische GRAS-Aromasäure (ch) mit 1 bis 15 C-Atomen oder ein physiologisches Salz derselben, ein hydrophiles Acetat (eh) oder ein hydrophiler Aldehyd (hh) ist.
25. Verfahren nach Anspruch 24, wobei die hydrophile organische Säure (ch) 2 bis 10 C-Atome aufweist und insbeson- dere ausgewählt ist aus Essigsäure, Aconitsäure, Ameisensäure, Apfelsäure,
Milchsäure, Phenylessigsäure, Citronensäure, Mandelsäure, Weinsäure, Fu- marsäure, Tanninsäure, Hydrozimtsäure und deren physiologischen Salze; das hydrophile Acetat (eh) ausgewählt ist aus Allicin, Triacetin, Kaliumacetat,
Natriumacetat und Caiciumacetat; und/oder der hydrophile Aldehyd (hh) ausgewählt ist aus Furfurol, Propionaldehyd und Vanillin.
26. Verfahren nach Anspruch 24, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung weniger als 50 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 20 Gew.-% Benzylalkohol oder eines Gemisches von Benzylalkohol mit Ethanol und/oder Isopropanol enthält.
27. Verfahren nach Anspruch 24 oder 25, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung zwei lipophile GRAS-Aroma-Alkohole (a,), jedoch kein Benzylalkohol und keine Polyphenolverbindungen (b) enthält.
28. Verfahren nach Anspruch 24 oder 25, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung Benzylalkohol und/oder eine Polyphenolverbindung (b), jedoch keine weiteren GRAS-Aroma-Alkohole enthält.
29. Verfahren nach Anspruch 27 oder 28, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung ausschließlich nichtalkoholische, hydrophile GRAS-Aromastoffe, insbesondere ausschließlich eine hydrophile GRAS-Aromasäure (ch) enthält.
30. Verfahren nach Anspruch 28 oder 29, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung
0,01 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-% Benzylalkohol oder Polyphenolverbindungen (b) und
0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-% hydrophile, nicht-alkoholische GRAS-Aromastoffe enthält.
31. Verfahren nach Anspruch 20 oder 21 , wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung (A) einen oder mehrere GRAS-Aroma-Alkohole (a) oder deren Derivate und
(B) einen oder mehrere Aromastoffe, ausgewählt aus Polyphenolverbindungen (b) und lipophile GRAS-Aromasäuren oder deren Derivate (c) enthält.
32. Verfahren nach Anspruch 31 , wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung
0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 99 Gew.-%, Komponente (a), 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, Komponente (b) und 0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-%, Komponente (c) enthält.
33. Verfahren nach Anspruch 31 oder 32, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung weitere GRAS-Aromastoffe, ausgewählt aus (d) Phenolen oder deren Derivate, (e,) lipophilen Estern, (f) Terpenen, (g) Acetalen, (h,) lipophilen Aldehyden und (i) etherischen Ölen.
34. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 31 bis 33, wobei die Polyphenolverbindung (b) ausgewählt ist aus: Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, Cyclohexan,
Resveratrol, Usninsäure, Acylpolyphenolen, Ligninen, Anthocyane, Flavonen, Catechinen, Gallussäurederivaten, Kaffesäure, Flavonoiden, Derivaten der genannten Polyphenole und Extrakten aus Camellia Primula und die lipophile GRAS-Säure (c) ausgewählt ist aus: Adipinsäure, Capronsäure, Pelagonsäure, Phenoxyessigsäure, Valeriansäure, iso-Valeriansäure, Zimtsäure, Mandelsäure und deren Derivate.
35. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 31 bis 34, wobei die Komponente (A) der antimikrobiellen/antiparasitäre Zusammensetzung Benzylalkohol als notwendigen Bestandteil (a1 ) und gegebenenfalls einen oder mehrere weitere lipophile GRAS-Aroma-Alkohole oder deren Derivate (a,) enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 34 oder 35, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung
0,1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 75 Gew.-% Benzylalkohol; 0 bis 99,8 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 99 Gew.-% Komponente (a,); und 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% Komponente (b),
0 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Komponente (c) enthält.
37. Verfahren nach Anspruch 35 oder 36, wobei die Komponente (B) der antimikro- biellen/antiparasitären Zusammensetzung eine oder mehrere Polyphenolverbindungen (b) als notwendigen Bestandteil und gegebenenfalls (c) eine oder mehrere GRAS-Säuren oder deren Derivate enthält.
38. Verfahren nach Anspruch 36 oder 37, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung weitere lipophile GRAS-Aromastoffe (d) - (i) enthält, vorzugsweise 0,001 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,01 bis 9 Gew.-%, der weiteren GRAS-Aromastoffe (d) - (i).
39. Verfahren nach Anspruch 38, wobei die weiteren lipophilen GRAS-Aromastoffe Phenole (d) und/oder etherische Öle (i) sind.
40. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 20 bis 39, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung keine Derivate der GRAS-Aromastoffe enthält.
41. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 34 bis 40, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung ein oder zwei lipophile GRAS-Aroma- Alkohole (a,) und wenigstens eine Polyphenolverbindung (b) enthält.
42. Verfahren nach Anspruch 41 , wobei die Polyphenolverbindung (b) Tannin ist.
43. Verfahren nach Anspruch 42, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung 20 -98 Gew.-% Benzylalkohol und 0,01 - 10 Gew.-% Tannin enthält.
44. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 43, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung weiterhin ein oder mehrwertige Alkohole mit 2 bis 10 C-Atomen, Emulgatoren, Stabilisatoren, Antioxidantien, Kon- servierungsmittel, Lösemittel und/oder Trägerstoffe enthält.
45. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 43, wobei die antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung ausschließlich aus GRAS-Aromastoffen besteht.
46. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 21 , wobei die mikrobiologisch abbaubaren und/oder verderblichen Substanzen/Gegenstände ausgewählt sind aus Holz, Zellstoffen, Luftfiltern, Papier, Wolle, Baumwolle, Textilien usw.
47. Zusammensetzung zur Imprägnierung oder Oberflächenbehandlung von mikrobiologisch abbaubaren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen/Gegenstände oder parasitär befallener Substanzen/Gegenstände, umfassend eine antimikrobielle/antiparasitäre Zusammensetzung, wie in den Ansprü- chen 1 bis 45, vorzugsweise wie in den Ansprüchen 20 bis 45 definiert.
48. Zusammensetzung zur Einarbeitung in mikrobiologisch abbaubare, kontaminierbare und/oder verderbliche Substanzen/Gegenstände oder in die dem parasitären Befall zugängliche Substanzen/Gegenstände, umfassend eine antimikro- bielle/antiparasitäre Zusammensetzung, wie in den Ansprüchen 1 bis 45, vorzugsweise wie in den Ansprüchen 20 bis 45 definiert.
49. Verwendung einer antimikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzung, wie in Anspruch 47 definiert, zur Oberflächenbehandlung von mikrobiologisch abbau- baren, kontaminierbaren und/oder verderblichen Substanzen/Gegenstände, von parasitär befallenen Substanzen/Gegenständen oder von Substanzen/Gegenständen, die selbstdekontaminierend sein müssen.
0. Verwendung einer antimikrobiellen/antiparasitären Zusammensetzung, wie in Anspruch 48 definiert, zum Einarbeiten in mikrobiologisch abbaubare, kontaminierbare und/oder verderbliche Substanzen/Gegenstände, in dem parasitären Befallen zugängliche Substanzen/Gegenstände oder in Substanzen/Gegenstände, die selbstdekontaminierend sein müssen.
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