WO2004010172A1

WO2004010172A1 - カラーフィルター用緑色顔料、緑色顔料分散体、感光性着色組成物、カラーフィルター、及び、液晶パネル

Info

Publication number: WO2004010172A1
Application number: PCT/JP2003/009344
Authority: WO
Inventors: Masahiro Tatsuzawa; Shunsuke Sega; Akitaka Nishio; Arata Kudou; Eiichi Kiuchi; Hiroshi Katsube
Original assignee: Dai Nippon Printing Co., Ltd.; Dainippon Ink And Chemicals, Incorporated
Priority date: 2002-07-24
Filing date: 2003-07-23
Publication date: 2004-01-29
Also published as: US20110075077A1; US7781129B2; TW200411220A; TWI225163B; US8211599B2; KR100708327B1; US20060098316A1; KR20050025658A

Description

明細書カラーフィルター用緑色顔料、緑色顔料分散体、感光性着色組成物、カラーフィルター、及び、液晶パネル技術分野本発明は、カラーフィルター用緑色顔料、当該緑色顔料を含有するカラーフィルター用の顔料分散体及び感光性樹脂組成物、及び、それらを用いたカラーフィルター及び、液晶パネルに関する。景技術液晶パネルは表示側基板と液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶化合物を封入して薄い液晶層を形成した構造をとる。このような液晶パネルを組み込んだ液晶表示装置は、液晶パネルの液晶駆動側基板により液晶層内の液晶配列を電気的に制御して表示側基板の透過光又は反射光の量を選択的に変化させることによって表示を行う。

液晶パネルには、スタティック駆動方式、単純マトリックス方式、アクティブマトリックス方式など種々の駆動方式があるが、近年、パーソナルコンピュータ一や携帯情報端末などのフラッ卜ディスプレーとして、アクティブマトリックス方式又は単純マトリックス方式の液晶パネルを用いたカラー液晶表示装置が急速に普及してきている。各駆動方式には、それぞれ幾つかの駆動モードがあり、例えばアクティブマトリックス方式の場合には、 T N、 I P S , V A等の駆動モ -ドが存在し、駆動モードによってカラーフィルターの層構成は変化する。

図 1は、アクティブマトリックス方式の液晶パネルの一構成例である。液晶パネル 1 0 1は、表示側基板であるカラーフィルタ一 1 と液晶駆動側基板である τ F Tアレイ基板 2とを対向させて 1〜1 O /i m程度の間隙部 3を設け、当該間隙部 3内に液晶 Lを充填し、その周囲をシール材 4で密封した構造をとつている。カラ一フィルター 1は、透明基板 5上に、画素間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成されたブラックマトリックス層 6と、各画素を形成するために複数の色（通常、赤（R ) 、緑（G ) 、青（B ) の 3原色）を所定順序に配列した画素部 7又は最近ではホログラムを利用した画素部とが、透明基板に近い側からこの順に積層された構造をとつている。通常、各画素は、色材を感光性樹脂組成物に分散及び Z又は溶解させた感光性着色樹脂組成物を基板上に塗布し、フォ卜リソグラフィ一によりパターン形成される。この場合、この感光性着色樹脂組成物は、ポジ型でもネガ型であってもどちらでも良い。 T Nモードでは画素部 7 又は保護膜 8の上に透明電極膜 9が設けられる。 I P Sモードでは画素部の上に保護膜 8が設けられ、透明電極膜 9は透明基板 5の画素部 7とは反対面に形成されることがある。また、 I P Sモードでは、ブラックマトリックス層は樹脂ブラックマトリックスが必須となる。 V Aモードでは画素部 7又は保護膜 8上に透明電極が形成され、この透明電極はパターン形成されている場合もある。特に M V Aモードでは、プロトリユージョンと呼ばれる突起物が透明電極 9上に形成される。

一方、 T F Tアレイ基板 2は、透明基板上に T F T素子を配列し、透明電極膜を設けた構造をとっている（図示せず）。また、カラーフィルタ一 1及びこれと対向する T F Tアレイ基板 2の内面側には配向膜 1 0が設けられる。通常、 T F Tアレイ基板 2の外面側に光源としてバックライ卜が設置される。そして、各色に着色された画素の背後にある液晶層が、パックライ卜からの光透過率を制御することによってカラー画像が得られる。バックライ卜には、主として 3波長管と呼ばれる蛍光管や L E Dが使われる。 3波長管を使用した光源の 1つである F 1 0光源の波長分布を標準光源 Cの波長分布と共に図 7に示す。

セルギャップを維持する方法としては、図 1に示すように間隙部 3内にスぺーサ一としてガラス、アルミナ又はプラスチック等からなる一定サイズの球状又は棒状の粒子状スぺーサー 1 1を多数散在させ、カラ一フィルター 1 と T F Tァレィ基板 2とを貼り合わせ、液晶を注入する方法、或いは図 2に示すように、カラ一フィルターの内面側であってブラックマトリックス層 6が形成されている位置と重り合う領域に、セルギャップに対応する高さを有する柱状スぺーサー 1 2 を形成する方法がある。

上記構造のカラーフィルターを組み込んだ液晶表示装置においては、各色に着色され、所定のパターンに配置された画素それぞれの背後にある液晶層の光透過率を制御することによってカラー画像が得られる。

液晶表示装置（LC D) は省エネ、省スペースと言う利点を有することから、従来の CRTモニターに代わるディスプレーとして注目され、 OA機器やパーソナルコンピューターのモニターとして現在、急速に普及しつつある。

インターネットゃ携帯電話の普及により、文字情報のみならず、映像や画像が配信されることによって、パーソナルコンピュータ一のモニター、プリンタ一、デジタルカメラ、スキャナ一等のメディアを通して画像のやり取りをするようになり、各アプリケーションの適合性をとつた色空間 ·色再現の共通の規格が必要になった。この画像信号伝送方式の規格化の代表的なものとしては、 s RGB (国際標準規格 I EC6 1 966— 2— 1 ) がある。

マルチメディアモニターの色再現域を決定するのは受像機の三原色（受像三原色）の色度である。 s RG B規格の液晶モニターの三原色は、 X YZ表色系における色度座標 X及び yについて下記のように定められている。

赤： x = 0. 64 ; y = 0. 33

緑： x = 0. 30 ; y = 0. 60

青： x = 0. 1 5 ; y = 0. 06

また、近年では液晶パネルの値下がリから液晶カラーテレビの普及が加速している。しかしながら現状では、 CRTに匹敵する表示性能を液晶カラーテレビに持たせることは非常に困難である。

カラーテレビでは、（ 1 ) 撮像（カラーカメラ）、（2) 伝送、（3) 受像（受像機）のプロセスを通じて、被写体の形、動き、色相が画像画面上に再現され、色相も含めた画像信号の伝送方式が規格化されている。この方式の代表的なものに N TS C (National Television System Committee) と EBU (European Bro adcasting Union) がある。 N TS Cは日本、アメリカ、カナダ等においてテレビ放送を行う方式、規格として採用されており、 EBUはヨーロッパにおいて採用されている。

カラーテレビの色再現域を決定するのは受像機の三原色（受像三原色）の色度であり、カラーカメラが持つべき分光特性もこれによって定まる。 NTS C規格の受像三原色は、 X Y Z表色系における色度座標 X及び yについて下記のように定められている。

赤： x = 0. 67 ； y = 0. 33

綠： x =0. 2 1 ； y = 0. 7 1

青： x =0. 1 4 ； y = 0. 08

一方、 EBU規格の受像三原色は、下記のように定められている。

赤： X = 0 · 64 ; y =0. 33

緑： x =0. 29 ； y =0. 60

青： x =0. 1 5 ； y =0. 06

なお、 x = X/ (X + Y+Z) であり、 y =YZ (X + Y + Z) であり、 X， Y. Zは X Y Z表色系における 3刺激値である。

しかしながら、カラーテレビが優れた表示性能を発揮するためには色再現域が上記規格を満たしていると共に画面が明るいことも必要であり、透過率が充分に高いことが求められる。 CRTの蛍光体では、色再現域を広げすぎると透過率が極端に低下する。そのため、現状の CRTカラーテレビでは、必要な透過率を確保するために色再現域を犠牲にしておリ、 NTS C規格の表示可能空間と比較して 75%程度に抑えられている。

液晶カラーテレビに CRT並みの表示性能をもたせるためには、やはり、色再現域が力ラーテレビの表示規格を満たしていると共に、透過率も充分であることが求められる。広い色再現域と高透過率を実現するためには、光源の分光特性及びカラーフィルターの色再現能力の組み合わせが重要である。

光源スぺクトルはパックライトメーカーごとに輝線位置が異なるが、おおよそ 545 nmにピークを持っており、副輝線がその前後の波長に存在する。このため高透過カラーフィルターでは 54 5 n m及びその周辺の透過率が高い顔料が求められる。高色純度カラーフィルターでは主輝線のみに透過率を持っているような半値幅が狭い顔料が求められる。このため、カラ一フィルタ一にも高透過用、広色再現域用という二つの開発要素及び需要がある。

カラーフィルターの緑色画素に関しては、広い色再現域において高い透過率を確保するために、黄味が強い緑を発色できることが求められる。各規格の中では、マルチメディアモニター対応の s R G B規格では特に黄味が強い緑色画素が求められる。テレビ対応の N T S C、 E BU規格でも黄味が強い緑色画素が求められるが、 s RG B規格に比べると青味寄りの緑色の設定になっている。ところが、どの表示規格を採用する場合でも、一種類の緑色顔料だけで、充分な色再現域を確保できるレベルまで三原色の緑色に近く且つ明度の高い綠色画素を形成することは、非常に困難である。そこで、充分な色再現域において、充分な透過率を確保するためには、副輝線の透過を低く抑え、緑色の波長である 545 n m付近に高い透過を持つ緑色顔料を中心に透明性の高い黄色顔料を組み合わせて用いて充分に発色させ、顔料の総使用量を抑えながらも高い着色力で、透明性の高い画素を形成することが望まれる。

カラーフィルターの緑色画素には、従来より緑色顔料として、主に、塩素化銅フタロシアニン顔料からなる C. にビグメントグリーン 7 (以下、 P G 7) と臭素化銅フタロシアニン顔料からなる C. にビグメントグリーン 36 (以下、 P G 36) が用いられている。 P G 7は、緑としての着色力が高いが青味が強すぎるため、 s RG B. N T S C, E BU規格の画素の緑色にするには多量の黄色を混色する必要がある上、透過率が低いため、 P G 7を中心に緑色画素を形成すると暗いカラーフィルタ一となる。一方、 PG 36は、比較的黄味よりの分光透過率スぺクトルを示し、半値幅が広くピークトップ付近の分光透過率幅が広いため、副波長領域の輝線も透過することから非常に高い透過率を示すが、着色力が低い。従って、色座標上の着色力が高い領域（高濃度領域）を表示する緑色画素を形成しょうとすると、 P G 3 6の顔料使用量が多くなリ、画素としては透過率が低くなる。高透過率を確保するために黄色顔料を高濃度にして色座標を黄色方向へずらす方法もあるが、黄色顔料の使用量が多くなるため、顏料の総使用量が多くなる。従って、 P G 7や P G 3 6のような従来のハロゲン化銅フタロシア二ン顏料 (こ替わる顔料が求められていた。

一般的に、感光性着色組成物（感光性着色レジスト）中の顔料配合割合が増えると、画素の透明度が落ち、透過率を上げにくくなる。また、カラーフィルター形成用感光性着色組成物中の顔料配合割合が増えると、分散剤の配合割合も増え、バインダーや現像成分等の製膜性に関与する成分の配合割合が相対的に少なくなる。バインダーや現像成分が少なくなると、画素の微細パターン形成能や物性に悪影響を招くという問題がある。また、着色力が低い顔料を用いる場合には、感光性着色組成物中の顔料配合割合を抑えると、膜厚を厚くして着色しなければならない。膜厚が厚くなる場合にも、画素の微細パターン形成能や物性に悪影響を招くという問題がある。

例えば、画素の微細パターンをいわゆる顔料分散法で作製する場合には、微細パターン形成能に関して、残さが無いこと、異物が残らないこと、解像度が高いこと、現像後形状が正確であること、膜厚が均一であること等の性能が求められる。

残さとは、現像後に本来残ってはならない部分に残った着色物のことであり、顔料や分散剤が多い等の理由で現像性が悪い場合に生じやすい。異物は、感光性着色組成物中の硬化成分が少ない場合に画素の一部が欠けたり、現像成分が少なく剥離現像で生じた着色片が付着する等の原因で生じる。解像度を向上させるために、液晶駆動方式の進歩からカラーフィルターにも従来のストライプパターン等と異なり曲線部分や角が多いパターンが登場しており、このような複雑なバターンであっても正確に形成する必要がある。

現像後形状は、感光性着色組成物の感光性が悪い場合には逆台形（逆テーパー形）になるという問題がある。現像後形状が逆台形になると、現像時の水圧等で画素上部が欠けやすくなるために上記した異物の発生原因となる。さらに、逆台形の皮膜は、耐熱性が低い場合には、ヒサシ状に張り出た部分が熱で垂れ下がつてポストべイク後に空孔を形成する場合がある。この空孔は、表示品質を落とすのみならず、解像度を下げる。また、液晶パネル組みで熱がかかって空孔の部分が破裂すると液晶を汚染する。

膜厚の均一性は、個々の画素レベルでは大きな問題にならない。しかし、コスト削減の目的で基板サイズは拡大の一途をたどっておリメ一トルクラスにも適用されるようになってきた。その場合、ガラス中央と端部で膜厚が異なると色がばらつくために不良品となる。

また、出来あがった画素の物性に関しては、硬度、弾性、不純物の溶出性等の性能が求められる。

高色純度液晶表示装置を形成するためには、表示品質を落とす球状スぺーサーを用いずに、開口部領域に選択的に柱状スぺーサーを設けることが望ましい。しかし、いくら高硬度の柱状スぺ一サーを形成しても画素やブラックマトリックスの硬度や弾性率が劣っていると、下地の変形によってセルギャップの均一性が損なわれてしまう。

このため、画素といえども硬度や弾性率が高いことが求められる。しかし、感光性着色組成物中の顔料配合や分散剤の配合割合が大きくなリ、それに伴ってパインダ一量が少なくなると、画素に充分な硬度や弾性率を持たせることができない。

画素からの不純物溶出は、液晶汚染を招く原因となる。液晶は少量の導電性不純物が混じるだけでスィツチ機能を果たさなくなるため、カラーフィルターから導電性分子が液晶層に溶け出さないことが重要である。しかし、画素に用いる顏料や分散剤には導電性分子が不純物として含まれていることが多い。そのため膜の架橋密度を上げて緻密な網目で分子を捕獲することで不純物の溶出を抑えることが重要である。

一方、特開 2 0 0 2 - 1 3 1 5 2 1号公報には、中心金属が V O、 A I — Z、又は I n— Z ( Zはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はァリールォキシ基を表す）のフタロシアニン系顔料を少なくとも 1種類含有するカラーフィルター用組成物が記載されている。また、特開 2 0 0 2 - 1 6 2 5 1 5号公報には、色材として C . I . ビグメントグリーン 7及び Z又は C . I . ビグメントグリーン 3 6を含有するカラーフィルター用組成物において、さらに、該組成物に含まれる C. にビグメントグリーン 7及び C. にビグメントグリーン 36より長波長の最大透過率波長を有するフタロシアニン系顔料を含むカラーフィルター用組成物が記載されているが、上記フタロシアニン顔料は、 C. I . ピグメントグリーン 7及び又は C. にビグメントグリーン 3 6に混合して用いられるものである。

また、本願の最先の優先日よりも後に公開されたものとして、以下の 3件の特許文献がある。特開 2002— 2 508 1 2号公報には、ハロゲン化銅フタロシァニン顔料及び中心金属が M g、 A I、 S i 、 T i 、 V、 M n、 F e、 C o、 N i 、 Z n、 G e、 S nからなる群から選ばれる少なくとも 1種のハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料からなる緑色着色料を含み、且つ該ハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料の含有量が緑色着色料の全量を基準として 1 ~8 0モル％である、カラーフィルター用着色組成物が開示されているが、上記ハロゲン化異種金属フタ口シァニン顔料もハロゲン化銅フタロシアニンに混合して用いられるものである。

特開 2003— 1 6 1 82 1号公報には、顔料と、更に中心金属のないフタ口シァニン系化合物及び銅以外の中心金属を有するフタロシアニン系化合物よリなる群から選ばれる 1種又は 2種以上のフタロシアニン系化合物を含有する力ラーフィルター用組成物が記載されているが、上記フタロシアニン系化合物は比較的少量用いられることが記載されている。

特開 2003— 1 6 1 827号公報には、緑色画素部が（ 1 ) フタロシアニン分子 1個当たリ 8 ~ 1 6個のハロゲン原子がフタ口シァニン分午のベンゼン環に結合したハロゲン化金属フタロシアニン顔料を含有し、且つ（2) 可視光の全域での分光透過スぺクトルにおいて 52 0 ~ 5 90 n mに最大透過率を示すことを特徴とするカラーフィルタ一が記載されている。

しかしながら、色再現域が広く且つ透過率が高いカラーフィルターを形成する目的を充分に満足する、着色力に優れ且つ透過率が高い緑色顔料、及び感光性着色組成物は未だ知られていない。本発明は、かかる事情を考慮して成し遂げられたものであり、その第一の目的は、従来の緑色顔料では表示できない色度座標を表示でき、緑色としての着色力に優れ青味が強すぎず、且つ透過率が高いカラーフィルター用緑色顔料を提供する《_と I— ¾> 。

また、本発明の第二の目的は、上記緑色顔料を用いて、色再現域が広く、且つ透過率が高いカラーフィルターを形成できる感光性着色組成物を提供することにめる。

また、本発明の第三の目的は、上記緑色顔料を用いて、比較的少量の顔料で各規格の緑色画素に近づけ、反応性成分の配合割合が高く、製版性に優れる感光性着色組成物を提供することにある。

また、本発明の第四の目的は、上記緑色顔料を用いて、黄色顔料の混合量が少なくても充分に黄味が強い緑色の発色性を有する緑色画素を形成できる感光性着色組成物を提供することにある。

また、本発明の第五の目的は、上記緑色顔料と更に特定の緑色顔料を組み合わせて用いて、より薄い膜厚で上記第二から第四の目的を達成できる感光性着色組成物を提供することにある。

また、本発明の第六の目的は、上記緑色顔料を用いて、上記感光性着色組成物を調製するのに適した顔料分散体を提供することにある。

また、本発明の第七の目的は、上記感光性着色組成物を用いて緑色画素を形成した、色再現域が広く且つ透過率の高いカラーフィルター及び、当該カラ一フィルターを用いた液晶パネルを提供することにある。発明の開示本発明に係る緑色顔料はフタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0 光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 1 、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示できることを特徴とする。

(方程式 1 ) y =2.640 x x +0.080

但し方程式 1において、 0.180く x <0.230

(方程式 2)

y =5261.500 X⁴— 6338.700x x³ + 2870.400 x²-580.730 x +44.810 但し方程式 2において、 0.230< x <0.350

(方程式 3)

y =—36.379 x x ³+37.410 x x²-13.062x x +1.907

但し方程式 3において、 0.180< χ <0.350

前記フタロシアニングリーン顔料は、 3 80〜7 80 nmにおける分光透過率スぺクトルの透過率が最大となる波長（Tma x) が 500~ 520 n mであることが好ましい。

臭素化亜鉛フタロシアニンからなる緑色顔料は、上記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示することができ、本発明の緑色顔料として好ましく用いられる。

前記臭素化亜鉛フタロシアニンは、上記方程式 1、 2及び 3で囲まれる x y色度座標領域を表示する点から、 1分子中に臭素を平均 1 3個未満含有することが好ましい。

上記本発明に係る緑色顔料は、当該緑色顔料単独で塗膜化し、 F 1 0光源で測色する時に、 C I Eの X Y Z表色系において上記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示することができ、従来の緑色顔料では表示できなかった色度座標領域の緑色を発色し、従来の緑色顔料を用いる場合よリも色再現領域を広げることができる。また、本発明の緑色顔料は着色力に優れるので、従来の臭素化銅フタロシアニン顔料（P G 36) を用いる場合と比べて、少ない量で規格に定められた緑色に近づけることができるため、膜厚を薄くすることができ、製版性が向上してフォトリソグラフィ一で微細形状を形成しやすくなる。また、本発明の緑色顔料は透過率が高いので、本発明の緑色顔料を用いてカラーフィルタ一を形成する場合には、塩素化銅フタロシアニン顔料（P G 7) を用いる場合と比べて、カラーフィルターの光の透過性が上がるため、強いバックライトが必要なくなり、液晶パネルのコストアップや消費電力の増加を抑えることができる。感光性着色組成物を調製する前に、上記本発明の緑色顔料を予め顔料分散体に調製し、得られた顔料分散体と感光性成分を混合してもよい。本発明の緑色顔料として、平均一次粒子径が 0. 0 1〜0. 1 mの臭素化亜鉛フタロシアニン緑色顔料を用いる場合には、着色樹脂等への分散性が特に良好である。

本発明に係るカラーフィルター用感光性着色組成物は、硬化反応に関与する反応性成分、上記本発明の緑色顔料を含む 1又は 2以上の着色成分を含有する。上記感光性着色組成物は、少ない顔料で充分な発色性が得るために上記本発明に係るカラーフィルター用緑色顔料を主顔料として用いることが好ましく、上記着色成分中に上記本発明に係るカラーフィルター用緑色顔料を 3 0質量％よリ多く含むことが好ましい。また、上記着色成分中の緑色顔料の全量を基準として前記カラーフィルタ一用緑色顔料を 50質量％以上含むことが好ましい。

また、本発明に係るカラーフィルター用感光性着色組成物は、硬化反応に関与する反応性成分、第一の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラーフィルター用緑色顔料から選択される 1種、及び第二の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顔料からなリ、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 4、 5及び 6で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラーフィルター用緑色顔料から選択される 1種を少なくとも含む着色成分を含有する。

(方程式 1 )

y =2.640 X +0.080

但し方程式 1において、 0.180< X <0.230

(方程式 2)

y =5261.500 X χ ⁴— 6338.700 x x ³ + 2870.400 x x ²— 580.730 x x +44.810 但し方程式 2において、 0.230< x <0.350

(方程式 3)

y =—36.379 x x³+37.410x x ²— 13.062 x x +1.907 但し方程式 3において、 0.180< X <0.350

(方程式 4)

y =8.000x x— 1.513

但し方程式 4において、 0.260< X <0.270

(方程式 5)

y =-1051.300x χ ⁴+1176.900 x x³— 450.880 x x ² + 62.131 x x一 0.836 但し方程式 5において、 0.260< χ <0,350

(方程式 6)

y =5746.700 X ⁴— 7310.300 x x ³ + 3493.200 x x²-744.610x χ +60.251 但し方程式 6において、 0.270< X <0.350

上記第二の緑色顔料は、当該緑色顔料単独で塗膜化する時に、 0 1 £の乂丫ヱ表色系において上記方程式 4、 5及び 6で囲まれる X y色度座標領域を表示することができ、強い黄みを帯びながら着色力が高く、且つ透過率が高い緑色を発色する。上記第二の緑色顔料は、従来のハロゲン化銅フタロシアニン顔料では表示できなかった色度座標領域の黄味が強い緑色を発色することができるため、従来の緑色顔料を用いる場合よりも黄味領域へ色再現域を広げることができ、調色のための黄色顔料の量を減らすことができる。更に、上記第二の緑色顔料は PG 3 6に比べて着色力が高いので、 PG 36を用いる場合と比べて少ない量で規格に定められた緑色に近づけることができる。

従って、上記第一の緑色顔料と上記第二の緑色顔料を適宜選択して組み合わせて用いると、色再現域が広く、且つ透過率が高いカラーフィルターを形成できる感光性着色組成物、及びノ又は、比較的少量の顔料で各規格の緑色画素に近づけ、反応性成分の配合割合が高く、製版性に優れる感光性着色組成物、及び Z又は、黄色顔料の混合量が少なくても充分に黄味が強い緑色の発色性を有する緑色画素を形成できる感光性着色組成物を、より薄い膜厚で達成することができる。中でも、上記第一の緑色顔料及び上記第二の緑色顔料において、フタロシア二ングリーン顔料の中心金属が同じであること力相性が良い、すなわち、同様の分散剤系にすることができるため混合したときに分散安定性が良好になり、発色が良好になる点から好ましく、更に上記第一の緑色顔料及び上記第二の緑色顔料が臭素化亜鉛フタロシアニンであることが着色力及び透過率が高くなる点から好ましい。特に、前記第一の緑色顔料の臭素化亜鉛フタロシアニンが 1分子中に臭素を平均 1 3個未満含有し、前記第二の緑色顔料の臭素化亜鉛フタロシアニンが 1分子中に臭素を平均 1 3個以上含有することが好ましく、中でも前記臭素化亜鉛フタロシアニンの平均一次粒子径が 0 . 0 1 ~ 0 . 1 mであることが好ましい。

本発明に係るカラーフィルター用感光性着色組成物は、前記反応性成分（a ) に対する前記着色成分以外の非反応性成分（b ) の質量比（b Z a ) が 0 . 4 5 以下であることが好ましい。

上記感光性着色組成物は、上記本発明に係る綠色顔料を用いるため少ない顔料で充分な発色性が得られるので、顔料及び顔料を分散させるための分散剤の使用量を減量し、相対的に反応性成分の量を多くすることができる。そのため、光硬化性が良好となって、硬化後の塗膜硬度、硬化後の塗膜弾性、膜厚均一性、現像時の画素パターン欠損抑制、残渣減少、現像性改善、硬化後の塗膜架橋密度向上、塗膜の薄膜化等の諸物性に優れた緑色画素が得られる。

上記感光性着色組成物は、顔料ビヒクル比が 0 . 2 5〜 1 . 0というような高濃度型感光性着色組成物としては非常に少ない顔料でも充分に高濃度型に対応できる発色が得られ、高濃度で且つ透明性の高い緑色画素を形成できる。

また、緑色画素を形成するために、上記感光性着色組成物には緑色顔料と共に、少なくとも黄色顔料を含有させることができる。この場合、緑色顔料に対する黄色顔料の質量比（黄色顔料 Z緑色顔料）を 1 . 6以下というような黄色顔料の少ない条件でも充分な発色性が得られるので、黄色顔料の使用量も減らすことがでさる。

本発明に係るカラーフィルターには、上記本発明の緑色顏料を含有する緑色画素が設けられる。この緑色画素は、上記本発明の感光性着色組成物を用いて作成できる。

上記緑色画素は、膜厚が 2 . 7 jt m以下にして単一画素で F 1 0光源で測色した時に、 C I Eの X Y Z表色系において x座標が 0. 2 1≤x≤0. 30、 y座標が 0. 55≤ y≤0. 7 1及び刺激値 Yが 29≤Yの範囲の色空間を表示できる。従って、他の色の画素と組み合わせることによって広い色再現領域を確保できると共に、膜厚が薄くても透過率が非常に大きい。

また、上記緑色画素は、少量の黄色顔料を混合するだけで黄味を強くすることができ、画素中の前記本発明の緑色顔料を含む緑色顔料に対する前記黄色顔料の質量比（黄色顔料 Ζ緑色顔料）が 1. 6以下の場合でも、単一画素で F 1 0光源で測色した時に C I Εの X Υ Ζ表色系において X座標が 0. 2 1≤χ≤0. 30、 y座標が 0. 55≤ y≤0. 7 1の範囲の x y色度座標領域を表示することができる。

また、上記緑色画素は、少なくとも第一の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顏料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの XY Z表色系において下記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラーフィルター用緑色顔料から選択される 1種、及び第二の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 4、 5及び 6で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラ一フィルター用緑色顔料から選択される 1種を含有する場合には、単一画素で F 1 0光源で測色した時に膜厚が 2. 5〃m以下であり、且つ、 C I Eの X Y Z表色系において X座標がひ. 25≤ x≤0. 32、 y座標が 0. 55≤ y≤0. 75及び刺激値 Yが 30≤Yの範囲の色空間を表示することができる。

また、上記緑色画素は、前記第一及び第二の緑色顔料を含む緑色顔料及び黄色顔料を、前記緑色顔料に対する前記黄色顔料の質量比（黄色顔料 Ζ緑色顔料）が 1. 6以下となる割合で含有し、単一画素で F 1 0光源で測色した時に C I Εの X Υ Ζ表色系において X座標が 0. 25≤ χ≤0. 32、 y座標が 0. 55≤ y ≤0. 75の範囲の X y色度座標領域を表示することができる。

また、上記緑色画素は、架橋密度が高いので、硬度が 500 NZmm²以上又は弾性変形率が 20%以上に達し、変形し難い。

また、上記緑色画素は、現像する時に逆テーパー状にはならず、画素断面の下底の長さに対する上底の長さの比（上底 Z下底）が 1未満のテーパー状に形成され、パターンの形状が良好である。

本発明に係る液晶パネルは、上記本発明のカラーフィルターと液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶を封入してなるものである。本発明のカラーフィルター及び液晶パネルを用いて、 s RG B等のマルチメディアモニターの表示規格、或いは、 N TS C、 EBU等のカラ一テレビの表示規格のような色座標の着色力が高い領域（高濃度領域）をも満足し得る液晶表示装置を製造することが可能となる。図面の簡単な説明第 1図は、液晶パネルの一例についての模式的断面図である。

第 2図は、液晶パネルの別の例についての模式的断面図である。

第 3図は、本発明に係る緑色顔料が表現できる X y色度座標領域（領域 A) を示す図である。

第 4図は、 x y色度座標領域上で、領域 A、領域 B、及び領域 Cを示す図である。

第 5図は、本発明に係る緑色顔料及び従来の緑色顔料の単色分光透過率スぺクトルを示す図である。

第 6図は、領域 Cを表示できる緑色顔料及び従来の緑色顔料の単色分光透過率スぺク卜ルを示す図である。

第 7図は、 F 1 0光源の波長分布と C光源の波長分布を示す図である。なお、各図中の符号の意味は以下の通りである。

液晶パネル（1 0 1 ) ：液晶パネル（1 02) ；カラーフィルタ一（ 1 ) ：電極基板（2) ；間隙部（3) ：シール材（4) ：透明基板（5) ；ブラックマトリックス層（6) ；画素部（7 R、 7 G、 7 B) ；保護膜（ 8 ) ；透明電極膜（9) ；配向膜（ 1 0) ；パール（ 1 1 ) ；柱状スぺーサー（ 1 2) 発明を実施するための最良の形態以下において本発明を詳しく説明する。なお、本発明において（メタ）ァクリルとはアクリル基又はメタクリル基のいずれかであることを意味し、（メタ）ァクリロイルとはァクリロイル基又はメタクリロイル基のいずれかであることを意味する。また、光とは、可視及び非可視領域の波長の電磁波及び放射線が含まれ、放射線には例えばマイクロ波、電子線が含まれ、具体的には、波長 5 jU m以下の電磁波、及び電子線をいう。

本発明により提供されるカラーフィルター用緑色顔料は、フタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 1 、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域（以下、「領域 AJ ということがある）を表示できることを特徴とする。方程式 1 、 2及び 3で囲まれる x y色度座標領域（領域 A) を図 3に示す。

(方程式 1 )

y =2.640 X +0.080

但し方程式 1において、 0.180< X <0.230

(方程式 2)

y =5261.500x X⁴— 6338.700x x³ + 2870.400 x²— 580.730 x x +44.810 但し方程式 2において、 0.230< x <0.350

(方程式 3)

y =—36.379 x x ³ + 37.410x x ²— 13· 062 x x +1.907

但し方程式 3において、 0.180< x <0.350

なお、上記方程式は F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系における表示であり、 F 1 0光源とは、 J I S Z 87 1 9 ( 1 9 84) に定められる光源で、テレビ用バックライトの光源に類似する分光スペクトルを持つ。また、測色は顕微分光測光装置（例えばォリンパス（株）製 OS P— S P 200顕微分光測光装置）を用いて行うことができる。方程式 1、 2及び 3で囲まれる x y色度座標領域（領域 A) の中でも、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 7、 8及び 9で囲まれる X y色度座標領域（以下、「領域 B」ということがある）を表示できる緑色顔料は、青味が強すぎず透過率を低下させることがなく、黄味が強すぎず緑色としての着色力を低下させることがない点から特に好ましい。下記方程式 7、 8及び 9で囲まれる X y色度座標領域（領域 B) を前記領域 Aと共に図 4に示す。

(方程式 7)

y =4.000 一 0.270

但し方程式 7において、 0.210< X <0.220

(方程式 8)

y =3849.200 X X ⁴— 4595.600x x³ + 2056.300x x²-409.710x x +31.138 但し方程式 8において、 0·220< X <0.350

(方程式 9)

y =737462.022 x ⁶-1267177.816 x χ ⁵ + 904622.642 x x ⁴— 343495.090 x x ³ + 73187.274 x x ²— 8299.969 x x +392.073

但し方程式 9において、 0·210< x <0.350

本発明に用いられるフタロシアニングリーン顔料は、上記範囲の X y色度座標領域を表示可能とする点から、分光透過率スぺクトルの透過率が最小となる波長 (Tm i n ) を 5%とした時、 3 80〜7 80 n mにおける分光透過率スぺク卜ルの透過率が最大となる波長（Tma x) が 500~5 20 nmであることが好ましい。更に、前記波長（Tma X ) における透過率が 90%以上、特に 93<½ 以上であることが好ましい。また、本発明に用いられるフタロシアニングリーン顔料は、 F 1 0光源の青色光源の波長である 43 5 nmにおける前記分光透過率スぺクトルの透過率が 45%以下、特に 40%以下であることが好ましく、更に、 F 1 0光源の赤色光源の波長である 6 1 0 nrrにおける前記分光透過率スぺクトルの透過率が 20%以下、特に 1 0%以下であることが好ましい。なお、分光透過率スペクトルは、顕微分光測光装置（例えば、ォリンパス（株）製 OS P— S P 200顕微分光測光装置）を用いて測定することができる。

本発明に用いられるフタロシアニングリーン顔料の中心金属としては、 Z n、 M g、 A l、 S i、 T i 、 V、 M n、 F e、 C o、 N i 、 G e、 S n等が挙げられるが、中でも、着色力及び透過率が高く、上記範囲の X y色度座標領域を表示可能である点から、 Z n (亜鉛）が好ましい。亜鉛は、 s RG B等のマルチメディァモニターの表示規格、或いは、 N T S C、 EBU等のカラーテレビの表示規格のような色座標の着色力が高い領域（高濃度領域）の緑色を表示するのに適しており、特にテレビ用の N T S C， E BU規格の緑色を表示するのに非常に適している。

亜鉛フタロシアニンは 1分子中に 1 6個の水素原子を有しているため、これらの水素原子を、臭素原子及び塩素原子で置換すると、臭素原子数が 0〜 1 6個、塩素原子数が 0〜 1 6個、水素原子数が 0~ 1 6個の範囲で、理論上では合計 1 3 6種類の置換体を製造できる。中でも、臭素化亜鉛フタロシアニンからなる緑色顔料は、上記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示することができ、上記本発明のカラーフィルター用緑色顔料として好ましく用いられる。臭素化亜鉛フタロシアニンのうち、 1分子中に臭素原子を平均 8個以上 1 3個未満有する臭素化亜鉛フタロシアニンは、緑色としての着色力が良好で青味が強すぎず、且つ透過率が高い緑色を発色し、カラ一フィルターの緑色画素を形成するのに非常に適している。中でも、更に 1分子中に臭素原子を平均 1 0〜 1 2個有する臭素化亜鉛フタロシアニン、特に 1分子中に臭素原子を平均 1 0〜 1 1個有する臭素化亜鉛フタロシアニンが好ましい。

このような臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、特開昭 50— 1 308 1 6号公報等に開示されている公知の製造方法で製造できる。例えば、芳香環の水素原子の一部または全部が臭素の他、塩素等のハロゲン原子で置換されたフタル酸ゃフタロジ二トリルを適宜出発原料として使用して、顔料を合成する方法が挙げられる。この場合、必要に応じてモリブデン酸アンモニゥム等の触媒を用いてもよし、。他の方法としては、塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム等の混合物からなる 1 1 0〜 1 70°C程度の溶融物中で、亜鉛フタロシアニンを臭素ガスで臭素化する方法が挙げられる。この方法においては、溶融塩中の塩化物と臭化物の比率を調節したり、塩素ガスの導入量や反応時間を変化させたりすることによって、臭素含有量の異なる種々の臭素化亜鉛フタロシアニンの比率を任意にコン卜ロールすることができる。

反応終了後、得られた混合物を塩酸等の酸性水溶液中に投入すると、生成した臭素化亜鉛フタロシアニンが沈殿する。その後、濾過、洗浄、乾燥等の後処理を行って、臭素化亜鉛フタロシアニンを得る。

そしてこの臭素化亜鉛フタロシアニン顔料を、必要に応じてアトライタ一、ボールミル、振動ミル、振動ボールミル等の粉砕機内で乾式摩碎し、ついで、ソルベントソルトミリング法やソルベン卜ボイリング法等で顔料化することによつて、分散性や着色力に優れ、かつ、明度の高い緑色を発色する臭素化亜鉛フタ口シァニン顔料が得られる。顔料化方法には特に制限はなく、臭素化亜鉛フタロシァニンを分散媒に分散させると同時に顔料化を行ってもよいが、多量の有機溶剤中で臭素化亜鉛フタロシアニンを加熱撹拌するソルベント処理よリも、容易に結晶成長を抑制でき、かつ比表面積の大きい顔料粒子が得られる点で、ソルベントソルトミリング処理を採用するのが好ましい。

このソルベントソル卜ミリングとは、合成直後の粗顔料である臭素化亜鉛フタロシアニンと、無機塩と、有機溶剤とを混練摩碎することを意味する。具体的には、粗顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練摩砕を行う。この際の混練機としては、例えばニーダーゃミックスマーラー等が使用できる。

上記無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用でき、例えば塩化ナ卜リゥム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、平均粒子径 0 . 5〜5 0 jt mの無機塩を用いることがより好ましい。この様な無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。

一次粒子の平均粒子径が 0 . 0 1 〜0 . 1 mの臭素化亜鉛フタロシアニン顏料を得るに当たっては、ソルベントソルトミリングにおける粗顔料使用量に対する無機塩使用量を高くするのが好ましい。即ち当該無機塩の使用量は、粗顔料 1 質量部に対して 5 ~ 2 0質量部とするのが好ましく、 7 ~ 1 5質量部とするのがより好ましい。なお、本発明における一次粒子の平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡 J E M— 2 0 1 0 (日本電子株式会社製）で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の、凝集体を構成する顔料一次粒子の 5 0個につき、その長い方の径（長径）を各々求め、それを平均した値である。この際、試料である顔料は、これを溶媒に超音波分散させてから顕微鏡で撮影する。また、透過型電子顕微鏡の代わリに走査型電子顕微鏡を使用してもよい。

有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましく，このような有機溶媒としては水溶性有機溶剤が好適に使用でき、例えばジェチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、 2— (メトキシメトキシ）エタノール、 2—ブトキシエタノール、 2— （イソペンチルォキシ）エタノール、 2— (へキシルォキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノェチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルェ一テル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、 1—メトキシー 2—プロパノール、 1 _エトキシ一 2—プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を用いることができる。当該水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、粗顔料 1質量部に対して 0 . 0 1 ~ 5質量部が好ましい。

臭素化亜鉛フタロシアニン顔料を製造する方法においては、粗顔料のみをソルベントソルトミリングしても良いが、臭素化亜鉛フタロシアニンとフタロシア二ン誘導体とを併用してソルベントソルトミリングすることもできる。また、フタロシアニン誘導体は、粗顔料の合成時や顔料化の後に加えてもよいが、ソルベン卜ソルトミリングなどの顔料化工程の前に加えることがよリ好ましい。フタロシァニン誘導体を加えることによってカラーフィルター用レジス卜インキの粘度特性の向上と分散安定性の向上が達成できる。

このようなフタロシアニン誘導体としては、公知慣用のものがいずれも使用出来るが、下記一般式（ I ) または（ I I ) のフタロシアニン顔料誘導体が好ましい。

一般式（ I ) ： P— （Y) _m

一般式（ I I ) ： P— (A- Z) _n

(式中、 Pは中心金属を有さないまたは中心金属を有する無置換またはハロゲン化フタロシアニン環の n個の水素を除いた残基を表す。 Yは第 1 ~3級ァミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基またはそれと塩基或いは金属との塩を表す。 A は二価の連結基を、 Zは第 1〜 2級ァミノ基の窒素原子上の水素の少なくとも 1 つを除いた残基、又は窒素を含む複素環の窒素原子上の水素の少なくとも 1つを除いた残基を表す。そして mは 1〜4、 nは 1〜4を表す。）

前記中心金属としては、例えば、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、アルミニゥ厶等の二〜三価金属が挙げられ、前記第 1〜2級ァミノ基としては、例えばモノメチルァミノ基、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基等が挙げられる。また、前記カルボン酸基ゃスルホン酸基と塩を形成する塩基や金属としては、例えばァンモニァや、ジメチルァミン、ジェチルァミン、トリェチルァミンの様な有機塩基、カリウム、ナトリウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウムの様な金属が挙げられ、 Aの二価の連結基としては、例えば炭素数 1〜 3のアルキレン基、 — C0₂—、 —S 0₂—，一 S 0₂N H (C H₂) _m—等の二価の連結基が挙げられる。そして、 Zとしては、例えばフタルイミド基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。

加えるフタロシアニン誘導体は、通常、粗顔料 1質量部当たり 0. 0 1 ~0. 3質量部である。フタロシアニン誘導体を用いる場合には、粗顔料とフタロシアニン誘導体との合計量を粗顔料の使用量と見なして、無機塩の使用量等は、前記した範囲から選択する。

ソルベントソルトミリング時の温度は、 30〜 1 50°Cが好ましく、 80~ 1 20°Cがより好ましい。ソルベントソル卜ミリングの時間は、 5時間から 20時間が好ましく、 6~ 1 8時間がより好ましい。

このソルベントソルトミリングによリ臭素化亜鉛フタロシアニン顔料、無機塩, 有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、この混合物から有機溶剤と無機塩を除去し、必要に応じて臭素化亜鉛フタロシアニン顔料を主体とする固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉碎等をすることにより、臭素化亜鉛フタロシアニン顔料の粉体を得ることが出来る。洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。洗浄回数は、 1 〜5回の範囲で繰り返すことも出来る。水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することが出来る。

上記した濾別、冼浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による 8 0〜 1 2 0 °Cの加熱等により、顔料の脱水及び Z又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライア一等がある。また、乾燥後の粉碎は、比表面積を大きくしたリー次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料がランプ状等となった際に顔料を解して粉末化するために行うものであり、例えば、乳鉢、ハンマーミル、デイスクミル、ピンミル、ジヱットミル等による粉砕等が挙げられる。

こうして、一次粒子の平均粒子径が 0 . 0 1 〜0 . 1 U mの臭素化亜鉛フタ口シァニン顔料が得られる。

この臭素化亜鉛フタロシアニン顔料に代表される本発明の緑色顔料は公知慣用の用途にいずれも使用できるが、特に一次粒子の平均粒子径が 0 . 0 1 ~ 0 . 1 ju rnの顔料は、着色すべき合成樹脂等への分散性がより良好となる。尚、上記臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、従来の顔料に比べて一次粒子の凝集力が弱く，より解れやすい性質を持つ。電子顕微鏡写真により、従来の顔料では観察できなし、、凝集体を構成する個々の顔料一次粒子を観察することができる。

また、カラーフィルターに使用する場合においては、特に一次粒子の平均粒子径が 0 . 0 1 〜0 . 1 mの範囲であると、顔料凝集も比較的弱く、カラーフィルター用レジストインキへの顔料分散が容易であり、鮮明度と透過率とのいずれもが高いカラーフィルターがより簡便に得られ、また、カラーフィルター用レジストインキを硬化する際に多用される 3 6 5 n mにおける遮光性は低下し、レジス卜の光硬化感度の低下がなく、現像時の膜ヘリやパターン流れも起こリ難くなるので好ましい。

本発明の緑色顔料は、一次粒子の縦横ァスぺクト比が 1〜 3であると、各用途分野において粘度特性が向上し、流動性がより高くなる。ァスぺクト比を求めるには、まず、一次粒子の平均粒子径を求める場合と同様に、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡で視野内の顔料粒子を撮影する。そして、二次元画像上の、凝集体を構成する顔料一次粒子の 5 0個につき長い方の径（長径）と、短い方の径（短径）の平均値を求め、これらの値を用いて算出する。

上記本発明に係る緑色顔料は、当該緑色顔料単独で塗膜化する時に、 C I Eの X Y Z表色系において上記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示することができ、着色力に優れ青味が強すぎず、透過率が高い従来の緑色顔料では表示できなかった緑色を発色し、従来の緑色顔料を用いる場合よりも色再現領域を広げることができる。その結果、上記本発明に係る緑色顔料は従来の塩素化銅フタロシアニン顔料（P G 7 ) と臭素化銅フタロシアニン顔料（P G 3 6 ) の長所を兼ね備えた顔料となっている。

本発明の緑色顔料は着色力に優れるので、従来の P G 3 6を用いる場合と比べて、少ない量で規格に定められた緑色に近づけることができるため、膜厚を薄くすることができ、製版性が向上して、フォトリソグラフィ一で微細形状を形成しやすくなる。また、本発明の緑色顔料は青味が強すぎないので、黄色顔料の混合量が少なくても充分に黄味が強い緑色の発色性を有する緑色画素及びノ又は薄くて透明性の高い色純度に優れた緑色画素を形成でき、更に、従来の緑色顔料を用いる場合よりも薄い膜厚で色再現域を広げることができる。また、本発明の緑色顔料は透過率が高いので、さらに黄色顔料と組合せて緑色画素を形成する場合に、色座標の着色力が高い領域（高濃度領域）においても従来よりも薄い膜厚で透過率を高くできる。従って、本発明の緑色顏料を用いてカラーフィルターを形成する場合には、色再現域が広く、且つ透過率が高いカラーフィルターを形成することができる。 P G 7を用いた従来の感光性着色組成物を用いて形成する場合と比べて、カラーフィルターの光の透過性が上がるため、強いバックライ卜が必要なくなり、液晶パネルのコストアップや消費電力の増加を抑えることができる _c 本発明に係る緑色顔料は、比較的青味が強い緑色を発色するため、比較的青味が強い緑色画素が求められるテレビ用 N T S C、 E B U規格に特に適している。また、本発明に係る緑色顔料が臭素化亜鉛フタロシアニン顔料からなる場合には、透過率が高く、また、波長 4 3 5 n mにおける前記分光透過率スぺクトルの透過率が 4 5 %以下、特に 4 0 %以下となり、調色により消さなければならない余計な青味が少ない顔料が得られる。また、 6 1 0 n mにおける前記分光透過率スぺクトルの透過率が 2 0 %以下、特に 1 0 %以下となり、調色しても赤味が少ない顔料が得られる。

本発明に係る緑色顔料を単体で塗膜化して測色するためには、当該緑色顔料に適当な分散剤、バインダー成分及び溶剤を配合して塗工液を調製し、透明基板上に塗工して乾燥し、必要に応じて硬化させればよい。バインダー成分としては、測色を行い得る透明な塗膜を形成できる限り、非硬化性の熱可塑性樹脂組成物を用いても良いし、光硬化性（感光性）又は熱硬化性の樹脂組成物を用いても良い。また、後述する本発明の感光性着色樹脂組成物から他の顔料を除いた組成物を用いることで、顔料としては本発明に係る緑色顔料のみ含有する塗膜を形成し、測色を行うこともできる。

本発明の緑色顔料を用い公知の方法によリカラーフィルターの緑色画素を形成することができる。緑色画素の製造方法としては、例えば、本発明に係る緑色顔料を光重合性化合物や光重合開始剤等の感光性成分と混合して感光性着色組成物を調製し、これを透明基材の上に塗布し、所定のパターンに露光して現像することによって緑色画素を形成できる。その他、電着法、転写法、ミセル電解法、 P V E D (Photovo l ta i c E l ectrodepos i t i on) 法の方法で緑色パターンを形成して、カラーフィルターを製造してもよい。なお、赤色パターンおよび青色パターンも公知の顔料を使用して、同様の方法で形成できる。

感光性着色組成物を調製する前に、緑色顔料を予め顔料分散体に調製し、得られた顏料分散体と感光性成分を混合してもよい。この場合には、顔料分散性の良好な感光性着色組成物が得られる。また、本発明のカラーフィルター用緑色顔料は、着色成分として単独で用いることも可能だが、通常、顔料分散体又は感光性着色組成物を調製する段階で黄色顔料等の他の顔料と組み合わせて調色される。本発明のカラーフィルター用緑色顔料は、緑色としての着色力に優れ青味が強すぎず、且つ透過率が高いため、力ラーフィルター用顔料分散体又は感光性着色組成物における着色成分中の主顔料、更に着色成分中の緑色顔料の主顔料として好適に用いることができる。広い色再現域で且つ高透過率のカラーフィルターの緑色画素を形成する点から、本発明の緑色顔料は、感光性着色組成物における着色成分の全量を基準として 3 0質量％より多く、更に 3 9質量⁰ /₀以上、特に 5 0質量％ょリ多く含まれることが好ましい。

また、本発明の緑色顔料は、感光性着色組成物における着色成分中の緑色顔料の全量を基準として 5 0質量％以上、更に 6 0質量％以上含まれることが好ましい。更に、目標とする色座標によっては他の緑色顔料の添加量が極めて少なくても充分な場合があり、本発明の緑色顔料の配合量は、緑色顔料の全量を基準として 8 0質量％以上、更に 1 0 0質量％であっても目標とする色座標に調整することが可能である。

顔料分散体又は感光性着色組成物を調製する場合に、比較的少ない顔料使用量で各規格の緑色画素の色に近づける、透過率を高くする、膜厚を薄くする、及び色再現域を広げる点から、前記着色成分中に少なくとも、第一の緑色顔料として前記本発明に係るカラーフィルター用緑色顔料から選ばれる 1種、及び第二の緑色顔料として第一の緑色顔料よリも黄味が強い緑色顔料を含有することが好ましい。

第一の緑色顔料は、前記本発明に係るカラーフィルター用緑色顔料から選ばれるが、中でも、前記領域 Bを表示できる緑色顔料であることが、青味が強すぎず透過率を低下させることがなく、黄味が強すぎず緑色としての着色力を低下させることがない点から、より好適に用いられる。

第一の緑色顔料よリも黄味が強い第二の緑色顔料は、 3 8 0〜 7 8 0 n mにおける分光透過率スぺクトルの透過率が最大となる波長（T m a x ) が第一の緑色顔料よりも長波長であるものであるが、更に、 X y色度座標領域上で第一の緑色顔料と第二の緑色顔料の間が、 y = 0. 50で固定にした時に Xが 0. 02以上、好ましくは 0. 02〜0. 05離れているものであることが、比較的少ない顔料使用量で各規格の緑色画素の色に近づけ、且つ色再現域を広げる効果が高い点から好ましい。上述の条件を満たせば、第二の緑色顔料は、上記本発明に係るカラーフィルター用緑色顔料から選ばれても良いし、更に広色域や黄味が強い緑色画素を必要とする場合には、本発明のカラーフィルター用緑色顔料よりも黄味が強い緑色顔料から選ばれても良い。

この場合に、本発明のカラーフィルター用緑色顔料よリも黄味が強い緑色顔料としては、上記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示しないものであって、 380〜 7 80 n mにおける分光透過率スぺクトルの透過率が最大となる波長（Tma X ) が 5 1 5 nmよりも大きく 53 5 nm以下であることが好ましい。中でも波長（Tm a X ) が 5 20 n m〜53 5 n m以下であることが更に好ましい。

更に、本発明の感光性着色組成物においては、硬化反応に関与する反応性成分、及び、第一の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラーフィルター用緑色顔料から選択される 1種、及び第二の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 4、 5及び 6で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラーフィルター用緑色顏料から選択される 1種を少なくとも含む着色成分を含有することが好ましい。下記方程式 4、 5及び 6で囲まれる X y色度座標領域（領域 C) を下記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域（領域 A) と共に図 4に示す。

(方程式 1 )

y =2.640 X +0.080

但し方程式 1において、 0.180< X <0·230

(方程式 2) y =5261.500 x x ⁴— 6338.700 x x³ + 2870.400 x ²— 580.730 x x +44.810 但し方程式 2において、 0.230< x <0.350

(方程式 3)

y =—36.379 x x ³ + 37.410 x x²-13.062x x +1.907

但し方程式 3において、 0.180< x <0.350

(方程式 4)

y =8.000x x -1.513

但し方程式 4において、 0.260< x <0·270

(方程式 5)

y =-1051.300x χ⁴+1176.900 x χ³-450.880 x χ²+62.131 χ -0.836 但し方程式 5において、 0,260< χ <0.350

(方程式 6)

y =5746.700 X⁴— 7310.300X χ ³ + 3493.200 x x²-744.610x x +60.251 但し方程式 6において、 0.270< x <0.350

単体で F 1 0光源で測色したときに上記領域 Cを表示できる緑色顔料は、強い黄みを帯びながら着色力が高く、且つ透過率が高い緑色を発色する。上記領域 C を表示できる緑色顔料は、従来のハロゲン化銅フタロシアニン顔料では表示できなかった色度座標領域の黄味が強い緑色を発色することができるため、従来の緑色顔料を用いる場合よりも黄味領域へ色再現域を広げることができ、調色のための黄色顔料の量を減らすことができる。更に、上記領域 Cを表示できる緑色顔料は、 P G 36に比べて着色力が高いので、 P G 36を用いる場合と比べて少ない量で規格に定められた緑色に近づけることができる。

従って、第一の緑色顔料として上記領域 Aを表示できる緑色顔料から選択し、第二の緑色顔料として領域 Cを表示できる緑色顔料から適宜選択して組み合わせて用いると、よリ少ない顔料使用量で各規格に定められた緑色画素の色に近づけることができ、その結果、カラーフィルターの画素を形成する場合に膜厚をよリ薄くすることができ、製版性が向上してフォトリソグラフィ一で微細形状を形成しやすくなる。また、黄色顔料の混合量が少なくても充分に黄味が強い緑色の発色性を有する緑色画素及び Z又は薄くて透明性の高い色純度に優れた緑色画素を形成でき、更に、従来の緑色顔料を用いる場合よりも薄い膜厚で色再現域を広げることができる。

また、上記領域 Aを表示できる緑色顔料及び上記領域 Cを表示できる緑色顔料はいずれも透過率が高いため、さらに黄色顔料と組合せて緑色画素を形成する場合に、色座標の着色力が高い領域（高濃度領域）においてもより薄い膜厚で透過率を高くできる。従って、領域 Aを表示できる緑色顔料と領域 Cを表示できる緑色顔料から適宜選択して組み合わせて用い、カラ一フィルターを形成する場合には、より薄い膜厚で色再現域が広く、且つ透過率が高いカラーフィルターを形成することができる。 P G 7や P G 36等のハロゲン化銅フタロシアニン顔料を用いた従来の感光性着色組成物を用いて形成する場合と比べて、カラーフィルターの光の透過性が上がるため、強いパックライ卜が必要なくなり、液晶パネルのコストアップや消費電力の増加を抑えることができる。

第二の緑色顔料として用いられる上記領域 Cを表示できる緑色顔料は、分光透過率スペクトルの透過率が最小となる波長（Tm i n) を 5%とした時、 380 〜7 80 nmにおける分光透過率スぺクトルの透過率が最大となる波長（Tm a X ) が 520〜 535 nmであることが好ましい。更に、前記波長（Tma x) における透過率が 90%以上、特に 930/0以上であることが好ましい。また、本発明に用いられるフタロシアニングリーン顔料は、 F 1 0光源の青光源の波長である 435 n mにおける前記分光透過率スぺクトルの透過率が 40%以下、特に

35%以下であることが好ましく、更に、 F 1 0光源の三波長管の副波長である

49 0 n mにおける前記分光透過率スぺクトルの透過率が 8 5 %以下、特に 8 0%以下であることが好ましい。更に、 F 1 0光源の赤光源の波長である 6 1 0 nrriにおける前記分光透過率スぺクトルの透過率が 30%以下、特に 2 5 %以下であることが好ましい。

第一の緑色顔料、及び第二の緑色顔料として用いられるフタロシアニングリ一ン顏料の中心金属としては、 Z n、 M g、 A l 、 S i 、 T i 、 V、 M n、 F e、 C o、 N i 、 G e、 S n等が挙げられる。第一の緑色顔料と第二の緑色顔料において、フタロシアニングリーン顔料の中心金属は異なっていても良いが、中心金属が同じであることが、相性が良い、すなわち同様の分散剤系にすることができるため混合したときに分散安定性が良好になり、発色が良好になる点から本発明において好適に用いられる。

中でも、第一の緑色顔料と第二の緑色顔料において、フタロシアニングリーン顔料の中心金属がいずれも Z n (亜鉛）である場合には、着色力及び透過率が高い点から、好ましい。亜鉛は、マルチメディアモニター用 s R G B規格、又はその周辺色度領域、及びテレビ用の N T S C . E B U規格の緑色を表示するのに、非常に適している。中でも、臭素化亜鉛フタロシアニンからなる緑色顔料は、上記領域 A、及び上記領域 Cを表示することができ、上記第一の緑色顔料、及び第二の緑色顔料として好ましく用いられる。

第一の緑色顏料として上記領域 Aを表示できる緑色顔料を用い、第二の緑色顔料として上記領域 Cを表示できる緑色顔料を用いる場合に、第一の緑色顔料としては、 1分子中に臭素原子を平均 8個以上 1 3個未満有する臭素化亜鉛フタロシァニンが、緑色としての着色力が良好で青味が強すぎず、且つ透過率が高い緑色を発色し、カラーフィルターの緑色画素を形成するのに非常に適している点から，好ましい。中でも、更に 1分子中に臭素原子を平均 1 0〜 1 1個有する臭素化亜鉛フタロシアニンが好ましい。第二の緑色顔料としては、 1分子中に臭素原子を平均 1 3個以上有する臭素化亜鉛フタロシアニンが、強い黄味を帯びながら着色力が高く、且つ透過率が高い緑色を発色し、カラーフィルターの緑色画素を形成するのに非常に適している点から、好ましい。中でも、更に 1分子中に臭素原子を平均 1 3〜 1 6個有し、且つ 1分子中に塩素を含まないか又は平均 3個以下有する臭素化亜鉛フタ口シァニンが好ましく、特に 1分子中に臭素原子を平均 1 4 〜 1 6個有し、且つ 1分子中に塩素を含まないか又は平均 2個以下有する臭素化亜鉛フタロシアニンが好ましい。

また、上記第一の緑色顔料及び第二の緑色顔料は、一次粒子の平均粒子径が 0 . 0 1 - 0 . 1 mの範囲であると、顔料凝集も比較的弱く、顔料分散体や着色組成物への顔料分散が容易であり、鮮明度と透過率とのいずれもが高いカラーフィルターがより簡便に得られ、また、着色組成物を硬化する際に多用される 3 6 5 n mにおける遮光性は低下し、レジストの光硬化感度の低下がなく、現像時の膜ヘリやパターン流れも起こリ難くなるので好ましい。

更に、第一の緑色顔料及び第二の緑色顔料は、一次粒子の縱横ァスぺクト比が 1〜3であると、粘度特性が向上し、流動性がより高くなるので好ましい。第二の緑色顔料として用いられる臭素化亜鉛フタロシアニン顔料も、前述のような製造方法で製造できる。

上記の組み合わせの中でも、第一の緑色顔料が、前記領域 Bを表示できるカラ一フィルター用緑色顔料から選ばれる一種であって、第二の緑色顔料が、前記領域 Cを表示できるカラーフィルター用緑色顔料から選ばれる一種であることが、比較的少ない顔料使用量で各規格の緑色画素の色に近づける、透過率を高くする，膜厚を薄くする、及び色再現域を広げる点から、特に好ましい。

また、第二の緑色顔料として上記領域 Cを表示できるフタロシアニングリーン顔料を用いる場合に、 N T S C、 E B U規格のような青味が強く広い色再現域の緑色画素を表示する場合には、第一の緑色顔料の量を第二の緑色顔料の量よリも多くすることが好ましく、 s R G B規格のような黄味が強く高透過率の緑色画素を表示する場合には、第二の緑色顔料の量を第一の緑色顔料の量よリも多くすることが好ましい。

本発明の着色成分中の緑色顔料としては、前記第一及び第二の緑色顔料のみで構成されても上述のような充分な効果が得られるが、着色成分中には第三の緑色顔料、第四の緑色顔料等、緑色顔料として更に複数の顔料を含有しても良い。その場合であっても、色再現域を広げる効果が高くなる点から、第三以上の緑色顏料は X y色度座標領域上で第一の緑色顔料や第二の緑色顔料との間が離れていることが好ましく、具体的には、 X y色度座標上で顔料各々を y = 0 . 5 0で固定にした時に、各々の Xが 0 . 0 2以上、好ましくは 0 . 0 3〜0 . 0 5離れていることが好ましい。第三以上の緑色顔料は上記領域 A及び Cから選択されても良いし、別の領域から選択されても良い。

第二の緑色顔料が上記領域 Cを表示できる緑色顔料から選択される場合には、第一の緑色顔料として本発明の緑色顔料が感光性着色組成物における着色成分の全量を基準として 30質量％より多く含まれていなくても、また、本発明の緑色顔料が感光性着色組成物における着色成分中の緑色顔料の全量を基準として 50質量％以上含まれていなくても、本発明の効果を充分に達成し得る感光性着色組成物を得ることができる。この場合には、第一及び第二の緑色顔料を含み、場合によって第三以上の緑色顔料を含む領域 A及び領域 Cを表示できるカラ一フィルター用緑色顔料の合計配合量が、本発明に係る感光性着色組成物における着色成分の全量を基準として 30質量％より多く、更に 3 9質量％以上、目標とする色座標によっては 50質量％よリ多く含まれることが、広い色再現域で且つ高透過率のカラーフィルターの緑色画素を形成する点から、好ましい。

また、第一及び第二の緑色顔料を含み、場合によって第三以上の緑色顔料を含む領域 A及び領域 Cを表示できるカラーフィルター用緑色顔料の合計配合量は、感光性着色組成物における着色成分中の緑色顔料の全量を基準として 5 0質量％以上、更に 60質量％以上含まれることが、広い色再現域で且つ高透過率のカラーフィルターの緑色画素を形成する点から、好ましい。更に、目標とする色座標によっては領域 A及び領域 Cに属しない緑色顔料の添加量が極めて少ないか無くても充分な場合があり、第一及び第二の緑色顔料を含み、場合によって第三以上の緑色顔料を含む領域 A及び領域 Cを表示できるカラーフィルター用緑色顔料の合計配合量は、緑色顔料の全量を基準として 80質量％以上、更に 1 0 0質量％であっても目標とする色座標に調整することが可能である。

また、本発明の緑色顔料に黄色顔料を組み合わせることによって、波長 380 〜4 7 0 n mにおける分光透過率スぺクトルの透過率を低下させることが可能である。黄色顔料としては、例えば C. にビグメントイエロー（P Y) 1、 2、 3、 4、 5、 6、 1 0、 1 2、 1 3、 1 4、 1 5、 1 6、 1 7、 1 8、 24、 3 1、 32、 34、 35、 3 5 : 1、 36、 36 : 1、 37、 3 7 : 1、 40、 4 2、 43、 53、 55、 60、 6 1、 62、 63、 65、 73、 74、 7 7、 8 1、 8 3、 9 3、 94、 95、 9 7、 9 8、 1 00、 1 0 1、 1 04、 1 06、 1 08、 1 0 9、 1 1 0、 1 1 3、 1 1 4、 1 1 5、 1 1 6、 1 1 7、 1 1 8、 1 1 9、 1 20、 1 2 6、 1 27、 1 2 8、 1 2 9、 1 3 8、 1 39、 1 5 0、 1 5 1、 1 5 2、 1 5 3、 1 54、 1 5 5、 1 5 6、 1 6 1、 1 62、 1 6 4、 1 66、 1 6 7、 1 6 8、 1 6 9、 1 7 0、 1 7 1、 1 7 2、 1 7 3、 1 7 4、 1 7 5、 1 7 6、 1 7 7、 1 7 9、 1 8 0、 1 8 1、 1 82、 1 8 5、 1 8 7、 1 99等が挙げられるが、透過率が高い、又は、顔料が少量で済み薄膜化に適している点から、 P Y 83、 1 3 8、 1 39、 1 50、 1 8 5が好ましく、特に Ρ Υ 1 38、 1 50、 1 85が好ましい。これらは、 1種又は 2種以上組み合わせて用いることができる。

本発明の緑色顔料は、従来の緑色顔料に比べて波長 3 80-470 nmにおける分光透過率スぺクトルの透過率が低く、且つ緑色として充分に着色しながら比較的黄味成分が多いことから、カラ一フィルターの緑色画素を形成する場合に、黄色顔料の使用量を少なくできる。

緑色顔料と黄色顔料を混合して顔料分散体又は感光性着色組成物を調製する場合には、本発明の緑色顔料を含み、場合によっては第二以上の緑色顔料を含む緑色顔料の合計量に対する黄色顔料の配合比を質量比（黄色顔料緑色顔料）で好ましくは 1. 6以下、更に好ましくは 0. 8以下とする場合でも、波長 3 80 〜470 n mにおける分光透過率スぺクトルの透過率を充分に低下させることができる。更に、本発明の緑色顔料を用いる場合、及び更に組み合わせて第二の緑色顔料として上記領域 Cを表示できる緑色顔料を用いる場合には、これらのいずれも波長 3 80〜 4 7 0 n mにおける分光透過率スぺクトルの透過率が低いため、透明性の高い黄色顔料を組み合わせても充分に上記透過率を低下させることができる。透明性の高い黄色顔料を組み合わせた場合には、調色後の画素の透過率を高くすることができる。

本発明に係る緑色顔料は着色力に優れ透過率が高いことから、それ自体が少量でも充分な発色が得られるので、これを中心に調色をすると、上述したように組み合わされる黄色顔料の使用量も少なくすることができ、顔料全体の使用量が減リ、透明性の高い、色純度に優れた緑色画素を形成できる。また、黄色顔料は耐熱性ゃ耐光性に劣るものが多いため、黄色顔料の使用量が少なくなることによつて、緑色画素の耐性も向上する。

また、第二の緑色顔料として上記領域 Cを表示できる緑色顔料を更に用いる場合には、上記領域 Cを表示できる緑色顔料も着色力に優れ透過率が高く、強い黄味を帯びていることから、これらを組み合わせて用いると顔料使用量が少量でも黄味の強い緑色を充分に発色させることができる。本発明の緑色顔料及び上記領域 Cを表示できる緑色顔料を着色成分の中心として調色をすると、上述したように組み合わされる黄色顔料の使用量も少なくすることができ、顔料全体の使用量が更に減り、透明性の高い、色純度に優れた緑色画素を形成できる感光性着色組成物が得られる。

色再現域の大きい画像表示装置を得るために特に高濃度型（高色濃度型）の力ラーフィルターが求められる場合には、顔料割合が非常に大きい感光性着色組成物（高濃度型感光性着色組成物）を用いることが多い。しかしながら、高濃度型感光性着色組成物は顔料の配合割合が大きいことから、画素を形成した時に色濃度以外の透明性等の光学性能、微細パターン形成能、皮膜物性等への影響が特に重大となる。これに対して本発明の緑色顔料を用いる場合には、高濃度型感光性着色組成物としては非常に少ない顔料でも充分に高濃度型に対応できる発色が得られる。例えば、顔料（P ) Zビヒクル（V ) 比（質量比）が 0 . 2 5〜 1 . 0、好ましくは 0 . 2 5〜0 . 8の範囲でも、高濃度で且つ透明性の高い緑色画素を形成できる。なお、本発明において P / V比の顔料（P ) とは、本発明に係る感光性着色組成物に含有される前記着色成分、すなわち顔料の総量であって、緑色顔料に混合される黄色顔料等の他の顔料を含んでおり、また、ビヒクルとは、感光性着色組成物中の顔料を除く不揮発成分を意味し、液状のモノマー成分もビヒクルに含まれる。

また、顔料の使用量が少なくなることに伴い、顔料を分散させる分散剤の使用量を減らすこともできるので、顔料や分散剤等の硬化反応に関与しない成分（非反応性成分）と、光硬化性樹脂や開始剤や熱硬化性樹脂等の硬化反応に関与する成分（反応性成分）からなる感光性着色組成物を用いて画素を形成する場合には、非反応性成分の配合割合が減り、反応性成分の配合割合が増える。具体的には、本発明に係る感光性着色組成物は、前記反応性成分（a) に対する着色成分以外の前記非反応性成分（b) の質量比（bZa) を 0. 45以下にすることが可能となり、充分な反応性が得られる。ここで、着色成分以外の非反応性成分は分散剤を主体として構成される。従って、充分な顔料分散性が得られるのであれば、上記質量比（bZa) が小さいほど分散剤の使用量が少なくなリ、感光性着色組成物中の反応性成分の割合が増え、その結果、光硬化性が良好となって硬化後の塗膜硬度、硬化後の塗膜弾性、膜厚均一性、現像時の画素パターン欠損抑制、残渣減少、現像性改善、硬化後の塗膜架橋密度向上、塗膜の薄膜化等の諸物性に優れた緑色画素が得られる。

顔料分散体を調製するための分散剤としては、次に示すような高分子分散剤、すなわち（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフロー No.75、 No.90、 No.95 (共栄社油脂化学工業製）、メガファック F171、 F172、 F173 (大日本インキ化学工業製）、フロラ一ド FG430、 FC431 (住友スリーェム製）、ソルスパース 13240、 200 00、 24000、 26000、 28000等の各種ソルスパース分散剤（アビシァ製）、デイスパービック 111、 161、 162、 163、 164、 182、 2000、 2001 (ビックケミー製）、ァジスパー PB711、 PB41K PB11K PB82K PB822 (味の素ファインテクノ製）等を用いることができる。

カチオン系、ァニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤も分散剤として使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤、すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンォレイルエーテル等のポリォキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンォクチルフエニルェ一テル、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル等のポリオキシエチレンァルキルフエニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコ一ルジェステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類： 3級ァミン変性ポリゥレタン類などの高分子界面活性剤が好ましく用いられる。

分散剤の配合割合は、通常、顔料（緑色顔料と他の顔料の合計） 1 00質量部に対して通常は 1 0 0質量部以下、好ましくは 3 0質量部以下の割合で用いる。顔料分散体を調製するための溶剤（分散溶剤）としては、後述する感光性着色組成物を調製するために希釈溶剤として用いられる各種の有機溶剤を用いることができる。分散溶剤は、顔料（緑色顔料と他の顔料の合計） 1 0 0質量部に対して通常は 1 0 0〜 1 0 0 0質量部、好ましくは 2 0 0〜 9 0 0質量部の割合で用いる。

顏料分散体は、緑色顏料、他の顔料、分散剤、及び、必要に応じてその他の成分を、任意の順序で溶剤に混合し、ジェットミル、ニーダー、ロールミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機を用いて分散させることによって調製できる。本発明の緑色顔料は、他の顔料とは分けて分散体に調製してもよいし、他の顔料と混合して分散体に調製しても良い。

感光性着色組成物は、緑色顔料、他の顔料及び分散剤と共に、光重合性化合物や光重合開始剤等の光硬化に関与する成分、すなわち感光性成分を配合し、必要に応じて溶剤で適切に希釈することにより調製される。

光重合性化合物は、光照射によって、それ自体が直接重合反応により硬化する力、、又は、光照射によって活性化した開始剤の作用を受けて重合反応を生じて硬化する化合物である。光重合性化合物の反応形式はラジカル重合、ァニオン重合、カチオン重合等のいずれであってもよいが、光重合性化合物としては通常、ェチレン性不飽和結合を有するラジカル重合性のモノマー、オリゴマー、ポリマーが用いられる。

エチレン性不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマーとしては、多官能ァクリレー卜系のモノマー又はオリゴマーが好ましく用いられ、例えば、エチレングリコール（メタ）ァクリレート、ジェチレングリコールジ（メタ）ァクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）ァクリレー卜、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ァクリレート、へキサンジ（メタ）ァクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ァクリレート、グリセリンジ（メタ）ァクリレート、グリセリントリ（メタ）ァクリレート、グリセリンテ卜ラ（メタ）ァクリレート、テトラ卜リメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレート、 1， 4— ブタンジオールジァクリレート、ペンタエリスリ I ^一ルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリァクリレート、ペンタエリスリ | ^一ル（メタ）ァクリレ一卜、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）ァクリレー卜などを例示することができる。これらの成分は 2種以上を組み合わせて使用してもよい。

上記モノマー又はオリゴマ一の少なくとも一部は、充分な架橋密度を得るためにラジカル重合性基を 2個以上有していることが好ましく、 3個以上有していることが特に好ましい。

エチレン性不飽和結合を有するポリマーとしては、上記多価ァクリレー卜系モノマーのポリマーや、或いは、エチレン性不飽和結合と共に水酸基やカルボキシル基等の他の官能基を有するモノマーを重合させた後に、ポリマー分子に存在する水酸基やカルボキシル基等の他の官能基を足場にしてエチレン性不飽和結合を導入したポリマーを用いることができる。

充分な製膜性を得るためには重合性のポリマーを用いることが望ましく、充分な架橋密度を得るためには重合性のモノマー又はオリゴマーを用いることが望ましいことから、両者を混合して用いるのが好ましい。

これらの重合性又は非重合性のポリマー及びノ又は重合性のモノマー及び Z 又はオリゴマーからなるバインダー樹脂は、感光性着色組成物中に固形分比として、通常、 5〜 1 5質量％、好ましくは 7〜 1 0質量％含有される。

光重合開始剤としては、光照射によってラジカル重合、ァニオン重合、カチォン重合等の重合反応を開始させる活性種を発生させる化合物を用いることができ、前記光重合性化合物の反応形式に応じて適切な活性種を発生させるものを選ぶ。光ラジカル開始剤としては、紫外線、電離放射線、可視光、或いは、その他の各波長、特に 3 6 5 n m以下のエネルギー線でフリーラジカルを発生する化合物が用いられ、例えば、ベンゾイン、ベンゾフエノンなどのべンゾフエノン誘導体又はそれらのエステルなどの誘導体：キサントン並びにチォキサントン誘導体：クロロスルフォニル、クロロメチル多核芳香族化合物、クロロメチル複素環式化合物、クロロメチルベンゾフエノン類などの含ハロゲン化合物；トリアジン類：フルォレノン類；ハロアルカン類；光還元性色素と還元剤とのレドックスカップル類；有機硫黄化合物：過酸化物などがある。好ましくは、ィルガキュア — 1 84, ィルガキュア一 36 9、ィルガキュア一 6 5 1、ィルガキュア一 90 7 (いずれもチバ 'スペシャルティ一 .ケミカルズ社製）、ダロキュア一（メルク社製）、アデ力 1， 1 7 (旭電化工業株式会社製）、 2, 2' —ビス（o—クロロフエニル）一 4， 5， 4' , 5' —テトラフエニル一 1， 2' —ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）などのケトン系及びビイミダゾール系化合物等を挙げることができる。これらの開始剤を 1種のみ又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。 2種以上を併用する場合には、吸収分光特性を阻害しないようにするのがよい。

光ラジカル開始剤は、感光性着色組成物中に固形分比として、通常、 0. 05 〜 1 8質量％、好ましくは 0. 1〜 1 3質量％含有される。光ラジカル開始剤の添加量が 0. 05質量％未満になると光硬化反応が進まず、残膜率、耐熱性、耐薬品性などが低下する傾向がある。また、この添加量が 1 8質量％を超えるとべース樹脂への溶解度が飽和に達し、スピンコーティング時や塗膜レペリング時に開始剤の結晶が析出し、膜面の均質性が保持できなくなってしまい、膜荒れ発生と言う不具合が生じる。

なお、感光性着色組成物を調製するにあたって、光重合開始剤は、本発明に係る感光性着色組成物に最初から添加しておいてもよいが、比較的長期間保存する場合には、使用直前に感光性樹脂組成物中に分散或いは溶解することが好ましい- さらに本発明の感光性着色組成物には、耐熱性、密着性、耐薬品性（特に耐ァルカリ性）の向上を図る目的で、必要に応じて、エポキシ基を分子内に 2個以上有する化合物（エポキシ樹脂）を配合することができる。エポキシ基を分子内に 2個以上有する化合物としては、例えば、ビスフエノール A型エポキシ樹脂としてェピコート 1 00 1、 1 002、 1 003、 1 004、 1 007、 1 00 9、 1 0 1 0 (油化シ Xル製）など、ビスフヱノール F型エポキシ樹脂としてェピコート 807 (油化シェル製）など、フエノールノポラック型エポキシ樹脂として E P P N 2 0 1、 2 0 2 (日本化薬製）、ェピコ一卜 1 5 4 (油化シェル製）など、クレゾ一ルノボラック型エポキシ樹脂として E O C N 1 0 2、 1 0 3 S、 1 0 4 S、 1 0 2 0、 1 0 2 5、 1 0 2 7 (日本化薬製）、ェピコート 1 8 0 S (油化シェル製）などを例示できる。さらに、環式脂肪族エポキシ樹脂や脂肪族ポリグリシジルエーテルを例示することもできる。

このようなエポキシ樹脂は、感光性着色組成物中に固形分比で、通常は 0〜6 0質量％、好ましくは 5〜4 0質量％含有される。

上述の感光性着色組成物には、必要に応じて上記の成分以外にもシランカップリング剤等の各種の添加剤を配合することができる。

上記感光性着色組成物には、塗料化及び塗布適性を考慮して通常、光重合性化合物、多価ラジカル重合性化合物、光重合開始剤等の配合成分に対する溶解性が良好で、且つ、スピンコーティング性が良好となるように沸点が比較的高い溶剤が含有される。使用可能な溶剤としては、例えばメチルアルコール、ェチルアルコール、 N—プロピルアルコール、 i一プロピルアルコールなどのアルコール系溶剤：メトキシアルコール、ェトキシアルコールなどのセロソルブ系溶剤；メトキシェ卜キシエタノール、ェトキシェ卜キシエタノールなどのカルビ I ^一ル系溶剤；酢酸ェチル、酢酸プチル、メ卜キシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸ェチル、乳酸ェチルなどのエステル系溶剤：アセトン、メチルイソプチルケトン、シクロへキサノンなどのケトン系溶剤；メトキシェチルアセテート、エトキシェチルアセテート、ェチルセ口ソルブアセテートなどのセロソルプアセテー卜系溶剤：メ卜キシエトキシェチルアセテート、エトキシエトキシェチルァセテートなどのカルビ！ ^一ルアセテート系溶剤；ジェチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤； N , N—ジメチルホルムアミド、 N， N—ジメチルァセトアミド、 N—メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶剤：一ブチロラクトンなどのラクトン系溶剤：ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶剤； N—ヘプタン、 N—へキサン、 N—オクタンなどの飽和炭化水素系溶剤などの有機溶剤を例示することができる。これらの溶剤の中では、メトキシェチルアセテート、エトキシェチルアセテート、ェチルセ口ソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶剤；メトキシェトキシェチルァセテート、ェトキシェトキシェチルァセテートなどのカルビトールァセテ一ト系溶剤：エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジェチルエーテルなどのエーテル系溶剤： N, N—ジメチルァセ卜アミドなどの非プロトン性アミド溶剤；メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸ェチル、乳酸ェチルなどのエステル系溶剤が特に好適に用いられる。特に好ましくは、 N, N—ジメチルァセトアミド、 MB A (酢酸ー3—メトキシブチル、 CH₃CH (O C H₃) C H ₂ C H ₂0 C O C H ₃) 、 P GM E A (プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、 CH₃OCH ₂CH (C H₃) O CO C H₃) 、 DM D G (ジエチレングリコールジメチルエーテル、 H₃COC₂H₄OCH₃) 又はこれらを混合したものを使用することができ、これらを用いて固形分濃度を 1 0〜70質量％に調製する。

感光性着色組成物を製造するには、本発明の緑色顔料、他の顔料、分散剤、光重合性化合物、光重合開始剤、及び、その他の成分を適切な溶剤に投入するか、本発明の緑色顔料、他の顔料、分散剤等からなる顔料分散体と、光重合性化合物、光重合開始剤等の感光性成分及びその他の成分を溶剤中に投入して、ペイントシエーカー、ビーズミル、サンドグラインドミル、アトライターミル、 2本ロールミル、 3本ロールミル、ニーダなどの一般的な方法で溶解、分散させればよい。このようにして得られる感光性着色組成物を用いてカラーフィルターの緑色画素を形成することができる。カラーフィルタ一は、透明基板に所定のパターンで形成されたブラックマトリックスと、当該ブラックマトリックス上に所定のパターンで形成した画素部を備え、さらに必要に応じて、当該画素部を覆うように形成された保護膜を備えている。保護膜上に必要に応じて液晶駆動用の透明電極が形成される場合もある。また、ブラックマトリックス層が形成された領域に合わせて、透明電極板上若しくは画素部上若しくは保護膜上にスぺーサ一が形成される場合もある。

画素部は赤色画素、緑色画素及び青色画素がモザイク型、ストライプ型、トラィアングル型、 4画素配置型等の所望のパターンで配列されてなリ、ブラックマ卜リックス層は各画素パターンの間及び画素部形成領域の外側の所定領域に設けられている。

緑色画素は、本発明の緑色顔料を含有する感光性着色組成物を透明基板の一面側に塗布し、フォトマスクを介して光照射することにより露光し、アルカリ現像後、クリーンオーブン等で加熱硬化することにより形成できる。他の色の画素やブラックマトリックス層などの着色層は、緑色画素と同様に顔料分散法で形成するのが好ましいが、染色法、印刷法、電着法等の他の方法で形成することもできる。ブラックマトリックス層は、クロム蒸着等により形成してもよし、。画素部は、通常、 2 . 0 m程度の厚さに形成する。

保護膜は、透明な感光性樹脂組成物の塗工液を、スピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷等の方法により塗布して形成することができる。保護膜は、例えば、 2 / m程度の厚さに形成する。スピンコーターを使用する場合、回転数は 5 0 0〜 "！ 5 0 0回転分の範囲内で設定する。感光性樹脂組成物の塗工膜は, フォトマスクを介して光照射することにより露光され、アルカリ現像後、クリーンオーブン等で加熱硬化されて保護膜となる。

保護膜上の透明電極は、酸化インジウムスズ（ I T O ) 、酸化亜鉛（Z r> O ) 、酸化スズ（S n O ) 等、およびそれらの合金等を用いて、スパッタリング法、真空蒸着法、 C V D法等の一般的な方法により形成され、必要に応じてフォトレジス卜を用いたエッチング又は治具の使用により所定のパターンとしたものである。この透明電極の厚みは 2 0〜 5 0 0 n m程度、好ましくは 1 0 0〜 3 0 0 η m程度とすることできる。

透明電極上のスぺーサーも、感光性樹脂組成物の塗工液を、スピンコーター、ロールコ一ター、スプレイ、印刷等の方法により塗布し、フォトマスクを介する光照射により露光し、アルカリ現像後、クリーンオーブン等で加熱硬化することにより形成できる。上記スぺーサ一は、セルギャップに対応する高さを有する柱状スぺーサ一であることが好ましい。柱状スぺーサ一は、例えば、 5 jU m程度の高さに形成される。スピンコーターの回転数も保護膜を形成する場合と同様に、 500〜 1 500回転分の範囲内で設定すればよい。

配向膜は、ポリイミド樹脂等の樹脂を含有する塗工液をカラーフィルターの内面側にスピンコート等の公知の方法で塗布し、乾燥し、必要に応じて熱や光によリ硬化させた後、ラビングすることによって形成できる。

このようにして得られるカラーフィルタ一は、透明基板と、当該透明基板上に形成された画素部を備え、さらに必要に応じてブラックマトリックス層、前記着色層を被覆する保護膜及びノ又は対向させるべき電極基板との間隔を維持するために非表示部と重なり合う位置に設けられたスぺーサ一等を備えていてもよく、画素部のうち緑色画素が本発明の緑色顔料を含有するものである。

この緑色画素は、膜厚が 2. 7 jt m以下、好ましくは 2. 5 im以下にして単一画素で F 1 0光源で測色した時に、 C I Eの X Y Z表色系において X座標が 0. 2 1 ≤ X≤0. 30、 y座標が 0. 55≤ y≤ 0. 7 1及び刺激値 Yが 29≤ Y、更に好ましくは 5 0≤Yの範囲の色空間を表示でき、他の色の画素と組み合わせることによつて広い色再現領域を確保できると共に、膜厚が薄くても透過率が非常に大きい。

また、上記緑色画素は、少量の黄色顔料を混合するだけで黄味を強くすることができ、画素中の前記緑色顔料に対する前記黄色顔料の質量比（黄色顔料 Ζ緑色顔料）が 1. 6以下の場合でも、単一画素で F 1 0光源で測色した時に C〖 Εの X Υ Ζ表色系において X座標が 0. 2 1 ≤ χ≤ 0. 30、 y座標が 0. 55≤ y ≤0. 7 1の範囲の X y色度座標領域を表示することができる。

更に、上記緑色画素は、少なくとも第一の緑色顔料として前記領域 Aを表示できる緑色顔料から選ばれる 1種、及び第二の緑色顔料として前記領域 Cを表示できる緑色顔料を含有する場合には、膜厚が 2. 5 jt/m以下にして単一画素で F 1 0光源で測色した時に、 C I Eの X Y Z表色系において X座標が 0. 25≤ x≤ 0. 3 2、 y座標が 0. 55≤ y≤0. 7 5及び刺激値 Yが 30≤ Y、より好ましくは 40≤Υ、更に好ましくは 50≤Υの範囲の色空間を表示でき、他の色の画素と組み合わせることによって広い色再現領域を確保できると共に、膜厚が薄くても透過率が非常に大きい。また、上記緑色画素は、少なくとも第一の緑色顔料として前記領域 Aを表示できる緑色顔料から選ばれる 1種、及び第二の緑色顔料として前記領域 Cを表示できる緑色顔料を含有する場合にも、少量の黄色顔料を混合するだけで黄味を強くすることができ、画素中の前記緑色顔料の合計量に対する前記黄色顔料の質量比 (黄色顔料 Z緑色顔料）が 1 . 6以下の場合でも、単一画素で F 1 0光源で測色した時に C I Eの X Y Z表色系において X座標が 0 . 2 5≤ x≤0 . 3 2、 y座標が 0 . 5 5≤ y≤0 . 7 5の範囲の X y色度座標領域を表示することができる。また、上記緑色画素は、顔料や分散剤等の非反応性成分を少なくし、光重合性化合物や光重合開始剤等の感光性成分、熱硬化性樹脂等の感光性成分以外の硬化性成分、アル力リ可溶性パインダ一等の現像性成分の配合割合を増やすことができるので、光硬化性、微細パターンの形成能、画素形成後の物性が良好であり、具体的には、照射感度が良好であり、残さが生じにくく、異物が残らず、現像度が高く、現像後形状が正確であり、画素の断面は台形状となり、膜厚が均一である。また、得られた画素は架橋密度が高いので、硬度や弾性に優れ、不純物の溶出も少ない。

本発明によれば、感光性着色組成物の塗膜を上面から露光する時に塗膜の下側まで充分に硬化するので、現像する時に逆テーパー状にはならず、画素断面の下底の長さに対する上底の長さの比（上底ノ下底）が 1未満となるテーパー状に形成され、パターンの形状が良好である。

また、得られた画素は硬度が 5 0 0 N Zm m²以上又は弾性変形率が 2 0 %以上に達し、変形し難い緑色画素が得られる。

画素の硬度は、超微小硬度計（（株）フィッシャーインスツルメンッ製 W I N 一 H C U ) を用い、ビッカース圧子の最大荷重 2 O m N (加重速度 2 m N Z秒、最大荷重で 5秒間保持、除重速度 2 m N Z秒）となる条件で表面硬度を測定した時のユニバーサル硬さ（試験荷重 Z試験荷重下でのビッカース圧子の表面積： N /m m²) として特定される。

また、弾性変形率は上記試験において、弾性変形量と塑性変形量を測定し、弾性変形量と塑性変形量の総和である全変形量に対する弾性変形量の割合として特定される。

また、液晶カラーテレビは動画に対応するために高速応答が必要とされる。このような要求に対して、本発明の緑色顔料を用いることで硬化成分を十分な量使えるため、不純物の溶出性を少なくし、電圧保持率等に優れたカラーフィルタ一を作製し、液晶カラーテレビに適用できる。

このようにして製造されたカラ一フィルターを相手部材である液晶駆動側基板と対向させ、間隙部に液晶を満たして密封することにより、液晶パネルが得られる。このような液晶パネルは、パーソナルコンピュータ一等のフラットデイスプレー等の表示装置として好適に適用できる。

なお、本発明に係るカラーフィルタ一について、液晶表示装置用カラーフィルターを代表例として説明したが、本発明は、 T N、 I P S , V A等の駆動モードに関係なくアクティブ方式のカラーフィルターに適用可能であり、また、ァクテイブ方式に限られず各種の駆動方式のカラーフィルター、例えば単純マトリックス方式等に適用可能であり、さらには、液晶表示装置以外の他方式の表示装置用のカラーフィルタ一、例えば E L (エレクト口ルミネッセンス）デバイスのカラ一フィルターにも適用可能である。

E Lデバイスは、 R G B各色の E L素子をマトリックス状に配列し、各色の発光を制御すればフルカラー表示可能であるが、 E L素子の光取り出し側（鑑賞者側）にカラーフィルターを配置することにより、発色光を変調させて表示性能を向上させることができ、またカラーフィルターが E L素子を外部光から保護して長寿命化に貢献する等の効果も得られる。実施例 A . 緑色顔料の合成

(合成実施例 1 )

フタロジニトリル、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。れの 1 -クロロナフタレン溶液は、 6 0 0 ~ 7 0 0 n mに光の吸収を有してし，ハロゲン化は、塩化スルフリル 3. 1質量部、無水塩化アルミニウム 3. · 部、塩化ナトリウム 0. 46質量部、亜鉛フタロシアニン 1質量部を 40°Cで混合し、臭素 2. 2質量部を滴下して行った。 80°Cで 1 5時間反応し、その後、反応混合物を水に投入し、臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させた。この水性スラリーを濾過し、 80°Cの湯洗浄を行い、 90°Cで乾燥させ、 2. 6質量部の精製された臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。

この臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料 1質量部、粉碎した塩化ナトリウム 7質量部、ジエチレングリコール 1. 6質量部、キシレン 0. 09質量部を双腕型二ーダ一に仕込み、 1 00°Cで 6時間混練した。混練後 80°Cの水 1 00質量部に取り出し、 1時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕した臭素化亜鉛フタロシア二ン顔料（以下、顏料組成物（ 1 ) と称す）を得た。

得られた臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、質量分析によるハロゲン含有量分析から、平均組成 Z n P c B r ₁₀C I ₄H₂で（P c ；フタロシアニン）、 1分子中に平均 1 0個の臭素を含有するものであった。

なお、透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製 J EM— 20 1 0) で測定した一次粒径の平均値は 0. 06 5 imであった。

(合成実施例 2)

フタロジニトリル、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。これの 1 -クロロナフタレン溶液は、 600〜700 nmに光の吸収を有していた < ハロゲン化は、塩化スルフリル 3. 1質量部、無水塩化アルミニウム 3. 7質量部、塩化ナトリウム 0. 46質量部、亜鉛フタロシアニン 1質量部を 40°Cで混合し、臭素 2. 63質量部を滴下して行った。 80°Cで 1 5時間反応し、その後、反応混合物を水に投入し、臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させた。この水性スラリーを濾過し、 60°Cの湯洗浄を行い、 90°Cで乾燥させ、 2. 8質量部の精製された臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。

この臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料に他の成分を上記合成実施例 1 と同じ組成で仕込み、同じ方法でニーダ一を用い顔料化し、臭素化亜鉛フタロシアニン顔料（以下、顔料組成物（2) と称す）を得た。得られた臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、質量分析によるハロゲン含有量分析から、平均組成 Z n P c B r，₂C I ₃Hで（P c ；フタロシアニン）、一分子中に平均 1 2個の臭素を含有するものであった。

なお、透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製 J EM— 20 1 0) で測定した一次粒径の平均値は 0. 065 であった。

B. 綠顔料分散体の調製

(分散体実施例 1 )

直径 0. 5 mmのジルコニァビーズを仕込んだ五十嵐機械製造社製高速分散機「T S C— 6 H」に、前記合成実施例 1で合成した顔料組成物（1 ) 1 5質量部、ビックケミ一社製アクリル系分散剤「B Y K— 200 1」 7質量部、プロピレングリコールモノメチルアセテート（以下、 P GMEAと称す） 7 8質量部を仕込み、毎分 2000回転で 8時間攪拌して、臭素化亜鉛フタロシアニン顔料分散体 ( 1 ) を調製した。調製後、分光透過率スぺクトル測定、粒度分布測定、粘度測定を行った。各評価結果を第 1表に示す。また、透過率が最小になる波長（Tm i n) が 5%となる単色分光透過率スぺクトルを、従来の緑色顔料である P G 7 と P G 36の単色分光透過率スぺクトルと共に図 5に示す。

a) 分光透過率スペクトル測定

単色分光透過率スぺクトルは、オリンパス（株）製 OS P— S P 200顕微分光測光装置を用いて測定した。測定条件は、光源が F 1 0光源、照明倍率 20倍、ピンホール N o. 7 ( 50 /i m) である。

b) 粘度測定

回転振動型粘度計（ビスコメイト VM— 1 G、山一電機社製）を用いて、 2 3. 5 °Cにおける粘度を測定した。

c) 粒度分布測定

顔料分散体 0. 1質量部を P GME A溶媒 9. 9質量部で希釈し、マイクロトラック U PA粒度分布計（曰機装社製）を用いて、粒度分布を測定した。

(分散体実施例 2)

顔料組成物（ 1 ) の代わりに前記合成実施例 2で合成した顔料組成物（2) を 4

46 用いた以外は分散体実施例 1 と同様にして、臭素化亜鉛フタロシアニン顔料分散体（2) を調製し、分散体実施例 1 と同様に評価した。各評価結果を第 1表に示す。また、透過率が最小になる波長（Tm i n) が 5<½となる単色分光透過率スぺクトルを、従来の緑色顔料である P G 7と P G 36の単色分光透過率スぺクトルと共に図 5に示す。

(分散体比較例 1 )

顔料組成物（1 ) の代わりにビグメントグリーン 7 (塩素化銅フタロシアニン顔料）を用いた以外は分散体実施例 1 と同様にして、塩素化銅フタロシアニン顔料分散体を調製し、分散体実施例 1 と同様に評価した。各評価結果を第 1表に示す。

(分散体比較例 2)

顔料組成物（ 1 ) の代わりにビグメントグリーン 36 (臭素化銅フタロシア二ン顔料）を用いた以外は分散体実施例 1 と同様にして、臭素化銅フタロシアニン顔料分散体を調製し、分散体実施例 1 と同様に評価した。各評価結果を第 1表に示す。

第 1表：緑顔料単色分散体

分散体分散体分散体分散体実施例 1 実施例 2 比較例 1 比較例 2

(分散体 1 ) (分散体 2) (PG7分散体） (PG36分散体）

T m a X波： 515 520 495nm 520nm

分光透過率最大 93.8 % 92.8 % 92.7 % 93.6 % スぺクトル最小 5 %

(Tmin5%) 435 nm 38.7 % 35.2% 46.0 % 38.2 %

490 nm 86.0% 79.9 % 92.5 % 89.3 %

545 nm 85.6 % 88.0 % 80.9 % 90.8 %

610 nm 9.2 % 14.6 % 6.9% 21.6 %

色度 (χ値） 0.247 0.274 0.214 0.284

(y=0.440) (y値） ( ). 40

(Y値） 61.2 68.1 45.9 71.7

粘度 4.7 cps 4.6 cps 5.8 cps 5.2 cps 粒度分布 10% 29.1 31.5 35.5 34.2

50% 53.6 52.8 65.0 63.8

90% 101.5 103.4 120.3 111.9 本発明に係る分散体実施例 1、 2においては、 F 1 0光源の青光源の波長である 435 nmにおける前記分光透過率スぺクトルの透過率が P G 7に比べ低く、調色で消すべき青み成分が少なくなつていることが明らかになった。更に、 F 1 0光源の三波長管の副波長である 490 nmにおける透過率が PG 7、 P G 36 に比べ低く、 F 1 0光源の副波長光源を透過しないため、緑色として着色力が高くなることが明らかになった。また、 545 nmにおける透過率が PG 7に比べ高く、緑色の波長である 545 nm付近に高い透過率を持つことが明らかになつた。また、 61 0 nmにおける透過率は P G 36に比べ低く、赤味成分が少なくなっていることが明らかになった。また、本発明に係る分散体実施例 1、 2においては、 PG 7と PG 36の間の色度座標領域を表示でき、且つ Y値が比較的高く、すなわち明度が高いことが明らかになった。

また、本発明に係る分散体実施例 1、 2においては、 07及び 036に比ベて粘度が低く、分散性が良好であった。更に、本発明に係る分散体実施例 1、 2においては、 PG 7及び PG 36に比べて平均粒径（50%粒径）が小さいことから、微細化されており、分散性が良好であることがわかった。

C. 感光性緑色組成物の調製

(製造例 1 )

感光性緑色組成物に用いられる、本発明の緑色顔料よりも黄味が強い、前記領域 cを表示できるカラーフィルター用緑色顔料を製造した。まず、フタ口ジニトリル、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造した。これの 1一クロ口ナフタレン溶液は、 600〜700 nmに光の吸収を有していた。ハロゲン化は、塩化スルフリル 3. 1重量部、無水塩化アルミニウム 3. 7重量部、塩化ナトリゥ厶 0. 46重量部、亜鉛フタロシアニン 1重量部を 40°Cで混合し、臭素 4. 4重量部を滴下して行った。 80°Cで 1 5時間反応し、その後、反応混合物を水に投入し、臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を析出させた。この水性スラリーを濾過し、 80°Cの湯洗浄を行い、 90°Cで乾燥させ、 3. 0重量部の精製された臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料を得た。この臭素化亜鉛フタロシアニン粗顔料に他の成分を上記合成実施例 1 と同じ組成で仕込み、同じ方法でニーダーを用い顔料化し、臭素化亜鉛フタロシアニン顔料（以下、顔料組成物（Y) と称す）を得た。得られた臭素化亜鉛フタロシアニン顔料は、質量分析によるハロゲン含有量分析から、平均組成 Z n P c B r ₁₄C I ₂ (P c ；フタロシアニン）であった。

(感光性緑色組成物実施例 1 )

( 1 ) 黄色顔料分散体の調製

顔料組成物（1 ) の代わりに P Y 83を用いた以外は分散体実施例 1 と同様にして、 P Y 83顔料分散体を調製した。

(2) 顔料分散体（Y) の調製

顔料組成物（ 1 ) の代わりに、本発明の緑色顔料よりも黄味が強い顔料組成物 (Y) を用いた以外は分散体実施例 1 と同様にして、顔料分散体（Y) を調製した。顔料分散体（ 1 ) と同様に測色を行ったところ、 y = 0. 440のとき、 X = 0. 295であった。透過率が最小になる波長（Tm i n) が 5%となる単色分光透過率スぺクトルを、従来の緑色顏料である P G 7と P G 36の単色分光透過率スぺクトルと共に図 6に示す。

(3) 感光性緑色組成物 Aの調製

アルカリ可溶型光反応性ポリマーを調製するために、 MMA 70部、 B zMA 1 5部、 MAA 1 5部、 P GMEA 1 00部をフラスコに仕込み、 9 3°C、窒素雰囲気下で 7時間重合した。この反応液の固形分濃度を P GME Aで 40. 2% に調製した。得られたポリマーの酸価は 1 04mg KOH、ポリスチレン換算の重量平均分子量 Mwは 24， 700であった。

次いで、臭素化亜鉛フタロシアニン顔料分散体（ 1 ) 、 P Y 8 3顔料分散体、アルカリ可溶型光反応性ポリマー、ジペンタエリスリトールペンタァクリレー卜 (以下、 D P PA) 、ィルガキュア 3 6 9 (商品名）及び P GMEAを下記割合で、室温で混合、攪拌、ろ過して感光性緑色組成物 Aを調製した。

ぐ感光性緑色組成物 Aの組成 >

'臭素化亜鉛フタロシアニン顔料分散体（ 1 ) : 49. 00部

■ P Y 83顔料分散体： 8 · 65部

■アル力リ可溶型光反応性ポリマー： 6. 3 1部 • D P P A (日本化薬㈱製サートマ一 S R 399 E) : 3. 26部

•ィルガキュア 369 (商品名：チパ■スペシャルティ ■ケミカルズ社製）

： 2. 49部

■ PGME A : 30. 29部

(感光性緑色組成物実施例 2 ~ 3及び感光性緑色組成物比較例 1〜 4 ) 配合成分を第 2表に示すように変更する以外は感光性緑色組成物実施例 1 と同様と同様の手順で、感光性緑色組成物 B~Gを調製した。第 2表：感光性着色組成物配合表

(感光性緑色組成物実施例 4)

( 1 ) 黄色顔料分散体の調製

顔料組成物（ 1 )の代わりに P Y 1 50を用し以外は分散体 1 と同様にして. P Y 1 50顔料分散体を調製した。 (2) 感光性緑色組成物 Hの調製

臭素化亜鉛フタロシアニン分散体（1 ) 及び臭素化亜鉛フタロシアニン分散体 (Y) 、 PY 1 50顔料分散体、実施例 1 と同じアルカリ可溶型光反応性ポリマ一、ジペンタエリスリ！ -ールペンタァクリレー卜（以下、 DP PA) 、ィルガキユア 369 (商品名）及び PGME Aを下記配合割合で、室温で攪拌し、ろ過して感光性緑色組成物 Hを調整した。

ぐ感光性緑色組成物 Hの組成 >

'臭素化亜鉛フタロシアニン顔料分散体（ 1 ) : 1 1. 20部

■臭素化亜鉛フタロシアニン顔料分散体（Y) ： 7. 47部

■ P Y 1 50顔料分散体： 28. 00部 ■アルカリ可溶型光反応性ポリマー： 8. 1 6部

■ D P P A (日本化薬㈱製サートマ一 S R 399 E) : 4. 22部 ■ィルガキュア 369 (商品名：チバ■スペシャルティ ■ケミカルズ社製）

: 3. 21部

- PGMEA : 37. 75部

(感光性緑色組成物実施例 5及び感光性緑色組成物比較例 5〜 8 )

配合成分を第 3表に示すように変更する以外は感光性緑色組成物実施例 4と同様と同様の手順で、感光性緑色組成物 I〜Mを調製した。

第 3表：感光性緑色組成物配合表

D. 緑色画素の形成

(緑色画素実施例 1 〜 3、緑色画素比較例 1 〜 4 )

実施例の感光性緑色組成物 A乃至 C及び比較例の感光性緑色組成物 D乃至 G を用いて緑色画素を作成し、下記項目を評価した。評価結果を第 3表に示す。

( 1 ) 緑色画素の形成

1 0 cm画のガラス基板上に、感光性緑色組成物をスピンコーター（M I K A S A製、形式 1 H— D X 2) により、塗布、乾燥し、塗膜を形成した。この塗膜をホットプレート上で 90°C、 3分間加熱した。加熱後、 2. O kWの超高圧水銀ランプを装着した UVァライナー（大日本スクリーン製、形式 MA 1 200) によって、 1 0 Om JZcm²の強度（40 5 n m照度換算）でフォトマスクを介して紫外線を照射した。紫外線の照射後、 23°Cの 0. 5質量％水酸化カリウム水溶液を用いて 1分間、スピン現像機で現像した後、純水で 1分間洗浄して乾燥 P T/JP2003/009344

52 し、塗膜をクリーンオーブン（忍足研究所（株）製、 S CO V— 250 H y - S o) 【こより 230°Cで 30分間乾燥し、硬化膜を得た。

(2) 色評価

形成したカラーフィルター画素を、ォリンパス（株）製 OS P— S P 200顕微分光測光装置で測色した。測定条件は、光源が F 1 0光源、照明倍率 20倍、ピンホール N o. 7 (50 i m) である。

色評価が x = 0. 257、 y = 0. 693となる各硬化膜の膜厚を第三表に示す。色評価で x = 0. 2 57、 y =0. 69 3となる塗膜及び硬化膜を用いて、以後各項目の評価を行った。

(3) 硬さ ■弾性変形率評価

得られた硬化膜の硬度を、超微小硬度計（（株）フィッシャーインスツルメンッ製 W I N— H CU) を用い、ビッカース圧子の最大荷重 2 OmNとなる条件で表面硬度を測定した時のユニバーサル硬さ（試験荷重 Z試験荷重下でのピッカース圧子の表面積： NZmm²) で評価した。

また、同時に測定される最大荷重時の変形量及び荷重解除後の変形量から、次式：

弾性変形率 = 1 00- (荷重解除後の変形量最大荷重時の変形量） X 1 00 に従い、弾性変形率を計算した。

(4) 残渣、感度、密着性、現像性及び断面形状の評価

(2) の色評価で硬化膜が X = 0. 2 57、 y = 0. 6 9 3となる各塗膜に、超高圧水銀ランプを用いフォトマスクを介して、 365 nm、 405 nm及び 4 3 6 nmの各波長を含む紫外線を 300 m J c m²の露光量で照射した。但し、感度評価を行う場合には、 50〜30 Om JZcm²の範囲で露光量を変動させた _t その後、各基板を 23°Cの 0. 5質量⁰ 水酸化カリウム水溶液を用いて 1分間、スピン現像機で現像した後、純水で 1分間洗浄し、乾燥した。その後、基板を 2 30°Cのクリーンオーブン内で 30分間ボス卜べ一クを行って、基板上に画素パターンが配列された画素アレイを作製した。得られた緑色画素について、以下の評価を行った。結果を第 4表に示す。 <残渣>

未露光部の基板表面をエタノールを含ませたレンズクリーナー（商品名トレシ一、東レ（株）製）で 1 0回拭き取り、レンズクリーナーの着色の有無を調べ、下記基準で評価した。

■ O：レンズクリーナーが全く着色しない。

- X ：レンズクリーナーが着色する。

<感度 >

20 jt mのライン &スペースが密着する最小露光量を測定し、下記基準で評価した。

■〇： 1 0 Om JZcm²以下で 2 O imのラインが密着する。

■ X ： 1 0 Om JZcm²以下で 20〃mのラインが密着しない。

ぐ密着性 >

1 / m〜 50 mのライン &スペースで、現像工程後に流されずに密着している最小線幅を測定し、下記基準で評価した。

■ O： 1 0 m以下のラインが密着する。

■ X ： 1 0 m以下のラインが密着しない。

ぐ現像性 >

未露光部が完全に溶解した時間を測定し、下記基準で評価した。

• ◎： 20秒〜 40秒で完全に溶解する。

- 0 : 60秒以内で完全に溶解する。

' ： 60秒以内で完全に溶解しない。

<断面形状 >

実施例 1〜3及び比較例 1 ~4において基板に作製した画素を、ライン &スぺースに対して垂直にガラス基板ごと切断し、真横からの断面写真を走査電子顕微鏡にて撮影した。倍率は 1 0, 000倍とした。撮影された写真上で、画素断面の上底と下底の長さを測定し、下底の長さに対する上底の長さの比率（上底 Z下底）を求めた。得られた比率を、下記基準で評価した。

• O：比率が 1未満である。 X ：比率が 1以上である, 第 4表：緑画素実施例

本発明に係る緑色顔料を用いた実施例 1、 2は、膜厚が 2. 49、 2. 6 1 μ mと薄いもので、単一画素で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系における X座標が 0. 257、 y座標が 0. 693を実現でき、且つ刺激値 Yが 3 1 - 5、 29. 5と透過率が高かった。また、本発明に係る緑色顔料に更に本発明の緑色顔料よりも黄味が強い、前記領域 Cを表示できる緑色顔料を組み合わせて用いた実施例 3は、膜厚が 2. 45 mと更に薄いもので、単一画素で F 1 0 光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系における X座標が 0. 257、 y座標が 0. 693を実現でき、且つ刺激値 Yが 3 1. 9と透過率が更に高かった。本発明に係る緑色顔料を用いた実施例はいずれも、膜厚が薄く、硬度や弾性変形率、残渣、感度、密着性、現像性、形状の点においても優れた画素が得られた。

一方、緑色顔料として P G 7を用いた比較例 1は、実施例と同様の色度（x、 y) を実現するためには、黄色顔料/緑色顔料 =0. 9と黄色顔料を多く含む必要があり、膜厚は 2. 93 mとなって、且つ得られた刺激値 Yは 24. 6であリ比較的暗い画素となった。また膜厚が厚いため、残渣、現像性に劣るものとなつ 7"こ。

また、緑色顔料として P G 36を用いた比較例 2は、実施例と同様の色度（ X、 y) を実現するためには、膜厚を厚く 4. 92 とする必要があり、透過率も実施例 1、 2に劣るものであった。また膜厚が厚いため、硬度や弾性変形率、残渣、感度、密着性、現像性、形状のいずれにおいても劣るものとなった。

また、緑色顔料として PG7と PG 36を組み合わせて用いた比較例 3、 4は、実施例と同様の色度（x、 y) を実現するためには、膜厚は PG 36よりも改善されているものの厚くする必要があり、透過率も PG7よりも改善されているものの実施例に劣るものであった。また膜厚が厚いため、残渣、現像性、形状に劣るものとなった。

(緑色画素実施例 4、 5、緑色画素比較例 5 ~ 8)

実施例の感光性緑色組成物 H, I及び比較例の感光性緑色組成物 J乃至 Mを用いて緑色画素を作成し、実施例 1 と同じ項目を同様に評価した。なお、色評価が x = 0. 3 1 0、 y = 0. 630となる各硬化膜の膜厚を第 5表に示す。色評価で x = 0. 3 1 0、 y = 0. 630となる塗膜及び硬化膜を用いて、各項目の評価を行った。評価結果を第 5表に示す。

第 4表：緑画素実施例

本発明に係る感光性着色組成物である実施例 4、 5は、膜厚が 1. 85 m、 2. 1 5 mと薄いもので、単一画素で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系における X座標が 0. 3 1 0、 y座標が 0. 630を実現でき、且つ刺激値 Yが 55. 7、 56. 2と透過率が高かった。緑色顔料に対する黄色顔料の質量比（黄色顏料緑色顔料）が 1. 6以下となる割合でも、単一画素で F 1 0 光源で測色した時に C I Eの X Y Z表色系において X座標が 0. 31 0、 y座標が 0. 630の範囲の X y色度座標領域を表示できた。本発明に係る感光性着色組成物である実施例 4、 5は、膜厚が 1. 85〃m、 2. 1 5 mと薄く、硬度や弾性変形率、残渣、感度、密着性、現像性、形状の点においても優れた画素が得られた。

一方、緑色顔料として P G 7を用いた比較例 5は、実施例 4と同様の色度（ X、 y) を実現するためには、黄色顔料緑色顔料 =3. 5と黄色顔料を多く含む必要があり、膜厚は 2. 55 mとなって、且つ得られた刺激値 Yは 5 1. 0であリ比較的暗い画素となった。また膜厚が厚いため、残渣、密着性、現像性に劣るものとなった。

また、緑色顔料として P G 36を用いた比較例 6は、実施例 4と同様の色度（ X , y) を実現するためには、膜厚を厚く 2. 83 mとする必要があり、透過率も実施例 1 、 2に劣るものであった。また膜厚が厚いため、硬度や弾性変形率、残渣、感度、密着性、現像性、形状のいずれにおいても劣るものとなった。

また、緑色顔料として P G 7と PG 3 6を組み合わせて用いた比較例 7、 8は、実施例 4と同様の色度（x、 y ) を実現するためには、膜厚は P G 36よりも改善されているものの厚くする必要があり、透過率も P G 7よりも改善されているものの実施例に劣るものであった。また膜厚が厚いため、残渣、密着性、現像性に劣るものとなった。

E. カラーフィルターの作製

(カラーフィルター実施例 1 )

( 1 ) ブラックマトリックスの形成

厚み 1. 1 mmのガラス基板（旭硝子（株）製 A L材）上に、感光性の黒色樹脂 C K一 2000 (富士ハントテクノロジー（株）製の商品名）をスピンコータ一で塗布し、 1 00°Cで 3分間乾燥させ、膜厚 1 . 0 mの遮光層を形成した。当該遮光層を超高圧水銀ランプで遮光パターンに露光した後に、 0. 5 w t %水酸化カリウム水溶液で現像し、その後、基板を 2 30°Cの雰囲気中に 30分間放置することによリ加熱処理を施して遮光部を形成すべき領域にブラックマ卜リックスを形成した。

(2) 着色層の形成

上記のようにしてブラックマトリックスを形成した基板上に、感光性赤色組成物 CR— 2000 (富士ハントテクノロジー（株）製の商品名）をスピンコーテイング法により塗布（塗布厚み 2. 0 m) し、その後、 70°Cのオーブン中で 30分間乾燥した。

次いで、感光性赤色組成物の塗膜から 1 00 /mの距離にフォトマスクを配置してプロキシミティアライナにより 2. 0 kWの超高圧水銀ランプを用いて着色層の形成領域に相当する領域のみに紫外線を 1 0秒間照射した。次いで、 0. 5 w t %水酸化力リゥム水溶液（液温 23°C)中に 1分間浸潰してアル力リ現像し、塗膜の未硬化部分のみを除去した。その後、基板を 230°Cの雰囲気中に 30分間放置することによリ加熱処理を施して赤色画素を形成すべき領域に赤色のレリーフパターンを形成した。

次に、上記感光性緑色組成物 Aを用いて、赤色のレリーフパターン形成と同様の工程で、緑色画素を形成すべき領域に緑色のレリーフパターンを形成した。さらに、感光性青色樹脂組成物 C B— 2000 (富士ハントテクノロジー（株）製の商品名）を用いて、赤色のレリーフパターン形成と同様の工程で、青色画素を形成すべき領域に青色のレリーフパターンを形成し、赤（R) 、綠（G) 、青 (B) の 3色からなる着色層を形成し、カラ一フィルターを得た。

(3) 保護膜の形成

着色層を形成したガラス基板上に、クリアレジスト（J S R (株）製、商品名ォプトマ一 S S 69 1 7) をスピンコーティング法により塗布、乾燥し、乾燥膜厚 2 mの塗膜を形成した。この塗膜から 1 00 mの距離にフォ卜マスクを配置してプロキシミティアライナにより 2. 0 kWの超高圧水銀ランプを用いて着色層の形成領域に相当する領域のみに紫外線を 1 0秒間照射した。次いで、 0. 5 w t 0/0水酸化カリウム水溶液（液温 23°C) 中に 1分間浸潰してアルカリ現像し、塗膜の未硬化部分のみを除去した。その後、基板を 200°Cの雰囲気中に 3 0分間放置することにより加熱処理を施して保護膜を形成し、着色層と保護膜を有するカラーフィルターを得た。

(4) スぺーサ一の形成

着色層を形成したガラス基板上に、下記組成の柱レジスト（富士フィルムォーリン（株）製、商品名カラーモザイク、品番 CK一 2000) をスピンコーティング法により塗布、乾燥し、乾燥膜厚 5 ju mの塗布膜を形成した。この塗膜から 1 00 mの距離にフォトマスクを配置してプロキシミティアライナによリ 2. 0 kWの超高圧水銀ランプを用いて、ブラックマ卜リックス上のスぺーサ一の形成領域のみに紫外線を 1 0秒間照射した。次いで、 0 . 5 w t %水酸化カリウム水溶液（液温 2 3 °C) 中に 1分間浸潰してアルカリ現像し、未硬化部分のみを除去した。その後、基板を 2 3 0 °Cの雰囲気中に 3 0分間放置することにより加熱処理を施して固定スぺーサーを形成し、着色層とスぺーサーを有するカラーフィルターを得た。得られたカラーフィルタ一は、色再現域が広く且つ透過率の高いカラーフィルターであった。

(カラーフィルター実施例 2 )

緑色画素を形成するために上記感光性緑色組成物 Aに代えて感光性緑色組成物 Bを用いた以外はカラーフィルター実施例 1 と同様にして、着色層と保護膜を有するカラーフィルター及び着色層とスぺーサーを有するカラーフィルターを得た。

得られたカラーフィルターは、色再現域が広く且つ透過率の高いカラーフィルタ一であった。

E . 液晶パネルの作製

上記実施例で得られたカラーフィルターの固定スぺ一サーを含む表面に、基板温度 2 0 0 °Cでアルゴンと酸素を放電ガスとし、 D Cマグネトロンスパッタリング法によって I T Oをターゲットとして透明電極膜を形成した。その後、更に透明電極膜上にポリイミドよりなる配向膜を形成した。

次いで、上記カラーフィルターと、 T F Tを形成したガラス基板とを、ェポキシ樹脂をシール材として用い、 1 5 0 °Cで 0 . 3 k _g Z c m²の圧力をかけて接合してセル組みし、 T N液晶を封入して、本発明の液晶パネルを作製した。産業上の利用可能性以上説明したように、本発明に係る緑色顏料は従来の緑色顔料では表示できない色座標を表示でき、緑色としての着色力に優れ青味が強すぎず、且つ透過率が高いことからカラーフィルターの緑色画素を形成するのに好適に用いられる。本発明に係る緑色顔料は比較的少量の顔料で充分な発色が得られるため、それ自体の使用量を少なくすることができると共に、調色のために混合される黄色顔料又は黄味の強い緑色顔料の使用量も少なくすることができるので、薄くて透明性の高い、色純度に優れた緑色画素を形成できる。

本発明に係る感光性着色組成物は、上記本発明の緑色顔料を用いるので、少ない顔料使用量で各規格に定められた緑色画素の色に近づけることができ、その結果、カラーフィルターの画素を形成する場合に膜厚を薄くすることができ、製版性が向上してフォトリソグラフィ一で微細形状を形成しやすくなる。また、黄色顔料の混合量が少なくても充分に黄味が強い緑色の発色性を有する緑色画素及び Z又は薄くて透明性の高い色純度に優れた緑色画素を形成でき、更に、従来の緑色顔料を用いる場合よリも薄い膜厚で色再現域を広げることができる。また、本発明の緑色顔料は透過率が高いため、さらに黄色顔料と組合せて緑色画素を形成する場合に、色座標の着色力が高い領域（高濃度領域）においても従来よりも薄い膜厚で透過率を高くできる。従って、本発明に係る感光性着色組成物を用いてカラーフィルターを形成する場合には、色再現域が広く、且つ透過率が高い力ラーフィルターを形成することができる。本発明に係る感光性着色組成物を用いてカラーフィルターを形成する場合には、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料を用いた従来の感光性着色組成物を用いて形成する場合と比べて、カラーフィルターの光の透過性が上がるため、強いバックライトが必要なくなり、液晶パネルのコストアップや消費電力の増加を抑えることができる。

上記本発明の緑色顔料に第二の緑色顔料として更に黄味が強い緑色顔料を組み合わせて用いられる場合、特に、第二の緑色顔料として前記領域 Cを表示できる緑色顔料を組み合わせて用いられる場合には、本発明に係る感光性着色組成物は、よリ薄い膜厚で、各規格の緑色画素に近づけ、反応性成分の配合割合が高く、製版性に優れる感光性着色組成物が得られ、色再現域が広く、且つ透過率が高いカラーフィルターを形成できる。

さらに、本発明に係る感光性着色組成物においては、使用される緑色顔料及び黄色顔料の配合割合が減り、それに伴って分散剤の使用量も減る結果、光硬化反応に関与する感光性成分の配合割合が増え、硬度、弾性、形状、膜厚均一性等の諸物性に優れた緑色画素が得られる。

このような本発明に係る緑色顔料を用いた緑色画素は色再現領域が広く、且つ，透過率が高く、且つ、諸物性にも優れているため、係る緑色画素を備えた表示性能の高いカラーフィルター及び液晶パネルを用いて、 s R G B等のマルチメディァモニターの表示規格、或いは、 N T S C、 E B U等のカラーテレビの表示規格のような色座標の着色力が高い領域（高濃度領域）をも満足し得る液晶表示装置を製造することが可能となる。

Claims

請求の範囲

1. フタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 1 、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示できる、カラーフィルター用緑色顔料。

(方程式 1 )

y =2.640x X +0.080

但し方程式 1において、 0.180< X <0.230

(方程式 2)

y =5261.500 x⁴-6338.700x χ³+2870.400 x x²-580.730 x x +44.810 但し方程式 2において、 0.230< x <0.350

(方程式 3)

y =—36.379 x x ³ + 37· 410 x x ²— 13.062 x x +1.907

但し方程式 3において、 0.180< x <0·350

2. 前記フタロシアニングリーン顔料は、 380〜 7 80 nmにおける分光透過率スぺクトルの透過率が最大となる波長（Tma x) が 500〜 520 n mである、請求の範囲第 1項に記載のカラーフィルター用緑色顔料。

3. 前記フタロシアニングリーン顏料が臭素化亜鉛フタロシアニンである、請求の範囲第 1項又は第 2項に記載のカラーフィルター用緑色顔料。

4. 前記臭素化亜鉛フタロシアニンが 1分子中に臭素を平均 1 3個未満含有する, 請求の範囲第 3項に記載のカラーフィルタ一用緑色顏料。

5. 平均一次粒子径が 0. 0 1 〜0. 1 mである請求の範囲第 3項又は第 4項に記載の臭素化亜鉛フタロシアニンを含有する、カラーフィルター用緑色顔料分散体。

6. 硬化反応に関与する反応性成分、前記請求の範囲第 1項から第 4項までのいずれかに記載のカラーフィルター用緑色顔料を含む 1又は 2以上の着色成分を含有する、カラーフィルター用感光性着色組成物。

7. 前記着色成分中に前記カラーフィルタ一用緑色顔料を 30質量％より多く含む、請求の範囲第 6項に記載のカラーフィルター用感光性着色組成物。

8. 前記着色成分中の緑色顔料の全量を基準として前記カラーフィルター用綠色顔料を 50質量％以上含む、請求の範囲第 6項又は第 7項に記載のカラーフィルター用感光性着色組成物。

9. 硬化反応に閏与する反応性成分、第一の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラ一フィルター用緑色顔料から選択される 1種、及び第二の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 4、 5及び 6で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラーフィルター用緑色顔料から選択される 1種を少なくとも含む着色成分を含有する、カラーフィルタ一用感光性着色組成物。

(方程式 1 )

y =2.640 X X +0.080

但し方程式 1において、 0.180< X <0.230

(方程式 2)

y =5261.500 X x - 6338.700 x χ³+2870.400 x x²-580.730 x x +44.810 但し方程式 2において、 0.230< x <0.350

(方程式 3)

y =—36.379 x x ³+37.410x x ²— 13· 062 x x +1.907 但し方程式 3において、 0.180< X <0.350

(方程式 4)

y =8.000 x -1.513

但し方程式 4において、 0.260< X <0.270

(方程式 5)

y =-1051.300 X x +1176.900 χ χ³— 450.880 χ χ²+62.131 χ χ—0.836 但し方程式 5において、 0.260< χ <0.350

(方程式 6)

y =5746.700 x χ⁴— 7310.300 x³+3493.200x x²-744.610x x +60.251 但し方程式 6において、 0.270< x <0.350

1 0. 前記第一の緑色顔料は、 380〜7 80 nmにおける分光透過率スぺクトルの透過率が最大となる波長（Tma x) が 500〜 520 nmであり、前記第二の緑色顔料は、 3 80~7 80 n mにおける分光透過率スぺクトルの透過率が最大となる波長（Tma x) が 520〜 5 35 である、請求の範囲第 9項に記載のカラーフィルター用感光性着色組成物。

1 1. 前記第一の緑色顔料及び前記第二の緑色顔料において、フタロシアニンゲリーン顔料の中心金属が同じである、請求の範囲第 9項又は第 1 0項に記載の力ラーフィルター用感光性着色組成物。

1 2. 前記第一の緑色顔料及び前記第二の緑色顔料が臭素化亜鉛フタロシアニンである、請求の範囲第 9項から第 1 1項までのいずれかに記載のカラーフィルタ一用感光性着色組成物。

1 3. 前記第一の緑色顔料の臭素化亜鉛フタロシアニンが 1分子中に臭素を平均 1 3個未満含有し、前記第二の緑色顔料の臭素化亜鉛フタロシアニンが 1分子中に臭素を平均 1 3個以上含有する、請求の範囲第 1 2項に記載のカラーフィルタ一用感光性着色組成物。

1 4. 前記臭素化亜鉛フタロシアニンの平均一次粒子径が 0. 0 1 〜0. 1 m である、請求の範囲第 1 2項又は第 1 3項に記載のカラーフィルター用感光性着色組成物。

1 5. 前記反応性成分（a) に対する前記着色成分以外の非反応性成分（b) の質量比（b/a ) が 0. 45以下である、請求の範囲第 6項から第 1 4項までのいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物。

1 6. 顔料 Zビヒクル比が 0. 25〜 1. 0である、請求の範囲第 6項から第 1 5項までのいずれかに記載のカラ一フィルター用感光性着色組成物。

1 7. 前記着色成分として、更に少なくとも 1以上の黄色顔料を含有する、請求の範囲第 6項から第 1 6項までのいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物。

1 8. 前記カラーフィルター用緑色顔料を含む緑色顔料及び黄色顔料を、前記緑色顔料に対する前記黄色顔料の質量比（黄色顔料 Z緑色顔料）が 1. 6以下となる割合で含有することを特徴とする、請求の範囲第 6項から第 1 7項までのいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物。

1 9. 前記請求の範囲第 1項から第 4項までのいずれかに記載のカラーフィルタ一用緑色顔料を含む 1又は 2以上の顔料を含有する緑色画素を設けたことを特徴とするカラーフィルター。

20. 前記請求の範囲第 6項から第 1 8項までのいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物を用いて形成した緑色画素を設けたことを特徴とするカラーフィルター。

2 1. 前記緑色画素は、膜厚が 2. 7 m以下であり、且つ、単一画素で F 1 0 光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において X座標が 0. 2 1 ≤ X ≤ 0. 30、 y座標が 0. 55≤ y≤ 0. 7 1及び刺激値 Yが 29≤ Yの範囲の色空間を表示できることを特徴とする、請求の範囲第 1 9項又は第 20項に記載のカラ一フィルター。

2 2. 前記緑色画素は、前記カラーフィルター用緑色顔料と共に少なくとも黄色顔料を前記カラーフィルター用緑色顔料に対する前記黄色顔料の質量比（黄色顏料緑色顔料）が 1. 6以下となる割合で含有し、単一画素で F 1 0光源で測色した時に C I Eの X Y Z表色系において X座標が 0. 2 1 ≤ χ≤0· 30、 y座標が 0. 55≤ y≤0. 7 1の範囲の X y色度座標領域を表示できることを特徴とする、請求の範囲第 1 9項又は第 20項に記載のカラーフィルター。

23. 硬化反応に関与する反応性成分、第一の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z表色系において下記方程式 1、 2及び 3で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラーフィルター用緑色顔料から選択される 1種、及び第二の緑色顔料としてフタロシアニングリーン顔料からなり、単体で F 1 0光源で測色した時の C I Eの X Y Z 表色系において下記方程式 4、 5及び 6で囲まれる X y色度座標領域を表示できるカラーフィルター用緑色顔料から選択される 1種を少なくとも含む着色成分を含有する、カラーフィルター用感光性着色組成物を用いて形成した緑色画素を設けたことを特徴とするカラーフィルター。

(方程式 1 )

y =2.640 X +0.080

但し方程式 1において、 0.180< X <0.230

(方程式 2) y =5261.500 x x⁴— 6338.700x x³ + 2870.400 x x²-580.730 x x +44.810 但し方程式 2において、 0.230< χ <0·350

(方程式 3)

y =—36.379 x x³ + 37.410x x ²— 13.062 x x +1.907

但し方程式 3において、 0.180< x <0·350

(方程式 4)

y =8.000x x一 1.513

但し方程式 4において、 0·260< X <0.270

(方程式 5)

y =-1051.300x χ + 1176.900x x ³-450.880 x x ² + 62.131 x一 0.836 但し方程式 5において、 0.260< x <0.350

(方程式 6)

y =5746.700 X X ⁴— 7310.300 X χ ³ +3493.200 x χ²— 744.610 χ χ +60.251 但し方程式 6において、 0.270< X <0.350

24. 前記緑色画素は、膜厚が 2. 5 jt m以下であり、且つ、（^〖の乂丫ヱ表色系において X座標が 0. 25≤ x≤0. 32、 y座標が 0. 55≤ y≤0. 7 5及び刺激値 Yが 30≤Yの範囲の色空間を表示できることを特徴とする、請求の範囲第 23項に記載のカラーフィルター。

25. 前記緑色画素は、前記第一及び第二の緑色顔料を含む緑色顔料及び黄色顏料を、前記緑色顏料に対する前記黄色顔料の質量比（黄色顔料/緑色顔料）が 1. 6以下となる割合で含有し、単一画素で F 1 0光源で測色した時に C I Εの Χ Υ Ζ表色系において X座標が 0. 25≤ χ≤ 0. 32、 y座標が 0. 5 5≤ y≤0. 7 5の範囲の x y色度座標領域を表示できることを特徴とする、請求の範囲第 2 3項に記載のカラーフィルター。

26.前記緑色画素の硬度が 500 NZmm²以上又は弾性変形率が 20<½以上であることを特徴とする、請求の範囲第 1 9項から第 2 5項までのいずれかに記載のカラーフィルター。

2 7 . 前記緑色画素の断面の下底の長さに対する上底の長さの比が 1未満であることを特徴とする、請求の範囲第 1 9項から第 ² 6項までのいずれかに記載の力ラーフィルター。

2 8 . 前記請求の範囲第 1 9項から第 2 7項までのいずれかに記載のカラーフィルターと液晶駆動側基板とを対向させ、両者の間に液晶を封入してなる液晶パネル。