WO2001062220A1 - Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un n-(2-hydroxybenzene)-carbamate ou un n-(2-hydroxybenzene)-uree et une pyrazolopyrimidine, procedes de teinture - Google Patents

Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un n-(2-hydroxybenzene)-carbamate ou un n-(2-hydroxybenzene)-uree et une pyrazolopyrimidine, procedes de teinture Download PDF

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WO2001062220A1
WO2001062220A1 PCT/FR2001/000502 FR0100502W WO0162220A1 WO 2001062220 A1 WO2001062220 A1 WO 2001062220A1 FR 0100502 W FR0100502 W FR 0100502W WO 0162220 A1 WO0162220 A1 WO 0162220A1
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phenyl
amino
ethyl
urea
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PCT/FR2001/000502
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Inventor
Florent Pastore
Sylvain Kravtchenko
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L'oreal
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/445—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof aromatic, i.e. the carboxylic acid directly linked to the aromatic ring

Definitions

  • the subject of the invention is a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair, comprising at least one oxidation base chosen from pyrazolopyrimidines and, as a coupler, with minus an N- (2-hydroxybenzene) -carbamate or an N- (2-hydroxybenzene) -urea of formula (I), their use as a coupler for the oxidation dyeing of keratin fibers, and the dyeing processes of 'oxidation implementing them.
  • oxidation dye precursors in particular paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic compounds such as diaminopyrazole derivatives, generally called bases.
  • bases oxidation dye precursors
  • oxidation dye precursors in particular paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic compounds such as diaminopyrazole derivatives, generally called bases.
  • oxidation dye precursors in particular paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic compounds such as diaminopyrazole derivatives, generally called bases.
  • oxidation dye precursors in particular paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic compounds such as diaminopyrazole derivatives, generally called bases.
  • oxidation dye precursors in particular paraphenylenediamines, ortho or paraaminophenols, heterocyclic compounds such as diaminopyrazole derivatives, generally called bases.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and non-cationic naphthols. or also certain heterocyclic compounds such as, for example, indole couplers.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be differently sensitized effect (ie damaged) between its tip and its root.
  • the first object of the invention is therefore a composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that it contains, in a medium suitable for dyeing:
  • Ri represents a hydrogen atom; a radical comprising from 1 to 15 carbon atoms, linear or branched (the branch or branches may form one or more carbon rings comprising from 3 to 7 members), which may contain one or more double bonds and / or one or more triple bonds ( said double bonds possibly leading to aromatic groups), one or more carbon atoms of which can be replaced by an oxygen, nitrogen, or sulfur atom or by an SO 2 group, and whose carbon atoms can, independently of each other, be substituted by one or more halogen atoms; it being understood that said group S0 2 is not directly connected to the nitrogen atom in position 7 carrying the radical Ri; said radical Ri not comprising a peroxide bond nor diazo, nitro or nitroso radicals;
  • X represents an OR 5 or NR 6 Rz group
  • R 5 represents a radical comprising from 1 to 20 carbon atoms, linear or branched (the branch or branches can form one or more carbon rings comprising from 3 to 7 members), which can contain one or more double bonds and / or one or several triple bonds (said double bonds possibly leading to aromatic groups), and one or more carbon atoms of which can be replaced by an oxygen, nitrogen, or sulfur atom or by an SO2 group, and whose atoms carbon may, independently of one another, be substituted by one or more halogen atoms; said radical R 5 not comprising a peroxide bond nor of diazo, nitro or nitroso radicals;
  • R ⁇ and R 7 identical or different, represent a hydrogen atom; a radical comprising from 1 to 20 carbon atoms, linear or branched (the branch or branches may then form one or more rings having from 3 to 7 members), which may contain one or more double bonds and / or one or more triple bonds ( said double bonds optionally leading to aromatic groups), and one or more carbon atoms of which can be replaced by an oxygen, nitrogen, or sulfur atom or by an SO 2 group, and whose carbon atoms can , independently of one another, be substituted by one or more halogen atoms; said radicals R ⁇ and R 7 not comprising a peroxide bond or of diazo, nitro or nitroso radicals;
  • R 2 , R 3 and R identical or different, represent a hydrogen or halogen atom; a radical comprising from 1 to 20 carbon atoms, linear or branched (the branch or branches may then form one or more rings having from 3 to 7 members), which may contain one or more double bonds and / or one or more triple bonds ( said double bonds optionally leading to aromatic groups), and one or more carbon atoms of which can be replaced by an oxygen, nitrogen, or sulfur atom or by an SO 2 group, and whose carbon atoms can , independently of one another, be substituted by one or more halogen atoms; said radicals R 2 , R 3 and R 4 not comprising a peroxide bond nor of diazo, nitro or nitroso radicals; and it being understood that R cannot represent a hydroxyl, thio, amino radical or a substituted or unsubstituted sulfonylamino group; and it being understood that the radicals R 2 , R 3 and R cannot be linked to the benzene ring
  • Y represents a hydrogen or halogen atom; a group -OR 8 , -SRs or -NH-SO2R8 in which Rs represents either a linear or branched C1-Ce alkyl radical (the branch or branches can then form one or more rings comprising from 3 to 6 members), substituted or unsubstituted by one or more radicals chosen from the group consisting of a halogen atom, a hydroxy radical, C 1 -C alkoxy, amino and C 1 aminoalkyl; or substituted phenyl or unsubstituted by one or two radicals selected from the group consisting of alkyl C 4, trifluoromethyl, carboxy, alkoxycarbonyl, CrC, halogen, hydroxy, alkoxy, C 1 -C 4 alkyl, amino, and aminoalkyl C 1 -C 4 ; or a benzyl radical; it being understood that when R 2 represents a hydroxyl radical, then Y cannot represent a group -NH-S
  • R 2 and R 3 are different from a hydrogen or halogen atom, and from a hydroxy group , amino, alkyl -C 4 alkoxy, C ⁇ -C 4, and aryl.
  • the colorings obtained with the oxidation dye composition according to the invention are powerful, particularly bright and chromatic and make it possible in particular to achieve red shades that are free or contain very little blue or yellow. They also have excellent resistance properties with regard to the action of various external agents (light, bad weather, washing, permanent waving, perspiration, friction).
  • the invention also relates to a process for the oxidation dyeing of keratin fibers using this dye composition.
  • pyrazolopyrimidines which can be used as oxidation base in the dye composition in accordance with the invention, mention may in particular be made of those which are mentioned in patent applications FR-A-2,750,048 and FR-A-2,771 631, the contents of which form an integral part of the application and among which mention may be made of pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; 2-methyl pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; 5-methyl pyrazolo- [1,5-a] - pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethyl pyrazolo- [1,5-a] - pyrimidine-3,5-diamine; 3-
  • the pyrazolopyrimidines are more particularly chosen from 5-methyl pyrazolo- [1, 5-a] - pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo- [1,5, -a] -pyrimidine-3,7-diamine; the 2-methyl-pyrazolo- [1,5, -a] -pyrimidine-3,7-diamine; 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylaminopyrazolo- [1,5, -a] -pyrimidine; 3-amino-5,6-dimethyl-7-imidazolylpropylaminopyrazolo- [1,5, -a] -pyrimidine; 2-methoxy 5,7-dimethyl pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidin-3-ylamine; 3-amino-7-imidazolylpropylaminopyrazolo- [1, 5, -a] -py ⁇ midine; and their
  • the pyrazolopyrimidines preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • Ri preferably denotes a hydrogen atom; a group Ai, A 2 , A 3 , A 4 or A 5 , said groups being optionally separated from the nitrogen located in position 7 on which the radical R 1 is fixed by a group - (CO) -.
  • group Ai is intended to mean a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, which can carry one or two double bonds or a triple. link, be substituted or unsubstituted by a group chosen from groups A 2 , A4, and A, be substituted or unsubstituted by one or two groups, identical or different, chosen from N-alkyl groups (C ⁇ -C 3 ) amino, N-alkyl (C ⁇ -C 3 ) -N-alkyl (C ⁇ -C 3 ) amino, alkoxy (C ⁇ -C 6 ), oxo, alkoxycarbonyl, acyloxy, amide, acylamino, ureyl, sulfoxy, sulfonyl, sulfonamido, sulfonylamino , bromo, cyano, carboxy, and be substituted or unsubstituted by one or more hydroxyl, fluoro or chloro
  • group A 2 is intended to mean an aromatic group of phenyl or naphthyl type, which may be substituted or unsubstituted by one to three groups, identical or different, chosen from the methyl, trifluoromethyl, ethyl, isopropyl, butyl, pentyl, fluoro groups, chloro, bromo, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, propyloxy, acetyloxy, acetyl, and cyano.
  • group A 3 is understood to mean heteroaromatic groups chosen from the furanyl, thiophenyl, pyrrolyl, imidazolyl, thiazolyl, oxazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4-triazolyl, isoxazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, pyrazoltriazolyl groups.
  • pyrazoloimidazolyle pyrrolotriazolyle, pyrazolopyrimidyle, pyrazolopyridyle, pyridyle, pyrimidyle, benzoimidazolyle, benzoxazolyle, benzothiazolyle, indolyle, indolidinyle, isoindolyle, indazolyle, benzotriazolyle, benzotriazolyle, quinolinyl, benzoimid, benolinimides CrC alkyl, linear or branched monohydroxyalkyl, C 1 -C 4 polyhydroxyalkyl, C 2 -C 4 alkyl, carboxy, alkoxycarbonyl, halogen, amido, amino and hydroxy.
  • group A4 means a C 3 -C 7 cycloalkyl radical, a norbomanyl radical, bearing or not a double bond and substituted or unsubstituted by 1 or 2 radicals chosen from C 1 -C 4 alkyl radicals, linear or branched, monohydroxyalkyl in CC 4 , polyhydroxyalkyl in C2-C4, carboxy, alkoxycarbonyl, halogen, amido, amino and hydroxy.
  • group A 5 is intended to mean a heterocycle chosen from the dihydrofuranyl, tetrahydrofuranyl, butyrolact-one-yl, dihydrothiophenyl, tetrahydrothiophenyl, tetrahydrothiophen-one-yl, iminothiolane, dihydropyrrolyl, yyridolidone, pyrrolidinyl, pyrrolidinyl rings.
  • Ri preferably represents a hydrogen atom; a methyl, ethyl, isopropyl, allyl, phenyl, benzyl, fluorobenzyl, difluorobenzyl, trifluorobenzyl, chlorobenzyl, bromobenzyl, methoxybenzyl, dimethoxybenzyl, (trifluoromethoxy) benzyl, 3,4-methylenedioxybenzyl, 6-chloropiperyl radical,
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl radical.
  • R 5 preferably denotes a group Ai, A 2 , A 3 , A 4 or A 5 as defined above.
  • R 5 preferably denotes a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl radical; cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, vinyl, 1-methylvinyl, 2-methylvinyl, 2,2-dimethylvinyl, allyl, propargyl, chloromethyl, 2-chloroethyl, 2-hydroxy-ethyl, 2-methoxyethyl,
  • Ri and R 5 form a ring
  • said ring is preferably chosen from the groups 2-oxazolidone-1-yl, 4-methyl-oxazolidone-1-yl,
  • R 5 represents a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, 2-hydroxy-ethyl, 2-methoxyethyl, allyl, phenyl, benzyl, cyclopentyl or cyclohexyl radical.
  • R 6 and R 7 identical or different, preferably denote a group Ai, A 2 , A 3 , A4 or A 5 as defined above.
  • R 6 and R identical or different, preferably denote a hydrogen atom, a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl radical; cyclopentyl, cyclohexyl, allyl, propargyl, 2-chloroethyl, 2-hydroxy-ethyl, 2-methoxyethyl, 3-chloropropyl, 3-hydroxypropyl, 2,3-dihydroxypropyl, carboxymethyl, phenyl, fluorophenyl, (trifluoromethyl) phenyl, chlorophenyl, bromophenyl , methylphenyl, 4-acetylphenyl, methoxyphenyl, (trifluoromethoxy) phenyl, naphth-1-yl, benzyl,
  • said ring is preferably chosen from the groups pyrolidin-1-yle, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin-1-yle, piperidin-1- yle, 3-hydroxy-piperidin-1-yle, 4-hydroxy-piperidin-1-yle, 4-morpholin-1-yle, pyfugrazin-1-yle, 4-methyl-pycherrazin-1-yle, 4- (2 -hydroxy- ethyl) -piperazin-1-yl.
  • Ri and R 6 form a ring
  • said ring is preferably chosen from the imidazolidin-2-one-1-yl or tetrahydro-pyrimidin-2-one-1-yl groups.
  • R 6 and R 7 represent a hydrogen atom, a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, allyl, 2-hydroxy-ethyl, 2-methoxyethyl, 3 radical. -hydroxypropyle, 2,3-dihydroxypropyle, benzyle, cyclopentyle or cyclohexyle.
  • R 2 even more preferably represents a hydrogen or chlorine atom; a methyl, hydroxymethyl, methoxymethyl, 2-hydroxy-ethyl, aminomethyl, methylaminomethyl, hydroxy, methoxy, acetoxy, amino, methylamino, or 2-hydroxy-ethylamino radical; a group -NH (CO) Rg in which Rg represents one of the radicals listed in the group (G1) consisting of a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl radical; cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclopentylmethyl, 3-cyclopentylpropyl, cyclohexyl, 2-cyclohexyl-ethyl, norbomane-2-yl, vinyl, 1-
  • R 2 represents a hydrogen atom; a methyl, hydroxymethyl, aminomethyl, hydroxy, methoxy, amino, methylamino radical; a methanesulfonylamino group; ethanesulfonylamino; dimethylamino-sulfonylamino; a group -NH (CO) Rn in which Ru represents one of the radicals listed in the group (G3) consisting of a methyl, ethyl, propyl, allyl, phenyl, tetrahydrofuran-2-yl, furan-2-yl radical, thiophene-2-yl, pyridinyl, piperazin-2-yl, fluoromethyl, chloromethyl, 2-chloroethyl, methoxymethyl, acetoxymethyl, 1, 2-dihydroxy-ethyl, methoxycarbonyl, 2-carboxyethyl, methoxy, ethoxy, propoxy, ally
  • R 3 preferably represents a hydrogen or chlorine atom; a methyl, ethyl, hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, methoxymethyl, aminomethyl, methylaminomethyl, hydroxy, methoxy radical, acetoxy, amino, methylamino, 2-hydroxyethylamino, N-piperidino, or N-morpholino; a group -NH (CO) Ri 2 in which R12 represents one of the radicals listed in the group (G1) defined above; or a group -NHSO 2 R1 3 in which R 13 represents one of the radicals listed in the group (G2) defined above.
  • R 3 represents a hydrogen or chlorine atom; a methyl, hydroxymethyl, aminomethyl, hydroxy, methoxy, amino, or methylamino radical; a methanesulfonylamino group; ethanesulfonylamino; dimethylaminosulfonylamino; a group -NH (CO) Ri 4 in which R 1 represents one of the radicals listed in the group (G3) defined above.
  • R 4 preferably represents a hydrogen, chlorine, fluorine or bromine atom; a methyl, thfluoromethyl, allyl, hydroxymethyl, methoxymethyl, 2-hydroxy-ethyl, aminomethyle, methylaminomethyl, methoxy, acetoxy, or methylamino radical; or a group -NH (CO) Ri 5 in which R 15 represents one of the radicals listed in the group (G1) defined above.
  • R 4 represents a hydrogen, chlorine or fluorine atom; a methyl, hydroxymethyl, aminomethyl, methoxy, or methylamino radical; a group -NH (CO) Ri6 in which R 16 represents one of the radicals listed in the group (G3) defined above.
  • Y is preferably chosen from a hydrogen, chlorine, fluorine or bromine atom; a methoxy, ethoxy, propoxy, benzyloxy, phenoxy, -OCH 2 CH 2 OCH 3 group ; -OCH2CH2OCH3; -OCH 2 CH 2 N (CH 3 ) 2; -OCH 2 (CO) OH, -OCH 2 (CO) OCH 3 , -OCH 2 (CO) OC 2 H 5 , -SCH 2 CH 2 CO2H, or -NHS0 2 CH 3 ; it being understood that Y cannot represent a group -NHS0 2 CH 3 when R 2 represents a hydroxyl radical.
  • Y represents a hydrogen or chlorine atom, a methoxy group, -OCH 2 (CO) OH, or -OCH 2 (CO) OCH 3 .
  • i) - Ri represents a hydrogen atom
  • - X represents a methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-ethoxy, 2-methoxy-ethoxy, allyloxy, amino, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-ethylamino radical , 2-methoxyethylamino, 3-hydroxypropyiamino, 2,3-dihydroxypropylamino, allylamino, dimethylamino, diethylamino, di (2-hydroxy-ethyl) amino, pyrolidin-1-yl, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yl, 3,4 -dihydroxy-pyrolidin-1-yl;
  • R 2 represents a hydroxy, amino, methylamino, 2-hydroxyethylamino, diethylamino radical; a group -NH (CO) Ri7 in which R 17 represents one of the radicals listed in the group (G4) consisting of a methyl, methoxymethyl, 2-carboxyethyl, methoxy, amino, ethylamino, 1-pyrolidinyl radical; a methanesulfonylamino, ethanesulfonylamino, or dimethylaminosulfonylamino group;
  • R 3 represents a hydrogen or chlorine atom, or a methyl group
  • - R 4 represents a hydrogen, chlorine or fluorine atom, or a methyl group
  • - Y represents a hydrogen or chlorine atom; a methoxy group, or -OCH 2 (CO) OCH 3 ;
  • - Ri represents a hydrogen atom
  • - X represents a methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-ethoxy, 2-methoxy-ethoxy, allyloxy, amino, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-ethylamino radical , 2-methoxyethylamino,
  • R 2 represents a hydrogen atom; or a methyl radical
  • R 3 represents a hydroxy, amino, methylamino, 2-hydroxyethylamino, diethylamino, methanesulfonylamino, ethanesulfonylamino, or dimethylamino-sulfonylamino radical; a group -NH (CO) R ⁇ 8 in which
  • Ris represents one of the radicals listed in the group (G4) defined above;
  • R 4 represents a hydrogen, chlorine or fluorine atom; or a methyl group
  • - Y represents a hydrogen or chlorine atom; a methoxy group, or -OCH 2 (CO) OCH 3 ;
  • Ri represents a hydrogen atom
  • - X represents a methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-ethoxy, 2-methoxy-ethoxy, allyloxy, amino, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-ethylamino radical , 2-methoxyethylamino,
  • - Y represents a hydrogen or chlorine atom; or a methoxy group, or -OCH 2 (CO) OCH 3 ;
  • iv) - Ri represents a hydrogen atom
  • - X represents a methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-ethoxy, 2-methoxy-ethoxy, allyloxy, amino, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-ethylamino radical , 2-methoxyethylamino,
  • - R 2 represents a hydrogen atom; or a methyl radical
  • - R 3 represents a hydrogen atom; or a methyl or ethyl group
  • - R represents a hydrogen, chlorine or fluorine atom
  • - Y represents a hydrogen or chlorine atom; a group -OCH 2 (CO) OCH 3 .
  • the compounds of formula (I) are chosen from:
  • the compounds of formula (I) according to the invention are known compounds which can be prepared according to conventional methods well known from the state of the art and described for example in patent applications and patents JP 43008269, DE 2 156 480, US 4 310 527, JP 60108844, CS 235432, US 3 767 412, JP 02220047, JP 61035444, JP 60237444, DE 3 524 519, EP 0 086 126, US 2 795 610 or even in J. Heterocyclic Chem. 1983, 20, 1423, J. Mol. Struct. 1995, 344, 251.
  • the compound (s) of formula (I) in accordance with the invention and / or the addition salt (s) with an acid preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and also more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight. According to a particularly preferred embodiment of the invention, preference is given to dye compositions containing at least the ethyl ester of (2-hydroxy-4-amino-phenyl) -carbamic acid or one of its salts.
  • pyrazolopyrimidine selected from 5-methyl pyrazolo- [1,5-a] -pyhmidine-3,7-diamine; pyrazolo- [1, 5, -a] -py ⁇ midine-3,7-diamine; 2-methyl-pyrazolo- [1, 5, -a] -pyhmidine-3,7-diamine; 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylaminopyrazolo- [1,5, -a] -pyrimidine; 3-amino-5,6-dimethyl-7-imidazolylpropylaminopyrazolo- [1,5, -a] -pyrimidine; 2-methoxy 5,7-dimethyl pyrazolo- [1,5-a] -py ⁇ midin-3-ylamine; 3-amino-7-imidazolylpropylaminopyrazolo- [1,5, -a]
  • the oxidation dye composition according to the invention may contain one or more additional oxidation bases which are preferably chosen from the oxidation bases conventionally used in dyeing. oxidation and among which there may be mentioned paraphenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic bases other than pyrazolopyhmidines.
  • paraphenylenediamines mention may more particularly be made, for example, of paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine , 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl 3-methyl aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphen
  • paraphenylenediamines mentioned above very particularly preferred are paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethylaph , 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, and their addition salts with a acid.
  • para-aminophenols that may be mentioned more particularly by way of example, para-aminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino
  • ortho-aminophenols there may be mentioned more particularly by way of example, 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases that may be mentioned more particularly by way of example, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyhdine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyhdine , 2,3-diamino 6-methoxy pyhdine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyhdine, 3,4-diamino pyhdine, and their addition salts with an acid.
  • 2,5-diamino pyhdine 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyhdine
  • 2,3-diamino 6-methoxy pyhdine 2,3-diamino 6-methoxy pyhdine
  • 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyhdine 2,3-
  • pyrimidine derivatives mention may more particularly be made of the compounds described for example in German patents DE 2,359,399 or Japanese patents JP 88-169,571 and JP 91-10659 or patent application WO 96/15765, such as 2,4, 5, 6-tetra-aminopyhmidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopy ⁇ midine, 2-hydroxy 4,5,6-thaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyhmidine, 2,5,6 -thaminopyrimidine.
  • the additional oxidation base or bases preferably represent from 0.0005 to 12% by weight approximately of the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.005 to 6% by weight approximately of this weight.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain, in addition to the compound or compounds of formula (I) above, one or more additional couplers which can be chosen from the couplers conventionally used in oxidation dyeing and among which mention may in particular be made of metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols and heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indoline derivatives, pyridine derivatives and pyrazolones, and their addition salts with an acid.
  • additional couplers which can be chosen from the couplers conventionally used in oxidation dyeing and among which mention may in particular be made of metaphenylenediamines, meta-aminophenols, metadiphenols and heterocyclic couplers such as, for example, indole derivatives, indoline derivatives, pyridine derivatives and pyrazolones, and their addition salts with an acid.
  • couplers are more particularly chosen from 2-methyl 5-amino phenol, 5-N- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl phenol, 3-amino phenol,
  • these additional couplers preferably represent from 0.0001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition and even more preferably from 0.005 to 5% by weight approximately of this weight.
  • addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates and acetates.
  • the medium suitable for dyeing generally consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogous products and mixtures thereof.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (II) below: in which W is a propylene residue substituted or unsubstituted by a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl radical; R20, R21, R22 and R23, identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl radical or a C1-C6 hydroxyalkyl radical.
  • the oxidation dye compositions in accordance with the invention may also contain at least one direct dye, in particular for modifying the shades or enriching them with reflections.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, mineral or organic thickening agents, antioxidant agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example volatile or non-volatile silicones, modified or not modified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, mineral or organic thickening agents, antioxidant agents, penetration agents, sequester
  • the dye composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • Another object of the invention is a process for the oxidation dyeing of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, using the dye composition as defined above.
  • At least one dye composition as defined above is applied to the fibers, the color being revealed at acidic, neutral or alkaline pH using an oxidizing agent which is added just at the time of use. the dye composition or which is present in an oxidizing composition applied simultaneously or sequentially.
  • the dye composition described above is preferably mixed with an oxidizing composition containing, in an medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent present in an amount sufficient to develop a coloration.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers and left to stand for 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, after which it is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.
  • the oxidizing agent can be chosen from the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, and among which mention may be made of hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as as perborates and persulfates, and enzymes such as peroxidases, laccases, tyrosynases and oxidoreductases among which may be mentioned in particular pyranose oxidases, glucose oxidases, glycerol oxidases, lactate oxidases, pyruvate oxidases , and uricases.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent as defined above is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and again more preferably between 5 and 11. It is adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • the oxidizing composition as defined above may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • the composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • the invention finally relates to a device with several compartments or "kit” for dyeing or any other packaging system with several compartments, a first compartment of which contains the dye composition as defined above and a second compartment of which contains the oxidizing composition such as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • each dye composition was mixed with an equal amount of an oxidizing composition consisting of a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes (6% by weight) and having a pH of approximately 3.
  • Each mixture obtained had a pH of approximately 9.5 and was applied for 30 minutes to locks of natural gray hair containing 90% white hairs. The locks of hair were then rinsed, washed with a standard shampoo and then dried.

Abstract

L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une base d'oxydation choisie parmi les pyrazolopyridines et, à titre de coupleur, au moins un N-(2-hydroxybenzène)-carbamate ou un N-(2-hydroxybenzène)-urée de formule (I), leur utilisation à titre de coupleur pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et les procédés de teinture d'oxydation les mettant en oeuvre.

Description

COMPOSITIONS POUR LA TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES
COMPRENANT UN N-(2-HYDROXYBENZENE)-CARBAMATE OU UN N-(2-
HYDROXYBENZENE)-UREE ET UNE PYRAZOLOPYRIMIDINE, ET PROCEDES DE
TEINTURE
L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une base d'oxydation choisie parmi les pyrazolopyrimidines et, à titre de coupleur, au moins un N-(2-hydroxybenzène)-carbamate ou un N- (2-hydroxybenzène)-urée de formule (I), leur utilisation à titre de coupleur pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et les procédés de teinture d'oxydation les mettant en œuvre.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols, des naphtols non cationiques ou encore certains composés hétérocycliques tels que par exemples des coupleurs indoliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
II a déjà été proposé, notamment dans les demandes de brevet WO 98/52519, JP2521636, FR-A-1 596 879 ou encore FR-A-2 233 984, des compositions de teinture d'oxydation contenant certains dérivés de N-(2-hydroxy-4-amino- phényl)-acétamide à titre de coupleurs, en association avec des bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation telles que par exemple des paraphenylenediamines, des para-aminophénols ou bien encore certaines pyridines. De telles compositions ne sont cependant pas toujours satisfaisantes, notamment du point de vue de la puissance et de la chromaticité des colorations obtenues.
Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations puissantes, particulièrement chromatiques et brillantes, peu sélectives, et présentant d'excellentes propriétés de résistances aux diverses agressions que peuvent subir les fibres kératiniques en associant au moins une base d'oxydation choisie parmi les pyrazolopyrimidines et au moins un coupleur choisi parmi les N-(2-hydroxybenzène)-carbamates et N-(2-hydroxybenzène)-urées de formule (I) ci-après définie.
Ces découvertes sont à la base de la présente invention. L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture :
- au moins une base d'oxydation choisie parmi les pyrazolopyrimidines ;
- et au moins un coupleur choisi parmi les composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle
Ri représente un atome d'hydrogène ; un radical comportant de 1 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 7 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; étant entendu que ledit groupement S02 n'est pas directement relié à l'atome d'azote en position 7 portant le radical Ri ; ledit radical Ri ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
X représente un groupement OR5 ou NR6Rz ; • R5 représente un radical comportant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant former un ou plusieurs cycles carboné comportant de 3 à 7 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical R5 ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
• Rβ et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical comportant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 7 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; lesdits radicaux Rβ et R7 ne comportant pas de liaison peroxydes ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux Rβ et R7 peuvent, en outre, être reliés pour former un cycle saturé ou insaturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînons étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R étant un radical alkyle en C-i-Cβ, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux Ri et R5 peuvent, en outre, être reliés pour former un cycle saturé ou insaturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînons étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R étant un radical alkyle en C-i-Cβ, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux Ri et R& peuvent, en outre, être reliés pour former un cycle saturé ou insaturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînons étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R étant un radical alkyle en Ci-Cδ, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
R2, R3 et R , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical comportant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 7 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; lesdits radicaux R2, R3 et R4 ne comportant pas de liaison peroxydes ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso; et étant entendu que R ne peut représenter un radical hydroxyle, thio, amino ou un groupement sulfonylamino substitué ou non substitué ; et étant entendu que les radicaux R2, R3 et R ne peuvent être reliés au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison -NH-NH- ;
les radicaux Ri et R2 peuvent en outre être reliés pour former un cycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînon étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R ayant les mêmes significations que celles indiquées précédemment ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux R2 et R5 peuvent également être reliés pour former un cycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînon étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R ayant les mêmes significations que celles indiquées précédemment ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux R2 et R6 peuvent également être reliés pour former un cycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînon étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R ayant les mêmes significations que celles indiquées précédemment ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
• Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement -OR8, -SRs ou -NH-SO2R8 dans lesquels Rs représente soit un radical alkyle en C-i-Ce, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons), substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un atome d'halogène, un radical hydroxy, alcoxy en CrC , amino et aminoalkyle en CrC ; soit un radical phényle substitué ou non substitué par un ou deux radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical alkyle en CrC4, trifluorométhyle, carboxy, alcoxycarbonyle en CrC , halogène, hydroxy, alcoxy en C1-C4, amino, et aminoalkyle en C1-C4 ; soit un radical benzyle ; étant entendu que lorsque R2 représente un radical hydroxyle, alors Y ne peut pas représenter un groupement -NH-S02R8 ;
étant entendu que : - lorsque R2 et R4 représentent simultanément un atome d'hydrogène et que R3 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué ou non substitué, alors X ne peut pas représenter un groupement OR5 dans lequel R5 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué ou non substitué ; - lorsque R2 et R4 représentent simultanément un atome d'hydrogène et que R3 représente un radical alkyle en C C substitué ou non substitué, alors X ne peut pas représenter un groupement NRβRz ; - lorsque R2, R4, et Y représentent simultanément un atome d'hydrogène, et que X représente un groupement NR6R7 dans lequel Rβ et R7 représente simultanément un atome d'hydrogène, alors R3 est différent d'un atome de fluor, de chlore ou de brome ; - lorsque X représente un groupement NR6R7 et que Ri et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement -CH2CONH2 ou -CH2CON(CH2CH3)2 et que R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy en C1-C4, et que R4 représente un radical amino mono ou disubstitué par un alkyle en d-C4 ou un radical aryle, et que R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement aromatique substitué ou non ou un groupement hétéroaromatique substitué ou non et que Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupement alkoxy en C1-C4, alors R3 est différent d'un atome d'hydrogène ou d'halogène, et d'un groupement hydroxy, amino, alkyle en CrC4, alcoxy en Cι-C4, ou aryle ;
- lorsque X représente un groupement NR6R7 et que Ri et R6, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un alkyle en CrC4 ou un groupement -CH2CONH2 ou -CH2CON(CH2CH3)2, et que R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en CrC , alcoxy en C-ι-C4, ou aryle, et que R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C C4 ou un groupement aromatique substitué ou non, ou un groupement hétéroaromatique substitué ou non et que Y représente un radical alcoxy en CrC4, alors R2 et R3 sont différents d'un atome d'hydrogène ou d'halogène, et d'un groupement hydroxy, amino, alkyle en CrC4, alcoxy en Cι-C4, et aryle.
Comme indiqué précédemment, les colorations obtenues avec la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention sont puissantes, particulièrement brillantes et chromatiques et permettent d'atteindre en particulier des nuances rouges exemptes ou contenant très peu de bleu ou de jaune. Elles présentent de plus d'excellentes propriétés de résistance vis à vis de l'action des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition tinctoriale.
Parmi les pyrazolopyrimidines pouvant être utilisées à titre de base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer celles qui sont mentionnées dans les demandes de brevet FR-A-2 750 048 et FR-A-2 771 631 dont les contenus font partie intégrante de la demande et parmi lesquelles on peut citer la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyhmidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7- ylamino)-éthanol ; le 2-(7-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-py midin-3-ylamino)-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(7-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol ; la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine, la 3-amino-5,6-diméthyl-7- imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; la pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5,6,7-triméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthyl pyrazolo-[1 ,5- a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthoxy pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5-méthoxy pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthoxy 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3- ylamine ; la 2, 5, 6, 7-tetraméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 2-méthoxy 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5,7-di-tert-butyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5,7-di-t fluorométhyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 2-chloro 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthyl 2-tert- butyl 5-trifluorométhyl pyrazolo-[1 ,5-a]-py midin-3-ylamine ; la 3-amino-7- imidazolyl-propylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; la 3-amino-7- diméthylamino-éthylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; la 7-méthoxy-2,5- diméthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino ; la 7-méthoxy-2-méthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamine ; la 7-méthoxy-2-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthoxy-2,5,6-triméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3- ylamine ; la 7-méthoxy-2,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamine ; la 7-méthoxy-2,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; le 2-(3-amino- 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3,5-diamino-2- méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3-amino-2-méthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3-amino-2,5,6-triméthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3,5-diamino-2,6-diméthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3-amino-2,6-diméthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthoxy-5,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3- ylamine ; la 5,7-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la pyrazolo-[1 ,5- a]-pyrimidin-3,5-diamine ; la 6-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5,7-triamine ; la 6,7-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyhmidin-3,5-diamine ; la 6-méthyl-pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamine ; la 7-méthoxy-6-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyhmidin- 3,5-diamine ; le 3-amino-7-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 3,7-diamino-7-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-py midin-5-ol ; le 3-amino-6,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 3,7-diamino-6-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-5-ol ; la 2-méthoxy-5-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyhmidin-3,7-diamine ; la 2,7-diméthoxy-5-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-py midin-3-ylamine ; la 2-méthoxy- 5-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 2-méthoxy-pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 2-méthoxy-7-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin- 3-ylamine ; la 2-méthoxy-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamine ; la 2,7-diméthoxy-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; et leurs sels d'addition avec un acide.
Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, les pyrazolopyrimidines sont plus particulièrement choisies parmi la 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2-méthyl-pyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 3-amino-5-méthyl-7- imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; la 3-amino-5,6-diméthyl-7- imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; 2-méthoxy 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 3-amino-7-imidazolyl- propylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyήmidine ; et leurs sels d'addition avec un acide.
Les pyrazolopyrimidines représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
Dans les composés de formule (I) conformes à l'invention, et lorsque qu'il est indiqué que un ou plusieurs des atomes de carbone du ou des radicaux Ri à R , peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement SO2, et/ou que lesdits radicaux Ri à R7 peuvent contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, cela signifie que l'on peut, à titre d'exemple, faire les transformations suivantes :
-CH — H peut devenir j O— H
peut devenir
Figure imgf000012_0001
- peut devenir ' ^ S02 NH
peut devenir
Figure imgf000012_0003
Figure imgf000012_0002
Dans les composés de formule (I) selon l'invention, Ri désigne de préférence un atome d'hydrogène ; un groupement A-i, A2, A3, A4 ou A5, lesdits groupements étant éventuellement séparés de l'azote situé en position 7 sur lequel est fixé le radical Ri par un groupement -(CO)-.
Selon l'invention, on entend par groupement Ai un radical alkyle en C-i-Cs, linéaire ou ramifié, pouvant porter une ou deux doubles liaisons ou une triple liaison, être substitué ou non substitué par un groupement choisi parmi les groupements A2, A4, et A , être substitué ou non substitué par un ou deux groupements, identiques ou différents, choisis parmi les groupements N-alkyl(Cι-C3)amino, N-alkyl(Cι-C3)-N-alkyl(Cι-C3)amino, alcoxy(Cι-C6), oxo, alcoxycarbonyle, acyloxy, amide, acylamino, uréyle, sulfoxy, sulfonyle, sulfonamido, sulfonylamino, bromo, cyano, carboxy, et être substitué ou non substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, fluoro ou chloro.
On entend par groupement A2, un groupement aromatique de type phényle ou naphtyle, pouvant être substitué ou non substitué par un à trois groupements, identiques ou différents, choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, isopropyle, butyle, pentyle, fluoro, chloro, bromo, méthoxy, trifluorométhoxy, éthoxy, propyloxy, acétyloxy, acétyle, et cyano.
On entend par groupement A3, des groupements hétéroaromatiques choisis parmi les groupements furanyle, thiophényle, pyrrolyle, imidazolyle, thiazolyle, oxazolyle, 1 ,2,3-triazolyle, 1 ,2,4-triazolyle, isoxazolyle, isothiazolyle, pyrazolyle, pyrazoltriazolyle, pyrazoloimidazolyle, pyrrolotriazolyle, pyrazolopyrimidyle, pyrazolopyridyle, pyridyle, pyrimidyle, benzoimidazolyle, benzoxazolyle, benzothiazolyle, indolyle, indolidinyle, isoindolyle, indazolyle, benzotriazolyle, quinolinyle, benzoimidazolyle, benzopyrimidyle, lesdits groupements étant substitués ou non substitués par 1 à 3 radicaux choisis parmi les radicaux alkyle en CrC , linéaire ou ramifié, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, carboxy, alkoxycarbonyle, halogène, amido, amino et hydroxy.
On entend par groupement A4, un radical cycloalkyle en C3-C7, un radical norbomanyle, portant ou non une double liaison et substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux choisi parmi les radicaux alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, monohydroxyalkyle en C C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, carboxy, alkoxycarbonyle, halogène, amido, amino et hydroxy. On entend par groupement A5 un hétérocycle choisi parmi les cycles dihydrofuranyle, tétrahydrofuranyle, butyrolact-one-yle, dihydrothiophényle, tétrahydrothiophényle, tétrahydrothiophén-one-yle, iminothiolane, dihydropyrrolyle, pyrrolidinyle, pyrrolidin-one-yle, imidazolidin-one-yle, imidazolidinthione-yle, oxazolidinyle, oxazolidin-one-yle, oxazolanethione, thiazolidinyle, isothiazol-one-yle, mercaptothiazolinyle, pyrazolidin-one-yle, iminothiolane, dioxolanyle, pentalactone, dioxanyle, dihydropyridinyle, pipéridinyle, pentalactame, morpholinyle, pyrazoli(di)nyle, pyrimi(di)nyl, pyrazinyle, pipérazinyle et azépinyle.
Parmi ces substituants, Ri représente de préférence un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, éthyle, isopropyle, allyle, phényle, benzyle, fluorobenzyle, difluorobenzyle, trifluorobenzyle, chlorobenzyle, bromobenzyle, méthoxybenzyle, diméthoxybenzyle, (trifluorométhoxy)benzyle, 3,4-méthylèndioxybenzyle, 6-chloropipéronyle, 4-méthylthiobenzyle,
4-méthylsulfonylbenzyle, 4-acétylaminobenzyle, 4-carboxybenzyle,
1-naphtométhyle, 2-naphtométhyl ; ou un groupement 2-hydroxy-éthyle, 2-méthoxyéthyle ou 2-éthoxyéthyle.
De façon encore plus préférentielle, Ri représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
Dans les composés de formule (I) selon l'invention, R5 désigne de préférence un groupement Ai, A2, A3, A4 ou A5 tels que définis précédemment.
Parmi ces substituants, R5 désigne de préférence un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, hexyle ; cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, vinyle, 1-méthylvinyle, 2-méthylvinyle, 2,2-diméthylvinyle, allyle, propargyle, chlorométhyle, 2-chloroéthyle, 2-hydroxy-éthyle, 2-méthoxyéthyle,
4-chlorobutyle ; phényle, 4-méthylphényle, 4-éthylphényle,
4-(trifluorométhyl)phényle, 4-hydroxyphényle, 4-méthoxyphényle, 4-éthoxyphényle, 4-acétoxyphényle, 4-aminophényle, 4-fluorophényle, 4-chlorophényle, 4-bromophényle, napht-1-yle, napht-2-yle ; benzyle.
Lorsque Ri et R5 forment un cycle, ledit cycle est de préférence choisi parmi les groupements 2-oxazolidone-1-yl, 4-méthyl-oxazolidone-1-yl,
5,5-diméthyloxazoline-2,4-dione-1-yl.
De façon encore plus préférentielle, R5 représente un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, 2-hydroxy-éthyle, 2-méthoxyéthyle, allyle, phényle, benzyle, cyclopentyle ou cyclohexyle.
Dans les composés de formule (I) selon l'invention, R6 et R7, identiques ou différents, désignent de préférence un groupement A-i, A2, A3, A4 ou A5 tels que définis précédemment.
Parmi ces substituants, R6 et R , identiques ou différents, désignent de préférence un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, hexyle ; cyclopentyle, cyclohexyle, allyle, propargyle, 2-chloroéthyle, 2-hydroxy-éthyle, 2-méthoxyéthyle, 3-chloropropyle, 3-hydroxypropyle, 2,3-dihydroxypropyle, carboxyméthyle, phényle, fluorophényle, (trifluorométhyl)phényle, chlorophényle, bromophényle, méthylphényle, 4-acétylphényle, méthoxyphényle, (trifluorométhoxy)phényle, naphth-1-yle, benzyle, phénéthyle, pyrid-3-yle.
Lorsque Rβ et R7 forment un cycle, ledit cycle est de préférence choisi parmi les groupements pyrolidin-1-yle, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin- 1-yle, piperidin-1-yle, 3-hydroxy-piperidin-1-yle, 4-hydroxy-piperidin-1-yle, 4-morpholin-1-yle, pypérazin-1-yle, 4-méthyl-pypérazin-1-yle, 4-(2-hydroxy- éthyl)-pypérazin-1-yle. Lorsque Ri et R6 forment un cycle, ledit cycle est de préférence choisi parmi les groupements imidazolidin-2-one-1-yle ou tetrahydro-pyrimidin-2-one-1-yle.
De façon encore plus préférentielle, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, allyle, 2-hydroxy-éthyle, 2-méthoxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2,3-dihydroxypropyle, benzyle, cyclopentyle ou cyclohexyle.
Dans les composés de formule (I) selon l'invention, R2 et R3, identiques ou différents, désignent de préférence un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement hydroxyle ou amino ; un groupement A-i, A4, ou A5 tels que définis précédemment ; un groupement A-i, A2, A3, A4 ou A5 tels que définis précédemment et séparé du noyau phénolique de la formule (I) par un atome d'oxygène ou par un groupement -NH-, -Nalkyl(C C3)-, -O(CO)-, -NH(CO)-, -Nalkyl(Cι-C3)CO)-, -NH[C=NH]-, -NH(CO)NH-, -NH(CO)Nalkyl(C C3)-, -NH(CO)0-, -NHSO2-, -NHSO2NH-, ou -NHS02Nalkyl(CrC3)-.
Parmi ces substituants, R2 représente encore plus préférentiellement un atome d'hydrogène ou de chlore ; un radical méthyle, hydroxyméthyle, méthoxyméthyle, 2-hydroxy-éthyle, aminomethyle, methylaminométhyle, hydroxy, méthoxy, acétoxy, amino, méthylamino, ou 2-hydroxy-éthylamino ; un groupement -NH(CO)Rg dans lequel Rg représente un des radicaux listés dans le groupe (G1) constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, hexyle ; cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclopentylmethyle, 3-cyclopentyl- propyle, cyclohexyle, 2-cyclohexyl-éthyle, norbomane-2-yl , vinyle, 1-méthylvinyle, 2-méthylvinyle, 2,2-diméthylvinyle, allyle, 3-butényle ; phényle, méthylphényle, diméthylphényle, 2,4,6-triméthylphényle, 4-éthylphényle, (trifluorométhyl)phényle, hydroxyphényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle, acétoxyphényle, (trifluorométhoxy)phényle, aminophényle, 4-diméthylamino- phényle, fluorophényle, difluorophényle, fluoro(thfluorométhyl)phényle, chlorophényle, dichlorophényle, bromophényle, napht-1-yle, napht-2-yle, (2-méthoxy)napht-1-yl, benzyle, 4'-méthoxybenzyle, 2',5'-diméthoxybenzyle, 3',4'-diméthoxybenzyle, 4'-fluorobenzyle, 4'-chlorobenzyle, phénéthyle, 2-phénylvinyle, (l-naphtyl)méthyle, (2-naphtyl)méthyle ; tétrahydrofuran-2-yl, furan-2-yl, 5-méthyl-2-(trifluorométhyl)furan-3-yl, 2-méthyl-5-phénylfuran-3-yl, thiophène-2-yl, (thiophène-2-yl)méthyle, 3-chlorothiophène-2-yl,
2,5-dichlorothiophène-3-yl, benzothiophène-2-yl, 3-chlorobenzothiophène-2-yl, isoxazole-5-yl, 5-méthylisoxazole-3-yl, 3,5-diméthylisoxazole-4-yl,
1 ,3-diméthylpyrazole-5-yi, 1-éthyl-3-méthylpyrazole-5-yl, 1-tertbutyl-
3-méthylpyrazole-5-yl, 3-tertbutyl-1 -méthylpyrazole-5-yl, 4-bromo-1 -éthyl- 3-méthylpyrazole-5-yl, indole-3-ylcarboxyl, pyridinyl, chloropyridinyl, dichloropyridinyl, 5-(bromo)pyridin-3-yl, pipérazin-2-yl, quinoxal-2-yl ; fluorométhyle, difluorométhyle, thfluorométhyle, 1 ,1 ,2,2-tétrafluoroéthyle, pentafluoroéthyle, heptafluoropropyle, 1 , 1 ,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyle, nonafluorobutyle, chlorométhyle, chloroéthyle, 1 ,1-diméthyl-2-chloroéthyle, 1 ,2-dichloroéthyle, 1-chloropropyle, 3-chloropropyle,4-chlorobutyle, hydroxyméthyle, méthoxyméthyle, phénoxyméthyle, (4-chlorophénoxy)méthyle, benzyloxyméthyle, acétoxyméthyle, 1 ,2-dihydroxy-éthyle, 1-phénoxyéthyle, 1-acétoxyéthyle, 2-(2-carboxyéthoxy)éthyle, 1-phénoxyéthyle, 1-acétoxyéthyle, méthoxycarbonyl, éthoxycarbonyl, (méthoxycarbonyl)méthyle, 2-carboxyéthyle, 2-(méthoxycarbonyl)éthyle, 2-carboxycylopropyle, 2-carboxycyclohexane ; méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, néopentoxy, hexyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, vinyloxy, allyloxy, propargyloxy, chlorométhoxy, 1-chloroéthoxy, 2-méthoxyéthoxy, 4-chlorobutoxy, phénoxy, 4-méthyphénoxy, 4-fluorophénoxy, 4-bromophénoxy, 4-chlorophénoxy, 4-méthoxyphénoxy, naphth-2-yloxy, benzyloxy ; amino, méthylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, cyclohexylamino, allylamino, 2-chloroéthylamino, 3-chloropropylamino, carboxyméthylamino, phénylamino, fluorophénylamino, (trifluorométhyl)phénylamino, chlorophénylamino, bromophénylamino, 4-acétylphénylamino, méthoxyphénylamino, (trifluorométhoxy)phénylamino, naphth-1-ylamino, benzylamino, phénéthylamino, pyrid-3-ylamino, diméthylamino, et 1-pyrolidinyle, 4-morpholinyle ; un groupement -NHSO2R10, dans lequel R10 représente un des radicaux listés dans le groupe (G2) constitué par les radicaux méthyle, trifluorométhyle, éthyle, 2-chloroéthyle, propyle, 3-chloropropyle, isopropyle, butyle, thiophène-2-yl, hydroxy, éthoxy et diméthylamino.
Lorsque Ri et R2 forment un cycle, conjointement avec l'atome d'azote en position 7 du composé de formule (I), on préfère pour -R1R2- la liaison
Figure imgf000018_0001
Lorsque R2 et R5 forment un cycle, conjointement avec l'atome d'azote en position 7 du composé de formule (I), on préfère pour -R2R5- les liaisons -CH2- ou -C(CH3)2-.
Lorsque R2 et Re forment un cycle, conjointement avec l'atome d'azote en position 7 du composé de formule (I), on préfère pour -R2Rδ- les liaisons -CH2- ou -C(CH3)2-.
De façon encore plus préférentielle, R2 représente un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, hydroxyméthyle, aminomethyle, hydroxy, méthoxy, amino, méthylamino ; un groupement méthanesulfonylamino ; éthanesulfonylamino ; diméthylamino-sulfonylamino ; un groupement -NH(CO)Rn dans lequel Ru représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G3) constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, allyle, phényle, tétrahydrofuran-2-yl, furan-2-yl, thiophène-2-yl, pyridinyle, pipérazin-2-yl, fluorométhyle, chlorométhyle, 2-chloroéthyle, méthoxyméthyle, acétoxyméthyle, 1 ,2-dihydroxy-éthyle, méthoxycarbonyl, 2-carboxyéthyle, méthoxy, éthoxy, propoxy, allyloxy, 2-chloroéthoxy, 2-méthoxyéthoxy, amino, éthylamino, allylamino, 2-chloroéthylamino, pyridylamino, diméthylamino, 1-pyrolidinyle, et 4-morpholinyle.
Parmi ces substituants, R3 représente de préférence un atome d'hydrogène ou de chlore ; un radical méthyle, éthyle, hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, méthoxyméthyle, aminomethyle, methylaminométhyle, hydroxy, méthoxy, acétoxy, amino, methylamino, 2-hydroxyéthylamino, N-pipéridino, ou N-morpholino ; un groupement -NH(CO)Ri2 dans lequel R12 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G1) défini ci-dessus ; ou un groupement -NHSO2R13 dans lequel R13 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G2) défini ci-dessus.
De façon encore plus préférentielle, R3 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un radical méthyle, hydroxyméthyle, aminomethyle, hydroxy, méthoxy, amino, ou methylamino ; un groupement méthanesulfonylamino ; éthanesulfonylamino ; diméthylaminosulfonylamino ; un groupement -NH(CO)Ri4 dans lequel R1 représente un des radicaux listés dans le groupe (G3) défini ci-dessus.
Selon l'invention, R est de préférence choisi parmi un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement Ai, A4, ou A5 tels que définis précédemment ; un groupement Ai, A2, A3, A4 ou A5 tels que définis précédemment et séparés du noyau phénolique des composés de formule (I) par un atome d'oxygène, de soufre, ou par un groupement -NH-, -Nalkyl(C C3)-, -O(CO)-, -NH(CO)-, -Nalkyl(CrC3)(CO)-, -NH[C=NH]-, -NH(CO)NH-, -NH(CO)Nalkyl(C1-C3)-, ou - NH(CO)0-.
Parmi ces substituants, R4 représente de préférence un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor, ou de brome ; un radical méthyle, thfluorométhyle, allyle, hydroxyméthyle, méthoxyméthyle, 2-hydroxy-éthyle, aminomethyle, methylaminométhyle, méthoxy, acétoxy, ou methylamino ; ou un groupement -NH(CO)Ri5 dans lequel R15 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G1) défini ci-dessus.
De façon encore plus préférentielle, R4 représente un atome d'hydrogène, de chlore, ou de fluor ; un radical méthyle, hydroxyméthyle, aminomethyle, méthoxy, ou methylamino ; un groupement -NH(CO)Ri6 dans lesquels R16 représente un des radicaux listés dans le groupe (G3) défini ci-dessus. Dans les composés de formule (I) selon l'invention, Y est de préférence choisi parmi un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor, ou de brome ; un groupement méthoxy, éthoxy, propoxy, benzyloxy, phénoxy, -OCH2CH2OCH3; -OCH2CH2OCH3; -OCH2CH2N(CH3)2; -OCH2(CO)OH, -OCH2(CO)OCH3, -OCH2(CO)OC2H5, -SCH2CH2CO2H, ou -NHS02CH3 ; étant entendu que Y ne peut représenter un groupement -NHS02CH3 lorsque R2 représente un radical hydroxyle.
De façon encore plus préférentielle, Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore un groupement méthoxy, -OCH2(CO)OH, ou -OCH2(CO)OCH3.
Parmi les composés de formule (I) conforme à l'invention, on préfère particulièrement ceux dans lesquels :
i) - Ri représente un atome d'hydrogène ;
- X représente un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-éthoxy, 2-méthoxy-éthoxy, allyloxy, amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-éthylamino, 2-méthoxyéthylamino, 3-hydroxypropyiamino, 2,3-dihydroxypropylamino, allylamino, diméthylamino, diéthylamino, di(2-hydroxy-éthyl)amino, pyrolidin-1-yle, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin-1-yle ;
- R2 représente un radical hydroxy, amino, methylamino, 2-hydroxy- éthylamino, diéthylamino ; un groupement -NH(CO)Ri7 dans lequel R17 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G4) constitué par un radical méthyle, méthoxyméthyle, 2-carboxyéthyle, méthoxy, amino, éthylamino, 1-pyrolidinyle ; un groupement méthanesulfonylamino, éthanesulfonylamino, ou diméthylaminosulfonylamino ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ou de chlore, ou un groupement méthyle ;
- R4 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, ou un groupement méthyle ; - Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un groupement méthoxy, ou -OCH2(CO)OCH3 ;
ii) - Ri représente un atome d'hydrogène ; - X représente un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-éthoxy, 2-méthoxy-éthoxy, allyloxy, amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-éthylamino, 2-méthoxyéthylamino,
3-hydroxypropylamino, 2,3-dihydroxypropylamino, allylamino, diméthylamino, diéthylamino, di(2-hydroxy-éthyl)amino, pyrolidin-1-yle,
3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin-1-yle ;
- R2 représente un atome d'hydrogène ; ou un radical méthyle ;
- R3 représente un radical hydroxy, amino, methylamino, 2-hydroxy- éthylamino, diéthylamino, méthanesulfonylamino, éthanesulfonylamino, ou diméthylamino-sulfonylamino ; un groupement -NH(CO)Rι8 dans lequel
Ris représente un des radicaux listés dans le groupe (G4) défini ci-dessus ;
- R4 représente un atome d'hydrogène, de chlore, ou de fluor ; ou un groupement méthyle ;
- Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un groupement méthoxy, ou -OCH2(CO)OCH3 ;
iii) - Ri représente un atome d'hydrogène ;
- X représente un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-éthoxy, 2-méthoxy-éthoxy, allyloxy, amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-éthylamino, 2-méthoxyéthylamino,
3-hydroxypropylamino, 2,3-dihydroxypropylamino, allylamino, diméthylamino, diéthylamino, di(2-hydroxy-éthyl)amino, pyrolidin-1-yle, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin-1-yle ; - R2 représente un atome d'hydrogène ; ou un radical méthyle ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un radical méthyle ; ou un groupement méthoxy, ou methylamino ; - R représente un groupement -NH(CO)Rι9 dans lequel R19 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G4) défini ci-dessus ;
- Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; ou un groupement méthoxy, ou -OCH2(CO)OCH3 ;
iv)- Ri représente un atome d'hydrogène ;
- X représente un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-éthoxy, 2-méthoxy-éthoxy, allyloxy, amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-éthylamino, 2-méthoxyéthylamino,
3-hydroxypropylamino, 2,3-dihydroxypropylamino, allylamino, diméthylamino, diéthylamino, di(2-hydroxy-éthyl)amino, pyrolidin-1-yle, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin-1-yle ;
- R2 représente un atome d'hydrogène ; ou un radical méthyle ; - R3 représente un atome d'hydrogène ; ou un groupement méthyle ou éthyle ;
- R représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor ;
- Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un groupement -OCH2(CO)OCH3.
Parmi les composés de formule (I) conforme à l'invention, on peut citer :
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-phényl)-carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-phényl)-carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-phényl)-1-éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-phényl)-1 ,1-diméthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-phényl)-1 ,1-diéthyl-urée, la 3-(2-hydroxy-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée, l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-5-chloro-phényl)-carbamique, l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-5-chloro-phényl)-carbamique, l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-5-chloro-phényl)-carbamique, l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-5-chloro-phényl)-carbamique,
-la 1- -((2-hydroxy-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1-éthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 , 1 -diéthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 , 1 -di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-carbamique,
- la 3-(2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-1 , 1 -di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-6-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-6-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-6-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-6-amino-phényl)-carbamique, -- llaa 11--((2-hydroxy-6-amino-phényl)-urée,
- la 3- ((2-hydroxy-6-amino-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3- ((2-hydroxy-6-amino-phényl)-1-éthyl-urée,
- la 3- ((2-hydroxy-6-amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3- ((2-hydroxy-6-amino-phényl)-1-isopropyl-urée, -- llaa 33--((2-hydroxy-6-amino-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- la 3- ((2-hydroxy-6-amino-phényl)-1 , 1 -diéthyl-urée,
- la 3- ((2-hydroxy-6-amino-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée, l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
-la 1- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-éthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-isopropyl-urée,
-- llaa 33--((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 , 1 -di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- le (4-amino-2-hydroxy-phényl)-amide de l'acide pyrrolidine-1-carboxylique,
- le (4-amino-2-hydroxy-phényl)-amide de l'acide 3-hydroxy-pyrrolidine-1- carboxylique,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)- carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
-la 1- -((2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1-éthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, -- llaa 33--((2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 , 1 -diéthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 , 1 -di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique, - l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino- phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique,
- la 1- -((2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1-éthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1-isopropyl-urée,
-- llaa 33--((2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 , 1 -diéthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 , 1 -di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique, - l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique,
-la 1- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-urée, -- llaa 33--((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1-éthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée, -- llaa 33--((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 , 1 -di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro- phényl)-carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- la 1- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1-éthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
-- llaa 33--((2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique, - l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique,
- la 1 -(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)- urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy- éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-1 , 1 -di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique, - l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy- phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1-éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 , 1 -diéthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)- urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy- phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy- phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- méthoxy- phényl)-carbamique,
- la 1 -(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy- éthyl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1 -diméthyl- urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy- éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-3-méthoxycarbonylamino-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-3-éthoxycarbonylamino-phényl)- carbamique, - l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-3-(2-hydroxy-éthoxy)- carbonylamino-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-3-isopropoxycarbonylamino-phény!)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-3-uréido-phényl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-3-(3-méthyl-uréido)-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-3-(3-éthyl-uréido)-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-3-(3-(2-hydroxy-éthyl)-uréido)-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)- urée,
- la 3-(2-hydroxy-3-(3-isopropyl-uréido)-phényl)-1 -isopropyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-3-(3,3-diméthyl-uréido)-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée, et leurs sels d'addition avec un acide.
De façon préférentielle, les composés de formule (I) sont choisis parmi :
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, - la 1-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 -éthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino- phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1-isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro- phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique, - la 1-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique, - l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)- urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy- phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique, - la 1-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 -isopropyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy- phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy- phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- méthoxy-phényl)-carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- méthoxy-phényl)-carbamique,
- la 1 -(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -éthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy- éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1 -diméthyl- urée, et leurs sels d'addition avec un acide.
De façon encore plus préférentielle, les composés de formule (I) sont choisis parmi :
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -méthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée, et leurs sels d'addition avec un acide.
Les composés de formule (I) conformes à l'invention sont des composés connus qui peuvent être préparées selon des procédés classiques bien connus de l'état de la technique et décrits par exemple dans les demandes de brevet et brevets JP 43008269, DE 2 156 480, US 4 310 527, JP 60108844, CS 235432, US 3 767 412, JP 02220047, JP 61035444 , JP 60237444, DE 3 524 519, EP 0 086 126, US 2 795 610 ou bien encore dans J. Heterocyclic Chem. 1983, 20, 1423, J. Mol. Struct. 1995, 344, 251.
Le ou les composés de formule (I) conformes à l'invention et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, on préfère les compositions tinctoriales renfermant au moins l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique ou l'un de ses sels d'addition ave un acide à titre de composé de formule (I) en association avec au moins une pyrazolopyrimidine choisie parmi la 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyhmidine- 3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5,-a]-pyπmidine-3,7-diamine ; la 2-méthyl-pyrazolo- [1 ,5,-a]-pyhmidine-3,7-diamine ; la 3-amino-5-méthyl-7- imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; la 3-amino-5,6-diméthyl-7- imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; 2-méthoxy 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyπmidin-3-ylamine ; la 3-amino-7-imidazolyl- propylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyhmidine ; et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi ces associations, l'association de la 5-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyhmidine- 3,7-diamine ou de l'un de ses sels d'addition avec un acide et de l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique ou de l'un de ses sels d'addition avec un acide est particulièrement préférée.
En plus des pyrazolopyhmidines utilisées à titre de bases d'oxydation, la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention peut contenir une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles qui sont de préférence choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphenylenediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques différentes des pyrazolopyhmidines.
Parmi les paraphenylenediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphenylenediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétramethylenediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétramethylenediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétramethylenediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le
1 ,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino
3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyhdine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyhdine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyhdine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyhdine, la 3,4-diamino pyhdine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demande de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5, 6-tétra-aminopyhmidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyπmidine, la 2-hydroxy 4,5,6-thaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyhmidine, la 2,5,6-thaminopyrimidine.
Parmi les déhvés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1 ,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-thamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-thamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
La ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer, en plus du ou des composés de formule (I) ci-dessus, un ou plusieurs coupleurs additionnels pouvant être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide.
Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le
1 ,3-dihydroxy benzène, le 1 ,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro
1 ,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'α-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyhdine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide.
Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (pyrazolopyhmidines, composés de formule (I), bases d'oxydation et coupleurs additionnels) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.
Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante :
Figure imgf000039_0001
dans laquelle W est un reste propylène substitué ou non substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; R20, R21, R22 et R23, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce ou hydroxyalkyle en Ci-Cε.
Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non- ioniques, amphoteres, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphoteres, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement.
Selon une forme de mise en œuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche.
L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases, les tyrosynases et les oxydo-réductases parmi lesquelles on peut en particulier mentionner les pyranose oxydases, les glucose oxydases, les glycérol oxydases, les lactates oxydases, les pyruvate oxydases, et les uricases.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a enfin pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.
EXEMPLES DE TEINTURE
EXEMPLES 1 à 3 DE TEINTURE EN MILIEU ALCALIN
On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes)
Figure imgf000043_0001
(*) Support de teinture commun
- Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g
- Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de matières actives (M. A.) 5,69 g M.A.
- Acide oléique 3,0 g
- Aminé oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN O12 par la société AKZO 7,0 g
- Laurylamino succinamate de diethylaminopropyle, sel de sodium à 55 % de M. A. 3,0 g M.A
- Alcool oléique 5,0 g
- Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g - Propylèneglycol 3,5 g
- Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0,5 g
- Monométhyléther de propylèneglycol 9,0 g
- Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, à 35 % de M.A. 0,455 g M.A.
- Acétate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant q.s.
- Parfum, conservateur q.s.
- Ammoniaque à 20 % de NH3 10,2 g
Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition tinctoriale avec une quantité égale d'une composition oxydante constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids) et présentant un pH d'environ 3.
Chaque mélange obtenu présentait un pH d'environ 9,5 et a été appliqué pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées.
Les mèches de cheveux ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau ci-dessous :
Figure imgf000044_0001

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture :
- au moins une base d'oxydation choisie parmi les pyrazolopyhmidines ;
- et au moins un coupleur choisi parmi les composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000045_0001
dans laquelle :
• Ri représente un atome d'hydrogène ; un radical comportant de 1 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 7 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; étant entendu que ledit groupement S02 n'est pas directement relié à l'atome d'azote en position 7 portant le radical Ri ; ledit radical Ri ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
X représente un groupement OR5 ou NR6R7 • R5 représente un radical comportant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant former un ou plusieurs cycles carboné comportant de 3 à 7 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical R5 ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
• R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical comportant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 7 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; lesdits radicaux RQ et R7 ne comportant pas de liaison peroxydes ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux Re et R7 peuvent, en outre, être reliés pour former un cycle saturé ou insaturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînons étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R étant un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux Ri et R5 peuvent, en outre, être reliés pour former un cycle saturé ou insaturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînons étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R étant un radical alkyle en Ci-Ce, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux Ri et Rβ peuvent, en outre, être reliés pour former un cycle saturé ou insaturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînons étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R étant un radical alkyle en C Cβ, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical comportant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 7 chaînons), pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples (lesdites liaisons doubles conduisant éventuellement à des groupements aromatiques), et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement S02, et dont les atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; lesdits radicaux R2, R3 et R4 ne comportant pas de liaison peroxydes ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso; et étant entendu que R ne peut représenter un radical hydroxyle, thio, amino ou un groupement sulfonylamino substitué ou non substitué ; et étant entendu que les radicaux R2, R3 et R4 ne peuvent être reliés au cycle benzénique de la formule (I) par une liaison -NH-NH- ;
les radicaux Ri et R2 peuvent en outre être reliés pour former un cycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînon étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R ayant les mêmes significations que celles indiquées précédemment ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux R2 et R5 peuvent également être reliés pour former un cycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînon étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R ayant les mêmes significations que celles indiquées précédemment ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
les radicaux R2 et R6 peuvent également être reliés pour former un cycle saturé comportant de 5 à 7 chaînons, constitué de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou par groupe C=0, chaque chaînon étant substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux R, identiques ou différents, R ayant les mêmes significations que celles indiquées précédemment ; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
• Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement -OR8, -SRβ ou -NH-SO2R8 dans lesquels Rβ représente soit un radical alkyle en C Cs, linéaire ou ramifié (la ou les ramifications pouvant alors former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 6 chaînons), substitué ou non substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un atome d'halogène, un radical hydroxy, alcoxy en C1-C4, amino et aminoalkyle en C1-C4 ; soit un radical phényle substitué ou non substitué par un ou deux radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical alkyle en C1-C4, thfluorométhyle, carboxy, alcoxycarbonyle en C1-C4, halogène, hydroxy, alcoxy en C1-C4, amino, et aminoalkyle en CrC4 ; soit un radical benzyle ; étant entendu que lorsque R2 représente un radical hydroxyle, alors Y ne peut pas représenter un groupement -NH-S02R8 ;
étant entendu que : - lorsque R2 et R4 représentent simultanément un atome d'hydrogène et que R3 représente un radical alkyle en d-C4 substitué ou non substitué, alors X ne peut pas représenter un groupement OR5 dans lequel R5 représente un radical alkyle en Cι-C substitué ou non substitué ; - lorsque R2 et R4 représentent simultanément un atome d'hydrogène et que R3 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué ou non substitué, alors X ne peut pas représenter un groupement NR6R7 ; - lorsque R2, R4, et Y représentent simultanément un atome d'hydrogène, et que X représente un groupement NR6R7 dans lequel R6 et R7 représente simultanément un atome d'hydrogène, alors R3 est différent d'un atome de fluor, de chlore ou de brome ; - lorsque X représente un groupement NR6R7 et que Ri et Rβ, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement -CH2CONH2 ou -CH2CON(CH2CH3)2 et que R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoxy en C1-C4, et que R4 représente un radical amino mono ou disubstitué par un alkyle en C1-C4 ou un radical aryle, et que R7 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement aromatique substitué ou non ou un groupement hétéroaromatique substitué ou non et que Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupement alkoxy en C1-C4, alors R3 est différent d'un atome d'hydrogène ou d'halogène, et d'un groupement hydroxy, amino, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou aryle ;
- lorsque X représente un groupement NR6R7 et que Ri et R6, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un alkyle en C1-C4 ou un groupement -CH2CONH2 ou -CH2CON(CH2CH3)2, et que R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, ou aryle, et que R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement aromatique substitué ou non, ou un groupement hétéroaromatique substitué ou non et que Y représente un radical alcoxy en C1-C4, alors R2 et R3 sont différents d'un atome d'hydrogène ou d'halogène, et d'un groupement hydroxy, amino, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, et aryle.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que les pyrazolopyrimidines sont choisies parmi la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine ; la 2-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol ; le 2-(7-amino pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(7-amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol ; la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine ; la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 3-amino- 5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine, la 3-amino-5,6- diméthyl-7-imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; la pyrazolo-[1 ,5- a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5,6,7-triméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthyl pyrazolo-[1 ,5- a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthoxy pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5-méthoxy pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthoxy 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3- ylamine ; la 2, 5, 6, 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 2-méthoxy 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5,7-di-tert-butyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 5,7-di-trifluorométhyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 2-chloro 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthyl 2-tert- butyl 5-trifluorométhyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 3-amino-7- imidazolyl-propylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; la 3-amino-7- diméthylamino-éthylaminopyrazolo-[1,5,-a]-pyhmidine ; la 7-méthoxy-2,5- diméthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino ; la 7-méthoxy-2-méthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamine ; la 7-méthoxy-2-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthoxy-2,5,6-triméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3- ylamine ; la 7-méthoxy-2,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamine ; la 7-méthoxy-2,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; le 2-(3-amino- 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3,5-diamino-2- méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3-amino-2-méthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3-amino-2,5,6-triméthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3,5-diamino-2,6-diméthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; le 2-(3-amino-2,6-diméthyl- pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yloxy)-éthanol ; la 5,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 7-méthoxy-5,6-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3- ylamine ; la 5,7-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la pyrazolo-[1 ,5- a]-pyrimidin-3,5-diamine ; la 6-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5,7-triamine ; la 6,7-diméthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamine ; la 6-méthyl-pyrazolo- [1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamine ; la 7-méthoxy-6-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin- 3,5-diamine ; le 3-amino-7-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 3,7-diamino-7-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 3-amino-6,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 3,7-diamino-6-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-5-ol ; la 2-méthoxy-5-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamine ; la 2,7-diméthoxy-5-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 2-méthoxy- 5-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 2-méthoxy-pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-3-ylamine ; la 2-méthoxy-7-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin- 3-ylamine ; la 2-méthoxy-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamine ; la 2,7-diméthoxy-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; et leurs sels d'addition avec un acide.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les pyrazolopyrimidines sont choisies parmi la 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2-méthyl-pyrazolo- [1 ,5,-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 3-amino-5-méthyl-7- imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; la 3-amino-5,6-diméthyl-7- imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; 2-méthoxy 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 3-amino-7-imidazolyl- propylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; et leurs sels d'addition avec un acide.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les pyrazolopyrimidines représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que dans les composés de formule (I), Ri désigne un atome d'hydrogène ; un groupement Ai constitué par un radical alkyle en CrC8, linéaire ou ramifié, pouvant porter une ou deux doubles liaisons ou une triple liaison, être substitué ou non substitué par un groupement choisi parmi les groupements A2, A4, et A5 tels que définis ci-après, être substitué ou non substitué par un ou deux groupements, identiques ou différents, choisis parmi les groupements N-alkyl(CrC3)amino, N-alkyl(Cι-C3)-N-alkyl(Cι-C3)amino, alcoxy(Cι-C6), oxo, alcoxycarbonyle, acyloxy, amide, acylamino, uréyle, sulfoxy, sulfonyle, sulfonamido, sulfonylamino, bromo, cyano, carboxy, et être substitué ou non substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, fluoro ou chloro ; un groupement A2 constitué par un groupement aromatique de type phényle ou naphtyle, pouvant être substitué ou non substitué par un à trois groupements, identiques ou différents, choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, isopropyle, butyle, pentyle, fluoro, chloro, bromo, méthoxy, trifluorométhoxy, éthoxy, propyloxy, acétyloxy, acétyle, et cyano ; un groupement A3 constitué par des groupements hétéroaromatiques choisis parmi les groupements furanyle, thiophényle, pyrrolyle, imidazolyle, thiazolyle, oxazolyle, 1 ,2,3-triazolyle, 1 ,2,4-triazolyle, isoxazolyle, isothiazolyle, pyrazolyle, pyrazoltriazolyle, pyrazoloimidazolyle, pyrrolotriazolyle, pyrazolopyrimidyle, pyrazolopyridyle, pyridyle, pyrimidyle, benzoimidazolyle, benzoxazolyle, benzothiazolyle, indolyle, indolidinyle, isoindolyle, indazolyle, benzotriazolyle, quinolinyle, benzoimidazolyle, benzopyrimidyle, lesdits groupements étant substitués ou non substitués par 1 à 3 radicaux choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, carboxy, alkoxycarbonyle, halogène, amido, amino et hydroxy ; un groupement A4 constitué par un radical cycloalkyle en C3-C7, un radical norbornanyle, portant ou non une double liaison et substitué ou non substitué par 1 ou 2 radicaux choisi parmi les radicaux alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C-4, carboxy, alkoxycarbonyle, halogène, amido, amino et hydroxy ; un groupement A5 constitué par un hétérocycle choisi parmi les cycles dihydrofuranyle, tétrahydrofuranyle, butyrolact-one-yle, dihydrothiophényle, tétrahydrothiophényle, tétrahydrothiophén-one-yle, iminothiolane, dihydropyrrolyle, pyrrolidinyle, pyrrolidin-one-yle, imidazolidin-one-yle, imidazolidinthione-yle, oxazolidinyle, oxazolidin-one-yle, oxazolanethione, thiazolidinyle, isothiazol-one-yle, mercaptothiazolinyle, pyrazolidin-one-yle, iminothiolane, dioxolanyle, pentalactone, dioxanyle, dihydropyridinyle, pipéridinyle, pentalactame, morpholinyle, pyrazoli(di)nyle, pyrimi(di)nyl, pyrazinyle, pipérazinyle et azépinyle ; lesdits groupements étant éventuellement séparés de l'azote situé en position 7 sur lequel est fixé le radical Ri par un groupement -(CO)-.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que Ri représente un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, éthyle, isopropyle, allyle, phényle, benzyle, fluorobenzyle, difluorobenzyle, trifluorobenzyle, chlorobenzyle, bromobenzyle, méthoxybenzyle, diméthoxybenzyle, (trifluorométhoxy)benzyle, 3,4-méthylèndioxybenzyle, 6-chloropipéronyle, 4-méthylthiobenzyle,
4-méthylsulfonylbenzyle, 4-acétylaminobenzyle, 4-carboxybenzyle, 1-naphtométhyle, 2-naphtométhyl ; ou un groupement 2-hydroxy-éthyle, 2-méthoxyéthyle ou 2-éthoxyéthyle.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que dans les composés de formule (I), R5 désigne un groupement A-i, A2, A3, A4 ou A5 tels que définis à la revendication 5.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que R5 désigne un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, hexyle ; cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, vinyle, 1-méthylvinyle, 2-méthylvinyle, 2,2-diméthylvinyle, allyle, propargyle, chlorométhyle, 2-chloroéthyle, 2-hydroxy-éthyle, 2-méthoxyéthyle, 4-chlorobutyle ; phényle, 4-méthylphényle, 4-éthylphényle,
4-(trifluorométhyl)phényle, 4-hydroxyphényle, 4-méthoxyphényle,
4-éthoxyphényle, 4-acétoxyphényle, 4-aminophényle, 4-fluorophényle, 4-chlorophényle, 4-bromophényle, napht-1-yle, napht-2-yle ; benzyle.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que dans les composés de formule (I), R et R , identiques ou différents, désignent un groupement Ai, A2, A3, A4 ou A5 tels que définis à la revendication 5.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que Rβ βt R7, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, hexyle ; cyclopentyle, cyclohexyle, allyle, propargyle, 2-chloroéthyle, 2-hydroxy-éthyle, 2-méthoxyéthyle, 3-chloropropyle, 3-hydroxypropyle, 2,3-dihydroxypropyle, carboxyméthyle, phényle, fluorophényle, (trifluorométhyl)phényle, chlorophényle, bromophényle, méthylphényle, 4-acétylphényle, méthoxyphényle, (trifluorométhoxy)phényle, naphth-1-yle, benzyle, phénéthyle, pyrid-3-yle.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que dans les composés de formule (I), R2 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement hydroxyle ou amino ; un groupement Ai, A4, ou A5 tels que définis à la revendication 5 ; un groupement Ai, A2, A3, A4 ou A5 tels que définis à la revendication 5 et séparé du noyau phénolique de la formule (I) par un atome d'oxygène ou par un groupement -NH-, -Nalkyl(CrC3)-, -O(CO)-, -NH(CO)-, -Nalky d-C-sJCO)-, -NH[C=NH]-, -NH(CO)NH-, -NH(CO)Nalkyl(C C3)-, -NH(CO)0-, -NHSO2-, -NHSO2NH-, ou -NHS02Nalkyl(Cι-C3)-.
12. Composition selon la revendication 11 , caractérisée par le fait que R2 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un radical méthyle, hydroxyméthyle, méthoxyméthyle, 2-hydroxy-éthyle, aminomethyle, methylaminométhyle, hydroxy, méthoxy, acétoxy, amino, methylamino, ou 2-hydroxy-éthylamino ; un groupement -NH(CO)R9 dans lequel Rg représente un des radicaux listés dans le groupe (G1) constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, hexyle ; cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclopentylmethyle, 3-cyclopentyl-propyle, cyclohexyle, 2-cyclohexyl-éthyle, norbomane-2-yl , vinyle, 1-méthylvinyle, 2-méthylvinyle, 2,2-diméthylvinyle, allyle, 3-butényle ; phényle, méthylphényle, diméthylphényle, 2,4,6-triméthylphényle, 4-éthylphényle, (trifluorométhyl)phényle, hydroxyphényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle, acétoxyphényle, (trifluorométhoxy)phényle, aminophényle, 4-diméthylamino-phényle, fluorophényle, difluorophényle, fluoro(trifluorométhyl)phényle, chlorophényle, dichlorophényle, bromophényle, napht-1-yle, napht-2-yle, (2-méthoxy)napht- 1-yl, benzyle, 4'-méthoxybenzyle, 2',5'-diméthoxybenzyle, 3',4'- diméthoxybenzyle, 4'-fluorobenzyle, 4'-chlorobenzyle, phénéthyle,
2-phénylvinyle, (l-naphtyl)méthyle, (2-naphtyl)méthyle ; tétrahydrofuran-2-yl, furan-2-yl, 5-méthyl-2-(trifluorométhyl)furan-3-yl, 2-méthyl-5-phénylfuran-3-yl, thiophène-2-yl, (thiophène-2-yl)méthyle, 3-chlorothiophène-2-yl, 2,5-dichlorothiophène-3-yl, benzothiophène-2-yl, 3-chlorobenzothiophène-2-yl, isoxazole-5-yl, 5-méthylisoxazole-3-yl, 3,5-diméthylisoxazole-4-yl,
1 ,3-diméthylpyrazole-5-yl, 1-éthyl-3-méthylpyrazole-5-yl, 1-tertbutyl-
3-méthylpyrazole-5-yl, 3-tertbutyl-1-méthylpyrazole-5-yl, 4-bromo-1-éthyl- 3-méthylpyrazole-5-yl, indole-3-ylcarboxyl, pyridinyl, chloropyridinyl, dichloropyridinyl, 5-(bromo)pyridin-3-yl, pipérazin-2-yl, quinoxal-2-yl ; fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, 1 ,1 ,2,2-tétrafluoroéthyle, pentafluoroéthyle, heptafluoropropyle, 1 ,1 ,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyle, nonafluorobutyle, chlorométhyle, chloroéthyle, 1 ,1-diméthyl-2-chloroéthyle, 1 ,2-dichloroéthyle, 1-chloropropyle, 3-chloropropyle,4-chlorobutyle, hydroxyméthyle, méthoxyméthyle, phenoxymethyle, (4-chlorophénoxy)méthyle, benzyloxyméthyle, acétoxyméthyle, 1 ,2-dihydroxy-éthyle, 1-phénoxyéthyle, 1-acétoxyéthyle, 2-(2-carboxyéthoxy)éthyle, 1-phénoxyéthyle, 1-acétoxyéthyle, méthoxycarbonyl, éthoxycarbonyl, (méthoxycarbonyl)méthyle, 2-carboxyéthyle, 2-(méthoxycarbonyl)éthyle, 2-carboxycylopropyle, 2-carboxycyclohexane ; méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, neopentoxy, hexyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, vinyloxy, allyloxy, propargyloxy, chlorométhoxy, 1-chloroéthoxy, 2-méthoxyéthoxy, 4-chlorobutoxy, phénoxy, 4-méthyphénoxy, 4-fluorophénoxy, 4-bromophénoxy, 4-chlorophénoxy, 4-méthoxyphénoxy, naphth-2-yloxy, benzyloxy ; amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, cyclohexylamino, allylamino, 2-chloroéthylamino, 3-chloropropylamino, carboxyméthylamino, phénylamino, fluorophénylamino, (trifluorométhyl)phénylamino, chlorophénylamino, bromophénylamino, 4-acétylphénylamino, méthoxyphénylamino, (trifluorométhoxy)phénylamino, naphth-1 -ylamino, benzylamino, phénéthylamino, pyrid-3-ylamino, diméthylamino, et 1-pyrolidinyle, 4-morpholinyle ; un groupement -NHSO2R10, dans lequel R10 représente un des radicaux listés dans le groupe (G2) constitué par les radicaux méthyle, trifluorométhyle, éthyle, 2-chloroéthyle, propyle, 3-chloropropyle, isopropyle, butyle, thiophène-2-yl, hydroxy, éthoxy et diméthylamino.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que dans les composés de formule (I), R3 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un radical méthyle, éthyle, hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, méthoxyméthyle, aminomethyle, methylaminométhyle, hydroxy, méthoxy, acétoxy, amino, methylamino, 2-hydroxyéthylamino, N-pipéridino, ou N-morpholino ; un groupement -NH(CO)Ri2 dans lequel Rι2 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G1) constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, hexyle ; cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclopentylmethyle, 3-cyclopentyl-propyle, cyclohexyle, 2-cyclohexyl-éthyle, norbornane-2-yl , vinyle, 1-méthylvinyle, 2-méthylvinyle, 2,2-diméthylvinyle, allyle, 3-butényle ; phényle, méthylphényle, diméthylphényle,
2,4,6-triméthylphényle, 4-éthylphényle, (trifluorométhyl)phényle, hydroxyphényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle, acétoxyphényle, (trifluorométhoxy)phényle, aminophényle, 4-diméthylamino-phényle, fluorophényle, difluorophényle, fluoro(trifluorométhyl)phényle, chlorophényle, dichlorophényle, bromophényle, napht-1-yle, napht-2-yle, (2-méthoxy)napht- 1-yl, benzyle, 4'-méthoxybenzyle, 2',5'-diméthoxybenzyle, 3',4'-diméthoxybenzyle, 4'-fluorobenzyle, 4'-chlorobenzyle, phénéthyle, 2-phénylvinyle, (l-naphtyl)méthyle, (2-naphtyl)méthyle ; tétrahydrofuran-2-yl, furan-2-yl, 5-méthyl-2-(trifluorométhyl)furan-3-yl, 2-méthyl-5-phénylfuran-3-yl, thiophène-2-yl, (thiophène-2-yl)méthyle, 3-chlorothiophène-2-yl, 2,5-dichlorothiophène-3-yl, benzothiophène-2-yl, 3-chlorobenzothiophène-2-yl, isoxazole-5-yl, 5-méthylisoxazole-3-yl, 3,5-diméthylisoxazole-4-yl,
1 ,3-diméthylpyrazole-5-yl, 1-éthyl-3-méthylpyrazole-5-yl, 1-tertbutyl-
3-méthylpyrazole-5-yl, 3-tertbutyl-1-méthylpyrazole-5-yl, 4-bromo-1-éthyl- 3-méthylpyrazole-5-yl, indole-3-ylcarboxyl, pyridinyl, chloropyridinyl, dichloropyridinyl, 5-(bromo)pyridin-3-yl, pipérazin-2-yl, quinoxal-2-yl ; fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, 1 ,1 ,2,2-tétrafluoroéthyle, pentafluoroéthyle, heptafluoropropyle, 1 ,1 ,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyle, nonafluorobutyle, chlorométhyle, chloroéthyle, 1 ,1-diméthyl-2-chloroéthyle, 1 ,2-dichloroéthyle, 1-chloropropyle, 3-chloropropyle,4-chlorobutyle, hydroxyméthyle, méthoxyméthyle, phenoxymethyle, (4-chlorophénoxy)méthyle, benzyloxyméthyle, acétoxyméthyle, 1 ,2-dihydroxy-éthyle, 1-phénoxyéthyle, 1-acétoxyéthyle, 2-(2-carboxyéthoxy)éthyle, 1-phénoxyéthyle, 1-acétoxyéthyle, méthoxycarbonyl, éthoxycarbonyl, (méthoxycarbonyl)méthyle, 2-carboxyéthyle, 2-(méthoxycarbonyl)éthyle, 2-carboxycylopropyle, 2-carboxycyclohexane ; méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, neopentoxy, hexyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, vinyloxy, allyloxy, propargyloxy, chlorométhoxy, 1-chloroéthoxy, 2-méthoxyéthoxy, 4-chlorobutoxy, phénoxy, 4-méthyphénoxy, 4-fluorophénoxy, 4-bromophénoxy, 4-chlorophénoxy, 4-méthoxyphénoxy, naphth-2-yloxy, benzyloxy ; amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, cyclohexylamino, allylamino, 2-chloroéthylamino, 3-chloropropylamino, carboxyméthylamino, phénylamino, fluorophénylamino, (trifluorométhyl)phénylamino, chlorophénylamino, bromophénylamino, 4-acétylphénylamino, méthoxyphénylamino, (trifluorométhoxy)phénylamino, naphth-1 -ylamino, benzylamino, phénéthylamino, pyrid-3-ylamino, diméthylamino, et 1-pyrolidinyle, 4-morpholinyle ; ou un groupement -NHS02Ri3 dans lequel R13 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G2) constitué par les radicaux méthyle, trifluorométhyle, éthyle, 2-chloroéthyle, propyle, 3-chloropropyle, isopropyle, butyle, thiophène-2-yl, hydroxy, éthoxy et diméthylamino.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que dans les composés de formule (I), R représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement Ai, A4, ou A5 tels que définis à la revendication 5 ; un groupement A-i, A2, A3, A4 ou A5 tels que définis à la revendication 5 et séparé du noyau phénolique des composés de formule (I) par un atome d'oxygène, de soufre, ou par un groupement -NH-, -Nalkyl(Cr C3)-, -O(CO)-, -NH(CO)-, -Nalkyl(Cι-C3)(CO)-, -NH[C=NH]-, -NH(CO)NH-, -NH(CO)Nalkyl(C C3)-, ou -NH(CO)0-.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que R4 représente un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor, ou de brome ; un radical méthyle, trifluorométhyle, allyle, hydroxyméthyle, méthoxyméthyle, 2-hydroxy- éthyle, aminomethyle, methylaminométhyle, méthoxy, acétoxy, ou methylamino ; ou un groupement -NH(CO)Rι5 dans lequel R15 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G1) constitué par un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, hexyle ; cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclopentylmethyle, 3-cyclopentyl-propyle, cyclohexyle, 2-cyclohexyl-éthyle, norbomane-2-yl , vinyle, 1-méthylvinyle, 2-méthylvinyle, 2,2-diméthylvinyle, allyle, 3-butényle ; phényle, méthylphényle, diméthylphényle, 2,4,6-triméthylphényle, 4-éthylphényle, (trifluorométhyl)phényle, hydroxyphenyle, methoxyphényle, ethoxyphényle, acétoxyphényle, (trifluorométhoxy)phényle, aminophényle, 4-diméthylamino- phényle, fluorophényle, difluorophényle, fluoro(trifluorométhyl)phényle, chlorophényle, dichlorophényle, bromophényle, napht-1-yle, napht-2-yle, (2-méthoxy)napht-1-yl, benzyle, 4'-méthoxybenzyle, 2',5'-diméthoxybenzyle, 3',4'-diméthoxybenzyle, 4'-fluorobenzyle, 4'-chlorobenzyle, phénéthyle, 2-phénylvinyle, (l-naphtyl)méthyle, (2-naphtyl)méthyle ; tétrahydrofuran-2-yl, furan-2-yl, 5-méthyl-2-(trifluorométhyl)furan-3-yl, 2-méthyl-5-phénylfuran-3-yl, thiophène-2-yl, (thiophène-2-yl)méthyle, 3-chlorothiophène-2-yl,
2,5-dichlorothiophène-3-yl, benzothiophène-2-yl, 3-chlorobenzothiophène-2-yl, isoxazole-5-yl, 5-méthylisoxazole-3-yl, 3,5-diméthylisoxazole-4-yl,
1 ,3-diméthylpyrazole-5-yl, 1-éthyl-3-méthylpyrazole-5-yl, 1-tertbutyl- 3-méthylpyrazole-5-yl, 3-tertbutyl-1-méthylpyrazole-5-yl, 4-bromo-1-éthyl- 3-méthylpyrazole-5-yl, indole-3-ylcarboxyl, pyridinyl, chloropyridinyl, dichloropyridinyl, 5-(bromo)pyridin-3-yl, pipérazin-2-yl, quinoxal-2-yl ; fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, 1 ,1 ,2,2-tétrafluoroéthyle, pentafluoroéthyle, heptafluoropropyle, 1 ,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyle, nonafluorobutyle, chloromethyle, chloroethyle, 1 ,1-diméthyl-2-chloroéthyle, 1 ,2-dichloroéthyle, 1-chloropropyle, 3-chloropropyle,4-chlorobutyle, hydroxyméthyle, méthoxyméthyle, phenoxymethyle, (4-chlorophénoxy)méthyle, benzyloxyméthyle, acétoxyméthyle, 1 ,2-dihydroxy-éthyle, 1-phénoxyéthyle, 1-acétoxyéthyle, 2-(2-carboxyéthoxy)éthyle, 1-phénoxyéthyle, 1-acétoxyéthyle, méthoxycarbonyl, éthoxycarbonyl, (méthoxycarbonyl)méthyle, 2-carboxyéthyle, 2-(méthoxycarbonyl)éthyle, 2-carboxycylopropyle, 2-carboxycyclohexane ; méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, neopentoxy, hexyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, vinyloxy, allyloxy, propargyloxy, chlorométhoxy, 1-chloroéthoxy, 2-méthoxyéthoxy, 4-chlorobutoxy, phénoxy, 4-méthyphénoxy, 4-fluorophénoxy, 4-bromophénoxy, 4-chlorophénoxy, 4-méthoxyphénoxy, naphth-2-yloxy, benzyloxy ; amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, cyclohexylamino, allylamino, 2-chloroéthylamino, 3-chloropropylamino, carboxyméthylamino, phénylamino, fluorophénylamino, (trifluorométhyl)phénylamino, chlorophénylamino, bromophénylamino, 4-acétylphénylamino, méthoxyphénylamino, (trifluorométhoxy)phénylamino, naphth-1 -ylamino, benzylamino, phénéthylamino, pyrid-3-ylamino, diméthylamino, et 1-pyrolidinyle, 4-morpholinyle.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que dans les composés de formule (I), Y est choisi parmi un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor, ou de brome ; un groupement méthoxy, éthoxy, propoxy, benzyloxy, phénoxy, -OCH2CH2OCH3; -OCH2CH2OCH3; -OCH2CH2N(CH3)2; -OCH2(CO)OH, -OCH2(CO)OCH3, -OCH2(CO)OC2H5, -SCH2CH2C02H, ou -NHS02CH3 ; étant entendu que Y ne peut représenter un groupement -NHS02CH3 lorsque R2 représente un radical hydroxyle.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi ceux dans lesquels :
i) - Ri représente un atome d'hydrogène ;
- X représente un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-éthoxy, 2-méthoxy-éthoxy, allyloxy, amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-éthylamino, 2-méthoxyéthylamino,
3-hydroxypropylamino, 2,3-dihydroxypropylamino, allylamino, diméthylamino, diéthylamino, di(2-hydroxy-éthyl)amino, pyrolidin-1-yle, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin-1-yle ;
- R2 représente un radical hydroxy, amino, methylamino, 2-hydroxy- éthylamino, diéthylamino ; un groupement -NH(CO)Ri7 dans lequel
R17 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G4) constitué par un radical méthyle, méthoxyméthyle, 2-carboxyéthyle, méthoxy, amino, éthylamino, 1-pyrolidinyle ; un groupement méthanesulfonylamino, éthanesulfonylamino, ou diméthylaminosulfonylamino ; - R3 représente un atome d'hydrogène ou de chlore, ou un groupement méthyle ;
- R4 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, ou un groupement méthyle ;
- Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un groupement méthoxy, ou -OCH2(CO)OCH3 ;
ii) - R représente un atome d'hydrogène ; - X représente un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-éthoxy, 2-méthoxy-éthoxy, allyloxy, amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-éthylamino, 2-méthoxyéthylamino, 3-hydroxypropylamino, 2,3-dihydroxypropylamino, allylamino, diméthylamino, diéthylamino, di(2-hydroxy-éthyl)amino, pyrolidin-1-yle, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin-1-yle ;
- R2 représente un atome d'hydrogène ; ou un radical méthyle ;
- R3 représente un radical hydroxy, amino, methylamino, 2-hydroxy- éthylamino, diéthylamino, méthanesulfonylamino, éthanesulfonylamino, ou diméthylamino-sulfonylamino ; un groupement -NH(CO)Rι8 dans lequel Rie représente un des radicaux listés dans le groupe (G4) défini ci-dessus ;
- R4 représente un atome d'hydrogène, de chlore, ou de fluor ; ou un groupement méthyle ; - Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un groupement méthoxy, ou -OCH2(CO)OCH3 ; - Ri représente un atome d'hydrogène ;
- X représente un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-éthoxy, 2-méthoxy-éthoxy, allyloxy, amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-éthylamino, 2-méthoxyéthylamino,
3-hydroxypropylamino, 2,3-dihydroxypropylamino, allylamino, diméthylamino, diéthylamino, di(2-hydroxy-éthyl)amino, pyrolidin-1-yle, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin-1-yle ;
- R2 représente un atome d'hydrogène ; ou un radical méthyle ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un radical méthyle ; ou un groupement méthoxy, ou methylamino ;
- R représente un groupement -NH(CO)Rιg dans lequel R19 représente l'un des radicaux listés dans le groupe (G4) défini ci-dessus ;
- Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; ou un groupement méthoxy, ou -OCH2(CO)OCH3 ; iv)- Ri représente un atome d'hydrogène ;
- X représente un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, 2-hydroxy-éthoxy, 2-méthoxy-éthoxy, allyloxy, amino, methylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, 2-hydroxy-éthylamino, 2-méthoxyéthylamino,
3-hydroxypropylamino, 2,3-dihydroxypropylamino, allylamino, diméthylamino, diéthylamino, di(2-hydroxy-éthyl)amino, pyrolidin-1-yle, 3-hydroxy-pyrolidin-1-yle, 3,4-dihydroxy-pyrolidin-1-yle ; - R2 représente un atome d'hydrogène ; ou un radical méthyle ;
- R3 représente un atome d'hydrogène ; ou un groupement méthyle ou éthyle ;
- R4 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor ;
- Y représente un atome d'hydrogène ou de chlore ; un groupement -OCH2(CO)OCH3 ;
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi :
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-phényl)-carbamique,
- la 1- -((2-hydroxy-phényl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-phényl)-1 -méthyl-urée, -- llaa 33--((2-hydroxy-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-phényl)-1 , 1 -diéthyl-urée, -- llaa 33--((2-hydroxy-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée, l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-5-chloro-phényl)-carbamique, l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-5-chloro-phényl)-carbamique, 'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-5-chloro-phényl)-carbamique, 'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-5-chloro-phényl)-carbamique, a 1 -(2-hydroxy-5-chloro-phényl)-urée, a 3-(2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée, a 3-(2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée, a 3-(2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée, a 3-(2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée, a 3-(2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée, a 3-(2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée, a 3-(2-hydroxy-5-chloro-phényl)-1 , 1 -di(2-hydroxy-éthyl)-urée, 'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-carbamique, 'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-carbamique, 'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-carbamique, a 3-(2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, a 3-(2-hydroxy-5-méthoxy-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée, 'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-6-amino-phényl)-carbamique, 'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-6-amino-phényl)-carbamique, 'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-6-amino-phényl)-carbamique, 'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-6-amino-phényl)-carbamique, a 1 -(2-hydroxy-6-amino-phényl)-urée, a 3-(2-hydroxy-6-amino-phényl)-1 -méthyl-urée, a 3-(2-hydroxy-6-amino-phényl)-1 -éthyl-urée, a 3-(2-hydroxy-6-amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, a 3-(2-hydroxy-6-amino-phényl)-1 -isopropyl-urée, a 3-(2-hydroxy-6-amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée, a 3-(2-hydroxy-6-amino-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée, a 3-(2-hydroxy-6-amino-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée, 'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, 'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, 'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- la 1- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-amino-phényl)-1,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée, - le (4-amino-2-hydroxy-phényl)-amide de l'acide pyrrolidine-1-carboxylique,
- le (4-amino-2-hydroxy-phényl)-amide de l'acide 3-hydroxy-pyrrolidine-1- carboxylique,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique, - l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 -méthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique, - l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino- phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -éthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée, - l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique, la 1- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-urée, la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée, la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée, la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, - llaa 33--((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée, la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée, la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 , 1 -diéthyl-urée, la 3- -((2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 , 1 -di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro- phényl)-carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1-méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)- urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy- éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy- phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- la 1- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, -- llaa 33--((2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée,
- la 3- -((2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy-éthyl)- urée, - l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy- phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy- phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- méthoxy-phényl)-carbamique,
- la 1 -(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -méthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -(2-hydroxy- éthyl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1 -diméthyl- urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1 -diéthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1-di(2-hydroxy- éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-3-méthoxycarbonylamino-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-3-éthoxycarbonylamino-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-3-(2-hydroxy-éthoxy)- carbonylamino-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-3-isopropoxycarbonylamino-phényl)- carbamique, - la 1-(2-hydroxy-3-uréido-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-3-(3-méthyl-uréido)-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-3-(3-éthyl-uréido)-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-3-(3-(2-hydroxy-éthyl)-uréido)-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)- urée, - la 3-(2-hydroxy-3-(3-isopropyl-uréido)-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-3-(3,3-diméthyl-uréido)-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée, et leurs sels d'addition avec un acide.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi :
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, - la 1-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -éthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de i'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée, - l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino- phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -méthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro- phényl)-carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-chloro-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro- phényl)-carbamique,
- la 1 -(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)- urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-chloro-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy- phényl)-carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 -éthyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 -isopropyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-méthylamino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy- phényl)-carbamique, - l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy- phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5- méthoxy-phényl)-carbamique,
- la 1 -(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -(2-hydroxy- éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 -isopropyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-(2-hydroxy-éthyl)amino-5-méthoxy-phényl)-1 ,1 -diméthyl- urée, et leurs sels d'addition avec un acide.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis parmi :
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique, - la 1-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 -isopropyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique, - l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)- carbamique,
- la 1-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -méthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -éthyl-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -(2-hydroxy-éthyl)-urée,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 -isopropyl-urée, - la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-chloro-phényl)-1 , 1 -diméthyl-urée,
- l'ester méthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-carbamique,
- l'ester 2-hydroxy-éthylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- l'ester isopropylique de l'acide (2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)- carbamique,
- la 3-(2-hydroxy-4-amino-5-méthoxy-phényl)-1-(2-hydroxy-éthyl)-urée, et leurs sels d'addition avec un acide.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale.
22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins l'ester éthylique de l'acide (2- hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique ou l'un de ses sels d'addition ave un acide à titre de composé de formule (I) en association avec au moins une pyrazolopyrimidine choisie parmi la 5-méthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine ; la pyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2-méthyl-pyrazolo- [1 ,5,-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 3-amino-5-méthyl-7- imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; la 3-amino-5,6-diméthyl-7- imidazolylpropylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; 2-méthoxy 5,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamine ; la 3-amino-7-imidazolyl- propylaminopyrazolo-[1 ,5,-a]-pyrimidine ; et leurs sels d'addition avec un acide.
23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait qu'elle renferme l'association de la 5-méthyl-pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ou de l'un de ses sels d'addition avec un acide et de l'ester éthylique de l'acide (2- hydroxy-4-amino-phényl)-carbamique ou de l'un de ses sels d'addition avec un acide.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates.
25. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 24, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée.
26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, et les enzymes.
27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé par le fait que les enzymes sont choisies parmi les peroxydases, les laccases, les tyrosynases et les oxydo- réductases.
28. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 24 et un second compartiment renferme une composition oxydante.
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