WO2006043459A1 - 医療用ガスバリアフィルムおよびそれを用いた医療用バッグ - Google Patents

医療用ガスバリアフィルムおよびそれを用いた医療用バッグ Download PDF

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Hitoshi Mori
Yasushi Morimoto
Kenji Konishi
Isamu Tateishi
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Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc.
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Definitions

  • the present invention maintains an excellent gas' vapor barrier property even after heat sterilization without impairing the flexibility, transparency and impact resistance of the film and after storage for a long period of time.
  • the present invention relates to a gas noria film suitable for medical use and capable of suppressing elution of components derived from a film formulation component and an adhesive, and a medical bag using the same.
  • Plastic bags such as infusion bags have advantages such as good handleability and easy disposal after use.
  • plastics that are widely used in the field of medical containers are usually made of highly safe polyethylene.
  • polyethylene is a plastic with high gas permeability
  • a medical bag is usually used as an oxygen scavenger.
  • a measure is taken to store in a plastic outer layer bag having gas barrier properties.
  • the plastic material described in Patent Document 1 is a multilayer comprising a heat-sealable resin layer, a biaxially stretched polyester-based resin film having an inorganic oxide deposition layer, a biaxially stretched polyamide resin film, and a surface protective layer.
  • the biaxially stretched polyamide resin film is bonded to one surface, and the surface protective layer is disposed on the other surface of the biaxially stretched polyamide resin film.
  • the plastic material described in Patent Document 2 is polyethylene that forms a heat-sealing seal portion.
  • a multilayer film comprising a polyethylene terephthalate layer having a layer, a polycyclic polyolefin layer, and a vapor deposition layer of an inorganic oxide, wherein one surface of the polycyclic polyolefin layer is bonded to the polyethylene layer, The vapor deposition layer of the said polyethylene terephthalate layer is adhere
  • the plastic material described in Patent Document 3 includes a heat-fusible layer (ethylene-based polymer), a biaxially stretched film (biaxially stretched polyester) substrate having an inorganic oxide deposition layer, and a protective layer.
  • a heat-fusible layer ethylene-based polymer
  • a biaxially stretched film biaxially stretched polyester
  • a protective layer a multilayer film, wherein the biaxially stretched film is bonded to the surface opposite to the inorganic oxide deposition layer of the base material, and the biaxially stretched film
  • the protective layer is bonded to the surface of the film substrate on the inorganic oxide deposition layer side.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Publication No. 2004-58336
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Publication No. 2001-157705
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Publication No. 2004-148681
  • the medical bag for example, has the characteristics required for conventional plastic bags, such as flexibility, transparency, and impact resistance, as well as heat resistance that can withstand heat sterilization, There are demands for the safety of stored drugs (especially the low elution properties of the components and components derived from adhesives), and a plastic material that satisfies all these characteristics is obtained. It is the present situation that it has been discovered.
  • the vapor-deposited layer is disposed on the inner surface side of the packaging body using the multilayer film among the polyester (polyethylene terephthalate) film as the base material.
  • the multilayer films described in Patent Documents 1 and 3 there is a concern that the adhesive used for adhesion between the layers may be eluted, and in the multilayer films described in Patent Documents 2 and 3, the packaging using the multilayer film is used. From the outer surface of the body Since the thickness up to the vapor deposition layer is thin, the gas / water vapor barrier property may deteriorate over time.
  • an object of the present invention is to maintain excellent gas and water vapor barrier properties even after heat sterilization treatment and after long-term storage while maintaining the flexibility, transparency and impact resistance of the film. It is possible to provide a gas barrier film suitable for medical use and capable of suppressing elution of components derived from the blended components and adhesives of the film, and a medical bag using the gas barrier film.
  • the present invention provides:
  • a multilayer gas barrier film and a multilayer base material film adhered to the multilayer gas barrier film wherein the multilayer gas barrier film includes a vapor-deposited stretched polyester layer having a vapor-deposited layer of an inorganic oxide on one surface.
  • the material film includes a polycyclic polyolefin layer, an elastomer layer, and a heat seal layer, and is adhered to the other side surface of the vapor-deposited stretched polyester layer.
  • a gas nolia for medical use which is disposed on the surface opposite to the adhesive surface of the multilayer base film with the vapor-deposited stretched polyester layer. Irumu,
  • the multilayer substrate film force Polycyclic polyolefin layer, a first elastomer layer bonded to one surface of the polycyclic polyolefin layer, and an adhesive surface of the first elastomeric layer to the polycyclic polyolefin layer
  • a heat seal layer that is bonded to the opposite surface of the second layer, a second elastomer layer that is bonded to the other surface of the polycyclic polyolefin layer, and an adhesive surface opposite to the polycyclic polyolefin layer of the second elastomer layer.
  • the medical gas noria film according to (1) comprising a polyethylene layer bonded to a side surface
  • the total thickness of the first elastomer layer and the second elastomer layer is 55 to 80% of the thickness of the multilayer substrate film, as described in (2) above Gas noria film for medical use, (4)
  • the thickness force of the polyethylene layer of the multilayer gas barrier film is characterized in that it is 1 to 2 times the total thickness of the vapor-deposited stretched polyester layer and the stretched polyamide layer. Medical gas barrier film according to 1),
  • the multilayer substrate film force is a cylindrical film formed by inflation molding, and the innermost layer of the cylindrical film is the heat seal layer, as described in (1) above Medical gas barrier film,
  • a medical gas noria film is welded so as to face the heat seal layer, and the medical gas noria film includes a multilayer gas barrier film and a multilayer base film adhered to the multilayer gas barrier film.
  • the multilayer gas barrier film comprises a vapor-deposited stretched polyester layer having an inorganic oxide vapor-deposited layer on one side surface, a stretched polyamide layer adhered to the vapor-deposited stretch-side surface of the vapor-deposited stretched polyester layer, and the stretched A polyethylene layer bonded to a surface of the polyamide layer opposite to the adhesion surface of the vapor deposition layer, and the multilayer substrate film includes a polycyclic olefin layer, an elastomer layer, and a heat seal layer, and The heat-sealable layer is bonded to the other side surface of the vapor-deposited stretched polyester layer.
  • a medical bag wherein the medical bag is disposed on the surface opposite to the adhesive surface with the vapor-deposited stretched polyester layer,
  • the open end of the multilayer base film in the medical gas noria film is welded, and the medical gas noria film includes the multilayer gas barrier film, the multilayer base film adhered to the multilayer gas barrier film,
  • the multilayer gas barrier film comprises a vapor-deposited stretched polyester layer having a vapor-deposited layer of an inorganic oxide on one side surface, and the vapor-deposited stretch A stretched polyamide layer adhered to the surface of the vapor deposition layer of the polyester layer, and a polyethylene layer adhered to the surface opposite to the adhesion surface of the stretched polyamide layer to the vapor deposition layer,
  • a tubular film formed by inflation molding which includes a polycyclic polyolefin layer, an elastomer layer, and a heat seal layer, and is adhered to the other side surface of the vapor-stretched polyester layer.
  • the heat seal layer is
  • the multilayer base film is disposed on the surface opposite to the adhesion surface with the vapor-deposited stretched polyester layer, and is the innermost layer force of the cylindrical multilayer base film, which is the heat seal layer.
  • the medical gas noria film of the present invention while maintaining the flexibility, transparency and impact resistance of the film, it is possible to make the gas / water vapor noria properties excellent and to heat the film. Can suppress the deterioration of gas's water vapor barrier property over time due to sterilization treatment and long-term storage, and shika can also suppress the elution of components derived from film components and adhesives .
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an embodiment of a medical gas barrier film.
  • FIG. 2 is a front view showing one embodiment of a medical bag.
  • FIG. 3 is a front view showing another embodiment of the medical bag.
  • the medical gas barrier film of the present invention comprises:
  • a vapor-deposited stretched polyester layer having an inorganic oxide vapor-deposited layer on one surface, a stretched polyamide layer bonded to the surface of the vapor-deposited layer, and an adhesive surface of the stretched polyamide layer with the vapor-deposited layer
  • a multilayer gas barrier film comprising a polyethylene layer bonded to the opposite surface
  • a multi-layer substrate film including a polycyclic olefin layer, an elastomer layer and a heat seal layer, and
  • the heat seal layer force in the multilayer substrate film of (ii) is characterized in that it is disposed on the surface opposite to the surface to be adhered to the vapor-deposited stretched polyester layer.
  • the multi-layer gas-nore film has a stretched polyester film force layer (hereinafter referred to as "deposited stretched polyester layer") having an inorganic oxide vapor deposition layer on one surface, and the above-described deposition.
  • the stretched polyester layer includes three layers of a stretched polyamide layer adhered to the surface on the vapor deposition layer side and a polyethylene layer adhered to the surface of the stretched polyamide layer opposite to the adhesion surface of the vapor deposition layer.
  • the vapor-deposited stretched polyester layer is, for example, a layer provided for imparting gas barrier properties to the entire medical gas barrier film, and an inorganic oxide vapor-deposited layer is formed on the surface of the stretched polyester film. It is formed using what was formed.
  • polyester of the stretched polyester film examples include polyethylene terephthalate.
  • the stretching treatment of the polyester film may be uniaxial stretching or biaxial stretching.
  • biaxial stretching treatment examples include a tubular method biaxial stretching, a tenter method biaxial stretching, and the like.
  • the pinhole resistance, strength, heat resistance during vapor deposition treatment, surface smoothness, etc. of the film can be improved.
  • Examples of the inorganic oxide forming the vapor deposition layer include alumina (aluminum oxide), silica (silicon oxide), magnesium oxide, titanate, and the like. Among these, alumina is preferable from the viewpoint of transparency of the vapor deposition layer.
  • alumina vapor-stretched stretched polyester film whose vapor-deposited layer is alumina
  • a transparent barrier film trade name “GL Family” manufactured by Toppan Printing Co., Ltd .
  • GL—AEH base material: PET
  • GL—AU base material: PET
  • GL—AE base material: PET
  • transparent barrier film manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.
  • the ratio of the thickness of the vapor-deposited stretched polyester layer is preferably 15 to 35%, more preferably 10 to 30% with respect to the thickness of the multilayer gas barrier film, and the total thickness of the medical gas barrier film. On the other hand, it is preferably 3 to 10%, more preferably 5 to 7%. Further, the thickness of the vapor-deposited stretched polyester layer is preferably 7 to 20 / ⁇ ⁇ , more preferably 9 to 15 ⁇ m.
  • the stretched polyamide layer is, for example, a layer provided to protect the deposited layer of the deposited stretched polyester layer, and is formed using a stretched polyamide film.
  • Examples of the polyamide of the stretched polyamide film include nylon 1, 6, nylon 1, 6, nylon 6, 10, nylon 6, 12, nylon 11, nylon 12, and the like.
  • the stretching treatment of the polyamide film may be uniaxial stretching or biaxial stretching.
  • Specific examples of the biaxial stretching treatment include, for example, a tubular method, a biaxial stretching method, and a tenter method. axis Drawing etc. are mentioned.
  • stretched polyamide film examples include a biaxially stretched nylon film (trade name “Emblem (registered trademark)” series; “Emblem ONMB”, etc.) manufactured by Unitika Ltd.
  • the ratio of the thickness of the stretched polyamide layer is preferably 15 to 35%, more preferably 20 to 30% with respect to the thickness of the multilayer gas barrier film, and the thickness of the medical gas barrier film with respect to the entire thickness. Preferably, it is 3 to 10%, more preferably 5 to 10%. Further, the thickness of the stretched polyamide layer is preferably 7 to 20 ⁇ m, more preferably 10 to 15 ⁇ m.
  • the polyethylene layer in the multilayer gas noor film is a layer that forms the outermost layer of the medical bag when the medical bag is formed using the medical gas barrier film of the present invention. This layer is provided to protect the surface of the skin and to provide a soft touch and feel to the medical gas barrier film.
  • polyethylene film forming the polyethylene layer examples include various polyethylene films that are not limited by density ranges such as high density and low density; molecular structures such as straight chain; and production methods such as high pressure method and low pressure method. Can be mentioned.
  • the polyethylene film may be composed of one kind of polyethylene and may be a mixture of two or more kinds.
  • the polyethylene film may be a laminated film of two or more kinds of polyethylene.
  • a strong laminated film for example, a high-density polyethylene having a density of 0.950 to 0.970 gZcm 3 is arranged on both sides of a linear polyethylene film having a density of 0.910-0.930 g / cm 3 3 Examples thereof include a layer film.
  • the properties such as moldability and strength of the medical gas noor film of the present invention can be further improved. it can. Further, the ratio of the thickness of each of the high-density polyethylenes in the three-layer film is preferably 0.2 to 0.00 with respect to the thickness of the linear polyethylene. 3 times, more preferably 0.22 to 0.28 times.
  • the thickness of the polyethylene layer is preferably 1 to 2 times, more preferably 1.2 to 1 with respect to the total thickness of the alumina vapor-deposited stretched polyester layer and the stretched polyamide layer. 8 times.
  • the thickness of the polyethylene layer is preferably about 5 to 30 m.
  • a multilayer gas noor film can be produced by forming the above-mentioned three kinds of films, ie, an alumina-deposited stretched polyester layer, a stretched polyamide layer, and a polyethylene layer, separately, and laminating them by various laminating methods.
  • a laminating method a dry laminating method using an adhesive is preferable among various forces that can be employed.
  • the thickness of the entire multilayer gas noor film is not particularly limited, for example, about 30 to 80 ⁇ m is preferable!
  • the adhesive used in the dry laminating method various adhesives used in the production of laminated films can be used.
  • the product name “Takelac” series (“Takelac A315”, etc.) manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd. and the product name “Takenate” series manufactured by the same company can be cited.
  • the adhesive is preferably the one with less component that elutes the multilayer gas noel film force.
  • adhesives that can be used include dry lamination adhesives composed of at least a main agent and a curing agent, and can also be used in combination with the following main agents and curing agents (Japanese Patent Application Publication No. 1). 2000-309770, Japanese Patent Application Publication No. 2000-351953 and Japanese Patent Application Publication No. 2002-155260).
  • Main agent Polyether, a polyether polyurethane-based resin obtained by extending a resin that can be combined with glycols and Z or amines with di-socyanates; Aromatic carboxylic acids, alicyclic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acids Polyester resin that can be combined with at least one acid selected from the group consisting of acid and unsaturated carboxylic acid, ester or rataton thereof, and at least one glycol; polyester obtained by extending the above polyester resin with diisocyanate Urethane-diol resin; dimer fatty acids and their A polyester resin comprising at least one selected from the group of stelka and at least one glycol (at least one glycol selected from the group of aromatic dicarboxylic acids and their ester compounds); Polyester-urethane-diol resin obtained by extending the above polyester resin with diisocyanates; a polyester that also has at least one selected from the group consisting of dimer fatty acids, hydrogenated products thereof, and ester carbon
  • Curing agent a trimethylolpropane isocyanate-attached case, diisocyanate-based biuret or trimer.
  • an extrusion laminating method can be employed instead of the dry laminating method.
  • an adhesive resin may be used instead of the adhesive, and the molding conditions of a known extrusion lamination method may be employed.
  • the adhesive resin is preferably a polyolefin such as polyethylene, for example, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid, acrylic Examples thereof include modified polyolefin obtained by graft copolymerization with an unsaturated carboxylic acid such as acid or methacrylic acid or an anhydride thereof.
  • the multilayer base film is provided on the other surface (the surface opposite to the surface having the vapor deposition layer) of the vapor-deposited stretched polyester layer in the multilayer gas barrier film, A laminate having an elastomer layer and a heat seal layer.
  • the polyolefinic olefin layer may cause adverse effects such as exfoliation of the vapor-deposited layer of the vapor-deposited stretched polyester film by leaching out the material derived from the adhesive as well as the multilayer gas-nore film force, and by the permeation of moisture. It is a layer provided to prevent
  • Polycyclic olefins forming the polycyclic olefin layer include, for example, a copolymer of ethylene and a dicyclopentagen compound, a copolymer of ethylene and a norbornene compound, and the opening of a cyclopentagen compound.
  • examples thereof include ring polymers, ring-opening copolymers composed of two or more types of cyclopentagen compounds, and hydrogenated products thereof.
  • the hydrogenated product that is a saturated polymer is further excellent in water vapor barrier property and gas barrier property, and is effective in preventing absorption and absorption (absorption, adsorption) of a drug, Since it is excellent in terms of heat resistance, transparency, stability and the like, it is suitable as a material for forming a polycyclic olefin layer in the present invention.
  • a hydrogenated product of a copolymer of ethylene and a norbornene-based compound, and ring-opening (co-polymerization of one or more cyclopentagen derivatives) are particularly preferable.
  • a hydrogenated product of the polymer is particularly preferable.
  • polycyclic olefin examples include, for example, a polymer having a repeating unit represented by the following general formula (1) and a repeating unit represented by the following general formula (1 ′), and a general formula (2) below. Mention may be made of polymers having the repeating units indicated.
  • R 2 ′, R 3 and R 4 independently represent a polar group such as a hydrogen atom, a hydrocarbon residue, a halogen atom, ester, nitrile, pyridyl and the like.
  • R 1 and R 2 , R 1 ′ and R 2 ′, R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring.
  • m, m ′, X and z represent an integer of 1 or more
  • n, n ′ and y represent 0 or an integer of 1 or more.
  • the polymer having a repeating unit represented by the general formulas (1) and (1 ′) is obtained by polymerizing one or more norbornene monomers by a known ring-opening polymerization method, or the ring-opening thus obtained.
  • the polymer is hydrogenated according to a conventional method.
  • the polymer having the structural unit represented by the general formula (2) is obtained by copolymerizing one or two or more norbornene monomers and ethylene by a known method, or the like.
  • the polycyclic olefin is not particularly limited, but its glass transition temperature (Tg) is preferably 70 ° C or higher, more preferably 80 to 150 ° C.
  • the molecular weight of the polyolefin is not particularly limited, but the number average molecular weight Mn> measured by gel permeation chromatography (GPC) analysis using cyclohexane as a solvent is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 50,000.
  • the hydrogenation rate is not particularly limited, but preferably 90% Above, more preferably 95% or more, still more preferably 99% or more.
  • polycyclic olefins include, for example, cyclic olefin copolymers (trade name “Abel (registered trademark)” series) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and optical resin ("Arton” manufactured by JSR Corporation). Registered trademark) ”), general-purpose transparent engineering plastic (trade name“ Zeonor (registered trademark) ”series) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and product name“ Topas ”manufactured by Ticona GmbH.
  • a mixed resin of polycyclic polyolefin and polyolefin resin may be used for the polycyclic polyolefin layer.
  • polystyrene resin examples include polyethylene (PE) homopolymer, ethylene and ⁇ -olefins having 3 to 12 carbon atoms (for example, butene-1, pentene 1, hexene 1,4-methyl-1 pentene, otaten 1, Copolymer with decene 1), polypropylene ( ⁇ ) homopolymer, propylene and 2-12 carbon a-olefins (e.g., ethylene, butene-1, pentene1, hexene 1, 4-methyl-1-pentene, Otaten 1, decene 1 etc.) and the like.
  • PE polyethylene
  • ⁇ polypropylene
  • ⁇ propylene and 2-12 carbon a-olefins
  • the mixed resin of polycyclic olefin and polyolefin resin for example, with respect to polycyclic olefin, a density of 0.910 to Those of polyethylene 0. 930gZcm 3 and 5 to 40 wt 0/0 compounding and the like.
  • the ratio of the thickness of the polyolefin polyolefin layer is preferably about 3 to 10% of the multilayer base film, and preferably about 5 to 10% of the total thickness of the medical gas noor film. That's right.
  • the thickness of the polycyclic olefin layer is preferably about 10 to 20 m.
  • the elastomer layer is a layer provided to protect the polycyclic olefin fins because they are hard and brittle, and is disposed on both surfaces of the poly cyclic olefin layer.
  • Examples of the elastomer of one elastomer layer include polyolefin elastomers, styrene elastomers, urethane elastomers, and the like.
  • polyolefin-based elastomers examples include linear polyethylene elastomers, ethylene ' ⁇ -olefin copolymer elastomers, propylene' a-olefin copolymer elastomers, and the like.
  • ⁇ -olefin examples include a-olefins having 3 to 6 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1 pentene, 1-hexene, 4-methyl 1-pentene, and preferably 1-butene Is mentioned.
  • styrene elastomer examples include styrene ethylene Z butylene styrene block copolymer (SEBS), styrene butadiene styrene block copolymer (SBS), styrene isoprene styrene block copolymer (SIS), and maleic acid.
  • SEBS styrene ethylene Z butylene styrene block copolymer
  • SBS styrene butadiene styrene block copolymer
  • SIS styrene isoprene styrene block copolymer
  • maleic acid examples include modified SEBS, styrene ethylene Z propylene styrene block copolymer (SE PS), styrene ethylene Z butylene block copolymer (SEB), and styrene ethylene Z propylene block copolymer (SEP).
  • urethane-based elastomers examples include thermoplastic polyurethanes (trade name "Resamine P") manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., and thermoplastic polyurethanes (trade name “ESTEN” manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.). )) And other commercial products.
  • the elastomer layer is one of the above exemplified elastomers.
  • an ethylene 'a-olefin copolymer elastomer which is preferably a polyolefin elastomer.
  • the elastomer layer illustrated above includes one elastomer layer, Linear positethylene with a density of 0.910-0.930 g Zcm 3 and a density of 0.950-0.970 g
  • the ratio of the thickness of one elastomer layer (when two or more elastomer layers are provided, the total thickness of each elastomer layer) is preferably about 55 to 80% of the multilayer substrate film.
  • the thickness is preferably about 43 to 62% of the total thickness of the medical gas noor film.
  • the thickness of one elastomer layer is preferably about 80 to 125 ⁇ m.
  • the heat seal layer is the innermost layer when a medical bag is formed using the medical gas-noria film of the present invention.
  • Examples of the material for forming the heat seal layer include polyolefin.
  • polyethylene is preferable, and linear polyethylene having a density of 0.925-0.945 g / cm 3 is more preferable.
  • a so-called easy peel seal is formed on the partition wall that separates the storage chambers.
  • the polyethylene has a different melting point and is poorly compatible with each other, such as polypropylene.
  • the fat may be mixed at a ratio of 10 to 40 weight 0/0.
  • the thickness ratio of the heat seal layer is preferably about 10 to 25% of the thickness of the multilayer base film, and preferably about 8 to 19% of the total thickness of the medical gas noor film. Good.
  • the thickness of the heat seal layer is preferably about 15 to 30 / ⁇ ⁇ .
  • Polyethylene for forming the polyethylene layer in the multilayer base film is not particularly limited, and for example, linear polyethylene having a density of 0.930-0.950 gZcm 3 or the above-mentioned linear to Jo polyethylene, in a mixing ratio of density 0.5 950-0. total 15 to 40 weight high density polyethylene ethylene 970gZcm 3 0/0.
  • the ratio of the thickness of the polyethylene layer is preferably about 20 to 30% of the multilayer base film, and is preferably about 14 to 24% of the total thickness of the medical gas noor film.
  • the thickness of the polyethylene layer is preferably about 30 to 50 m.
  • the multilayer substrate film include, but are not limited to, for example, a pair of the above-mentioned elastomer layers disposed on both surfaces of the above polycyclic olefin layer, and one elastomer.
  • the heat seal layer is disposed on the surface opposite to the adhesive surface with the polycyclic polyolefin layer
  • the other elastomer layer is disposed on the surface opposite to the adhesive surface with the polycyclic olefin layer.
  • a laminate having a five-layer structure in which the polyethylene layer is arranged can be mentioned. Further, a laminate having a four-layer structure without the polyethylene layer may be used.
  • the multilayer base film can be produced by molding the resin and elastomer material forming the laminate by various coextrusion molding methods.
  • the multilayer substrate film can be formed as a tubular inflation film by an inflation method. In this case, it is necessary to mold so that the heat seal layer is disposed inside the inflation film.
  • the medical gas barrier film of the present invention can be produced by laminating the multilayer gas barrier film and the multilayer substrate film by a known method.
  • the above-mentioned dry lamination is preferable.
  • the adhesive to be used include the same adhesives as those used for the production of the multilayer gas noor film.
  • the multilayer gas barrier film may be laminated on both the front and back surfaces of the tubular multilayer substrate film folded in a plane. !
  • the overall thickness of the medical gas noor film is not particularly limited, but is preferably about 180 to 240 / ⁇ ⁇ , more preferably about 190 to 220 / ⁇ ⁇ .
  • the medical gas barrier film described above since it has a vapor-deposited stretched polyester layer having a vapor-deposited layer of inorganic oxide and a polycyclic polyolefin layer, it has excellent gas / water vapor norativity of a medical gas-nore film. It can be.
  • From the vapor deposition layer of the vapor deposition stretch polyester layer The medical bag Since the stretched polyamide layer and polyethylene layer are placed between the outer surfaces of the film and sufficient thickness is secured, even when the medical gas-nore film is subjected to heat sterilization treatment at a high temperature.
  • the above-described medical gas-noria film has the above-mentioned polyethylene layer and one elastomer layer, sufficient flexibility is imparted to the entire film, and in particular, a vapor-deposited stretched polyester layer or a stretched polyamide. Since the polyethylene layer is provided on the surface side of the film with respect to the layer, it is possible to suppress the occurrence of stripes on the surface when an infusion bag or the like is formed.
  • the medical gas-noria film has a polycyclic polyolefin layer, and the multilayer substrate film including the polycyclic polyolefin layer is formed without using an adhesive. Therefore, it is possible to suppress the dissolution of the components derived from the blending components and adhesives of the surface force film on the heat seal layer side.
  • the medical gas nozzle film of the present invention is welded so as to face the heat seal layer, or
  • the medical gas noor film of the present invention formed by forming a multilayer substrate film by an inflation method, wherein the open end of the multilayer substrate film is welded,
  • the medical gas noor film 2 of the present invention is used.
  • the sheets may be formed into a bag shape by overlapping the heat seal layers so that the heat seal layers face each other and heat-sealing the peripheral edge.
  • the heat seal condition of the peripheral edge is not limited to this, but is 170 ° C or higher, preferably 180 to 200 ° C, and about 3 to 5 seconds.
  • the medical bag of the present invention may be a so-called multi-chamber bag including two or more storage chambers partitioned by an easily peelable seal portion.
  • the heat seal temperature for forming the easy peel seal is not limited to this. For example, easy peel even after sterilizing a medical bag at 105 to 115 ° C. It is set appropriately so that the peel strength of the seal can be set in the range of 3.92-5.
  • Specific heat sealing conditions are set according to the type of the resin forming the heat sealing layer. For example, the heat sealing conditions are preferably 140 to 155 ° C, more preferably 140 to 145 ° C. , About 4-5 seconds.
  • the peel strength was measured according to the method described in JIS Z 0237 "Testing method for adhesive tape and adhesive sheet” (180 degree peeling method). The peel strength is determined by cutting a flexible plastic film with a width of 15 mm starting from an easily peelable seal portion, and a pair of film portions of the measurement sample obtained in this way are 200 mm Z min. It is measured as the strength (NZl5mm) when the easy peel seal peels.
  • a material exhibiting excellent gas's water vapor barrier property is also used for the member of the medical bag. I hope to do it.
  • a mouth member examples include a polyethylene mouth member provided with a layer such as an ethylene butyl alcohol copolymer (EVOH) or a polycyclic olefin in the inside.
  • EVOH ethylene butyl alcohol copolymer
  • a polycyclic olefin in the inside.
  • the medical bag of the present invention is preferably one in which the entire medical bag is subjected to a heat sterilization treatment in a state where the medical bag is filled and sealed.
  • the medical gas barrier film forming the medical bag is provided with the polycyclic polyolefin layer, and the vapor of the multilayer gas noor film. Since the vapor-deposited layer in the stretched polyester layer is disposed on the side opposite to the multilayer substrate film side and protected by the stretched polyamide layer, even when subjected to heat sterilization at high temperatures In addition, it is possible to exhibit excellent gas / water vapor barrier properties, and it is also possible to prevent deterioration of the deposited layer and maintain excellent gas / water vapor barrier properties.
  • the medical gas barrier film forming the medical bag is provided with a polycyclic olefin layer, and the multilayer base film including the poly cyclic olefin layer is bonded. Since it is formed without the use of an agent and is placed inside a medical bag rather than a multilayer gas noor film that uses an adhesive during lamination, the composition of the film It is possible to suppress elution of components and components derived from adhesives.
  • a multilayer gas barrier film 10 having a total thickness of 60 ⁇ m was produced (see FIG. 1).
  • the stretched polyamide layer 15 was laminated on the surface 11a of the vapor deposition layer 13 of the alumina vapor deposition stretched polyester layer 11 via the adhesive layer 14.
  • the polyethylene layer 17 was laminated on the surface 15b of the stretched polyamide film 15 on the opposite side to the adhesive surface 15a with the adhesive layer 13 through the adhesive layer 16.
  • the film materials used for the production of the multilayer gas barrier film 10 are as follows. • Alumina vapor-deposited stretched polyester film: Biaxially stretched PET film with alumina vapor-deposited (the total thickness of vapor-deposited layer 13 and stretched polyester film 12 is m, Vapor deposition layer 13 with a thickness of about 20 nm, transparent barrier film manufactured by Toppan Printing Co., Ltd., trade name “GL-AEH”)
  • Stretched polyamide film Biaxially stretched nylon film (thickness 15 ⁇ m, manufactured by Unitika Ltd., trade name “Emblem ONMBJ”)
  • a cylindrical multilayer substrate film (total thickness 160 ⁇ m) 22 consisting of a five-layer structure consisting of one layer 26 and a polyethylene layer 27 with a thickness of 15 m, with the heat seal layer 23 arranged on the inside is prepared. (See Figure 1).
  • the material for forming each layer constituting the multilayer base film 22 is as follows.
  • 'Heat seal layer 23 Linear polyethylene (density 0.930g / cm 3 , trade name “Ultzettas 3020L” manufactured by Mitsui Chemicals, MFR2. LgZlO (190 ° C))
  • I-th elastomer layer 24 and 2nd elastomer layer 26 Linear polyethylene elastomer (density 0.885 gZcm 3 , manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name “Toughmer A0585”, MFR 0.5 gZ 10 minutes (190 ° C) ) 70% by weight, linear polyethylene (density 0. Mitsui Chemicals under the trade name "Urutozettasu 2010", MFR1. OgZlO min (190 ° C) 25 weight 0/0, and high density polyethylene (density 0. 965gZcm 3, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. part number "NZ65150”, MFR1 6GZlO min (190 ° C)) 5% by weight of mixed fat
  • Polycyclic olefin fin layer 25 Hydrogenated product of norbornene-based ring-opening polymer (trade name “Zeonor 1020R” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., specific gravity 1.01, glass transition temperature (Tgl05 ° C)
  • polyethylene layer 27 Linear polyethylene (density 0.940 g / cm 3 , manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Product name "Ultzettas 4020L", MFR2.
  • Both sides of the multilayer substrate film obtained in (2) above folded in a flat shape by dry lamination that is, the surface of the multilayer substrate film 22 on the polyethylene layer 27 side
  • the surface of the multilayer gas barrier film obtained in (1) on the alumina vapor-deposited stretched polyester film side was laminated via the layer 21 made of the adhesive.
  • One open end 31 of the cylindrical medical gas nore film obtained in the above (3) is heat-sealed in a state of sandwiching the following member 34, and the other open end 32 and the multilayer substrate film are sealed. 2 was heat-sealed with the peripheral edge portion 33 of the multilayer gas barrier film laminated on the surface, to obtain a medical bag 30 shown in FIG.
  • a mouth port 34 made of polyethylene provided with a layer of ethylene butyl alcohol copolymer (EVOH) in the middle was used. Opening of medical gas nore film 31, 32 and peripheral edge (joint part of multi-layer gas barrier film laminated on the surface of multi-layer base film) 33 heat seal at 170 ° C for 4.5 seconds did. In addition, the part port 34 was preheated at 740 ° C. and then fixed by heat sealing at 160 ° C. for 4.5 seconds through the medical gas noor film.
  • EVOH ethylene butyl alcohol copolymer
  • the storage chamber of the medical bag 40 was filled with 500 mL of distilled water and sealed.
  • a multilayer gas noor film was produced in the same manner as in Example 1 (1).
  • One open end 41 in the cylindrical medical gas noria film obtained in (3) above is heat-sealed with the same mouth member (mouth port 34) used in Example 1 sandwiched therebetween,
  • the other open end 42 and the seam portion (peripheral portion) 43 of the multi-layer gas barrier film laminated on the surface of the multi-layer base film are heat-sealed, and an easy peel seal portion 44 is further provided in the medical bag storage chamber.
  • a medical bag (multi-chamber bag) 40 shown in FIG. 4 was obtained.
  • the heat sealing of the open end portions 41 and 42 of the medical gas barrier film and the peripheral portion (the joint portion of the multilayer gas barrier film laminated on the surface of the multilayer base film) 43 is 4.5 at 170 ° C.
  • the heat-sealing of the easily peelable seal 44 was performed at 130 ° C for 4.5 seconds.
  • the member was fixed by pre-heating at 740 ° C and then heat-sealing at 160 ° C for 4.5 seconds through the medical gas noria film.
  • the large storage chamber 45 of the medical bag 40 was filled with 700 mL of distilled water, and the small storage chamber 46 was filled with 300 mL of distilled water and sealed.
  • the medical gas noor film is the same as in Example 1 except that the polycyclic polyolefin layer 25 is not provided in the multilayer base film 22. Manufactured. Further, the medical bag shown in FIG. 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thus obtained medical gas noria film was used.
  • multilayer gas noria film having the layer structure shown in Fig. 1, multilayer gas noria film
  • the vapor-deposited stretched polyester layer 11 of the film 10 is manufactured in the same manner as in Example 1 except that the lamination direction of the stretched polyester film 12 and the vapor-deposited layer 13 is reversed. did. Further, the medical bag shown in FIG. 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thus obtained medical gas noria film was used.
  • the polyethylene gas layer 17 of the multilayer gas nolia film is not provided and the thickness of the stretched polyamide layer is set to 30 ⁇ m.
  • a medical gas-noria film was produced.
  • the medical bag shown in FIG. 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thus obtained medical gas noria film was used.
  • the medical bags obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were subjected to high-pressure steam sterilization (1 10 ° C, 60 minutes), and then the test pieces were cut out.
  • Oxygen permeability (cm 3 Zm 3 * day) is measured under the conditions of a temperature of 20 ° C and a humidity of 60% RH.
  • the oxygen permeability measuring machine (manufactured by MOCON (USA), model name “OXTRAN” 2/20 J).
  • the oxygen permeability is preferably 0.2 cm Vm 3 -day or less, more preferably 0.1 cm 3.
  • the sterilization shrinkage (%) is calculated by comparing the length of the test piece cut out from the medical bag force before the high-pressure steam sterilization treatment with the above-mentioned test piece. Shows the degree of contraction of the medical gas noria film.
  • the sterilization shrinkage ratio is preferably 2.5% or less, more preferably 1.0% or less for MD, and preferably 2.5% or less, more preferably 1 for TD. Less than 0%
  • the medical bags of Examples 1 and 2 satisfied the standard value for any of the evaluation items in the test of (1) above. In contrast, in the medical bag of Comparative Example 1, elution of the substance derived from the adhesive was observed.
  • the medical bags of Examples 1 and 2 both had a transparency of 82.5%, an oxygen transmission rate of 0.04 cm Vm 3 -day (20 ° C, 60% RH), and a water vapor transmission rate. 0.18g / m 2 -day (40 ° C, 90% RH), sterilization shrinkage rate is 1.3 (MD), -0.3 (TD), excellent gas / water vapor barrier property, sterilization The shrinkage rate due to the treatment was very low. In contrast, in the medical bags of Comparative Examples 2 and 3, the oxygen transmission rate and the water vapor transmission rate are increased by sterilization, and the medical bag of Comparative Example 3 is sterilized. As a result, a decrease in transparency was observed.
  • the medical gas noria film of the present invention is suitable as a material for forming medical bags or the like that contain a drug that easily deteriorates due to gas or water vapor such as oxygen in medical applications.
  • the medical bag of the present invention is suitable for medical applications, particularly for applications that contain drugs that are liable to be deteriorated by gas such as oxygen or water vapor.

Abstract

　本発明は、加熱滅菌処理後などにおいてもガス・水蒸気バリア性に優れ、接着剤由来成分などの溶出を抑制できる、医療用途に好適なガスバリアフィルムと、それを用いた医療用バッグとを提供することを目的とする。本発明に係る医療用ガスバリアフィルムは、一方の表面に無機酸化物の蒸着層１３を有する蒸着延伸ポリエステル層１１、蒸着層１３の表面に接着される延伸ポリアミド層１５、および延伸ポリアミド層１５の接着面１５ａの反対側表面に接着されるポリエチレン層１７を含む多層ガスバリアフィルム１０と、ポリ環状オレフィン層２５、エラストマー層２４，２６およびヒートシール層２３を含む多層基材フィルム２２と、を備え、多層基材フィルム２２が、ヒートシール層２３が最外層となるようにして、蒸着延伸ポリエステルフィルム層１１の蒸着層とは反対側の表面１１ｂに接着される。

Description

明 細 書
医療用ガスバリアフィルムおよびそれを用いた医療用バッグ
技術分野
[0001] 本発明は、フィルムの柔軟性、透明性および耐衝撃性を損なうことなぐ加熱滅菌 処理を施した後や、長期間にわたって保存した後においても、優れたガス'水蒸気バ リア性を維持することができ、フィルムの配合成分や接着剤に由来する成分の溶出を 抑制することができる、医療用途に好適なガスノリアフィルムと、それを用いた医療用 バッグとに関する。
背景技術
[0002] 輸液バッグなどのプラスチック製バッグは、取扱い性が良好で、使用後の廃棄処理 が簡易であるなど利点を備えている。現在、医療用容器の分野で普及しているプラス チック製バッグには、通常、安全性の高いポリエチレンが採用されている。
し力しながら、ポリエチレンはガスの透過性が高いプラスチックであることから、例え ば、アミノ酸などのように酸ィ匕し易い医薬を収容する場合には、通常、医療用バッグ を、脱酸素剤ととともに、ガスバリア性を有するプラスチック製の外層袋に収容すると いう処置が採られている。
[0003] 一方、近年、外装袋に力かるコストを削減する目的で、医療用バッグ自体にガスバリ ァ性を付与することが要求されており、柔軟性、透明性、耐衝撃性などの特性のほか に、ガスノリア性をも有するプラスチック材料について、種々検討されている。
特許文献 1に記載のプラスチック材料は、ヒートシール性榭脂層、無機酸化物の蒸 着層を有する 2軸延伸ポリエステル系榭脂フィルム、 2軸延伸ポリアミド榭脂フィルム、 および表面保護層を備える多層フィルムであって、上記 2軸延伸ポリエステル系榭脂 フィルムの蒸着層と上記ヒートシール性榭脂層とが接着され、上記 2軸延伸ポリエス テル系榭脂フィルムの蒸着面とは反対側の面と、上記 2軸延伸ポリアミド榭脂フィルム の一方の表面とが接着され、かつ、上記 2軸延伸ポリアミド榭脂フィルムの他方側表 面に上記表面保護層が配置されていることを特徴とする。
[0004] 特許文献 2に記載のプラスチック材料は、熱融着シール部を形成するポリエチレン 層、ポリ環状ォレフィン層、および無機酸ィ匕物の蒸着層を有するポリエチレンテレフタ レート層を備える多層フィルムであって、上記ポリエチレン層に上記ポリ環状ォレフィ ン層の一方の表面が接着され、上記ポリ環状ォレフィン層の他方側表面に、上記ポリ エチレンテレフタレート層の蒸着層が接着されていることを特徴とする。
[0005] また、特許文献 3に記載のプラスチック材料は、熱融着層（エチレン系重合体）、無 機酸化物蒸着層を有する 2軸延伸フィルム（2軸延伸ポリエステル)基材、および保護 層（2軸延伸ポリアミドフィルム）を備える多層フィルムであって、上記 2軸延伸フィルム 基材の無機酸ィ匕物蒸着層とは反対側の表面に上記熱融着層が接着され、上記 2軸 延伸フィルム基材の無機酸ィ匕物蒸着層側表面に上記保護層が接着されていることを 特徴とする。
特許文献 1 :日本国特許出願公開第 2004— 58336号公報
特許文献 2：日本国特許出願公開第 2001— 157705号公報
特許文献 3 :日本国特許出願公開第 2004— 148681号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] し力しながら、医療用バッグには、従来のプラスチック製バッグに要求されている、 柔軟性、透明性、耐衝撃性などの特性とともに、例えば、加熱滅菌処理に耐え得る 耐熱性、収容される薬剤に対する安全性 (特に、榭脂フィルムの配合成分や接着剤 に由来する成分の溶出性が低いこと)などが要求されているところ、これらの特性を全 て満足するプラスチック材料を得ることは、見出されて ヽな 、のが現状である。
[0007] また、上記特許文献 1〜3に記載の多層フィルムは、共通して、フィルムの柔軟性が 乏しく、輸液バッグなどを成形した場合にシヮゃスジが生じ易い問題がある。
さらに、特許文献 1および 2に記載の多層フィルムでは、上記蒸着層が、その基材と なるポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）フィルムのうち、上記多層フィルムを用 V、た包装体の内表面側に配置されて 、ることに起因して、ガス ·水蒸気バリア性が経 時的に低下し易いという問題がある。特許文献 1および 3に記載の多層フィルムでは 、層間の接着に用いられている接着剤が溶出するという問題が懸念され、特許文献 2 および 3に記載の多層フィルムでは、上記多層フィルムを用いた包装体の外表面から 上記蒸着層までの間の厚みが薄いために、ガス ·水蒸気バリア性が経時的に低下す るおそれがある。
[0008] そこで、本発明の目的は、フィルムの柔軟性、透明性および耐衝撃性を維持しつつ 、加熱滅菌処理後や長期間の保存後においても、優れたガス，水蒸気バリア性を発 揮することができ、フィルムの配合成分や接着剤に由来する成分の溶出を抑制する ことができる、医療用途に好適なガスバリアフィルムと、それを用いた医療用バッグと を提供することである。
課題を解決するための手段
[0009] 上記課題を解決するために、本発明は、
(1) 多層ガスノリアフィルムと、この多層ガスバリアフィルムに接着される多層基材フ イルムと、を備え、前記多層ガスバリアフィルムは、一方側表面に無機酸化物の蒸着 層を有する蒸着延伸ポリエステル層と、前記蒸着延伸ポリエステル層の前記蒸着層 側表面に接着される延伸ポリアミド層と、前記延伸ポリアミド層の前記蒸着層との接着 面の反対側表面に接着されるポリエチレン層とを含み、前記多層基材フィルムは、ポ リ環状ォレフイン層と、エラストマ一層と、ヒートシール層とを含み、かつ、前記蒸着延 伸ポリエステル層の他方側表面に接着されるものであり、前記ヒートシール層は、前 記多層基材フィルムの前記蒸着延伸ポリエステル層との接着面の反対側表面に配 置されるものであることを特徴とする、医療用ガスノリアフィルム、
(2) 前記多層基材フィルム力 ポリ環状ォレフィン層と、前記ポリ環状ォレフィン層の 一方側表面に接着される第 1エラストマ一層と、前記第 1エラストマ一層の前記ポリ環 状ォレフイン層との接着面の反対側表面に接着されるヒートシール層と、前記ポリ環 状ォレフイン層の他方側表面に接着される第 2エラストマ一層と、前記第 2エラストマ 一層の前記ポリ環状ォレフィン層との接着面の反対側表面に接着されるポリエチレン 層とを含むものであることを特徴とする、前記（1)に記載の医療用ガスノリアフィルム
(3) 前記第 1エラストマ一層と前記第 2エラストマ一層との厚さの合計が、前記多層 基材フィルムの厚さの 55〜80%であることを特徴とする、前記（2)に記載の医療用 ガスノ リアフィルム、 (4) 前記多層ガスバリアフィルムのポリエチレン層の厚さ力 前記蒸着延伸ポリエス テル層と前記延伸ポリアミド層との厚さの合計に対して、 1〜2倍であることを特徴とす る、前記（1)に記載の医療用ガスバリアフィルム、
(5) 前記多層ガスバリアフィルムのポリエチレン層力 密度 0. 910〜0. 930g/cm 3の直鎖状ポリエチレンフィルムと、前記直鎖状ポリエチレンの両側表面に接着される 密度 0. 950〜0. 970gZcm3の高密度ポリエチレンフィルムとからなる 3層フィルム であり、かつ、各前記高密度ポリエチレンフィルムの厚さ力 前記直鎖状ポリエチレン フィルムの厚さに対して、 0. 2〜0. 3倍であることを特徴とする、前記（1)に記載の医 療用ガスノ リアフィルム、
(6) 前記無機酸化物が、アルミナであることを特徴とする、前記（1)に記載の医療用 ガスノ リアフィルム、
(7) 前記多層基材フィルム力 インフレーション成形により形成された筒状フィルム であり、かつ、この筒状フィルムの最内層が前記ヒートシール層であることを特徴とす る、前記（1)に記載の医療用ガスバリアフィルム、
(8) 医療用ガスノリアフィルムを、前記ヒートシール層を向い合せて溶着してなり、 前記医療用ガスノ リアフィルムは、多層ガスバリアフィルムと、この多層ガスバリアフィ ルムに接着される多層基材フィルムと、を備え、前記多層ガスバリアフィルムは、一方 側表面に無機酸化物の蒸着層を有する蒸着延伸ポリエステル層と、前記蒸着延伸 ポリエステル層の前記蒸着層側表面に接着される延伸ポリアミド層と、前記延伸ポリ アミド層の前記蒸着層との接着面の反対側表面に接着されるポリエチレン層とを含み 、前記多層基材フィルムは、ポリ環状ォレフィン層と、エラストマ一層と、ヒートシール 層とを含み、かつ、前記蒸着延伸ポリエステル層の他方側表面に接着されるものであ り、前記ヒートシール層は、前記多層基材フィルムの前記蒸着延伸ポリエステル層と の接着面の反対側表面に配置されるものであることを特徴とする、医療用バッグ、
(9) 医療用ガスノリアフィルムにおける多層基材フィルムの開口端を溶着してなり、 前記医療用ガスノ リアフィルムは、多層ガスバリアフィルムと、この多層ガスバリアフィ ルムに接着される多層基材フィルムと、を備え、前記多層ガスバリアフィルムは、一方 側表面に無機酸化物の蒸着層を有する蒸着延伸ポリエステル層と、前記蒸着延伸 ポリエステル層の前記蒸着層側表面に接着される延伸ポリアミド層と、前記延伸ポリ アミド層の前記蒸着層との接着面の反対側表面に接着されるポリエチレン層とを含み 、前記多層基材フィルムは、インフレーション成形により形成された筒状フィルムであ り、ポリ環状ォレフィン層と、エラストマ一層と、ヒートシール層とを含み、かつ、前記蒸 着延伸ポリエステル層の他方側表面に接着されるものであり、前記ヒートシール層は
、前記多層基材フィルムの前記蒸着延伸ポリエステル層との接着面の反対側表面に 配置されるものであり、前記筒状の多層基材フィルムの最内層力 前記ヒートシール 層であることを特徴とする、医療用バッグ、
(10) 薬液を充填して密封した後、全体に加熱滅菌を施したものであることを特徴と する、前記 (8)に記載の医療用バッグ、
(11) 薬液を充填して密封した後、全体に加熱滅菌を施したものであることを特徴と する、前記（9)に記載の医療用バッグ、
を提供するものである。
発明の効果
[0010] 本発明の医療用ガスノリアフィルムによれば、フィルムの柔軟性、透明性および耐 衝撃性を維持しつつ、ガス ·水蒸気ノリア性を優れたものとすることができ、かつ、加 熱滅菌処理や長期間の保存に伴うガス'水蒸気バリア性の経時的な低下を抑制する ことができ、しカゝも、フィルムの配合成分や接着剤に由来する成分の溶出を抑制する ことができる。
図面の簡単な説明
[0011] [図 1]図 1は医療用ガスバリアフィルムの一実施形態の層構成を示す概略的断面図 である。
[図 2]図 2は医療用バッグの一実施形態を示す正面図である。
[図 3]図 3は医療用バッグの他の実施形態を示す正面図である。
符号の説明
[0012] 10 多層ガスバリアフィルム
11 蒸着延伸ポリエステル層
15 延伸ポリアミド層 17 ポリエチレン層
22 多層基材フィルム
23 ヒートシール層
24 第 1エラストマ一層
25 ポリ環状ォレフィン層
26 第 2エラストマ一層
30 医療用バッグ
発明を実施するための最良の形態
[0013] 本発明の医療用ガスバリアフィルムは、
(i) 一方の表面に無機酸化物の蒸着層を有する蒸着延伸ポリエステル層、前記蒸 着層の表面に接着される延伸ポリアミド層、および、前記延伸ポリアミド層のうち前記 蒸着層との接着面の反対側表面に接着されるポリエチレン層を含む多層ガスバリア フィルムと、
(ii) ポリ環状ォレフィン層、エラストマ一層およびヒートシール層を含む多層基材フィ ノレムと、を備え、
上記 (ii)の多層基材フィルム力 上記 (i)の多層ガスバリアフィルムにおける蒸着延 伸ポリエステル層の他方側表面に接着されるものであり、
上記 (ii)の多層基材フィルムにおけるヒートシール層力 上記蒸着延伸ポリエステ ル層に接着させる面とは反対側の表面に配置されるものであることを特徴とする。
[0014] 多層ガスノ リアフィルムは、上記のとおり、一方の表面に無機酸ィ匕物の蒸着層を有 する延伸ポリエステルフィルム力もなる層（以下、「蒸着延伸ポリエステル層」という。 ) と、上記蒸着延伸ポリエステル層の前記蒸着層側の表面に接着される延伸ポリアミド 層と、上記延伸ポリアミド層の上記蒸着層との接着面の反対側表面に接着されるポリ エチレン層との 3層を含むものである。
[0015] 蒸着延伸ポリエステル層は、例えば、医療用ガスバリアフィルム全体にガスバリア性 を付与するために設けられる層であって、延伸処理が施されたポリエステルフィルム の表面に、無機酸化物の蒸着層が形成されたものを用いて形成される。
延伸ポリエステルフィルムのポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレ ート（PET)、ポリブチレンテレフタレート（PBT)、ポリエチレンナフタレート（PEN)、 ポリブチレンナフタレート（PBN)などが挙げられる。
[0016] ポリエステルフィルムの延伸処理は、 1軸延伸であっても、 2軸延伸であってもよい。
また、 2軸延伸処理の具体的方法としては、例えば、チューブラー法 2軸延伸、テンタ 一法 2軸延伸などが挙げられる。ポリエステルフィルムに延伸処理を施すことによって 、フィルムの耐ピンホール性、強度、蒸着処理時の耐熱性、表面の平滑性などを向 上させることができる。
[0017] 蒸着層を形成する無機酸化物としては、例えば、アルミナ（アルミニウム酸ィ匕物）、シ リカ（ケィ素酸化物）、マグネシウム酸ィ匕物、チタン酸ィ匕物などが挙げられる。なかでも 、蒸着層の透明性の観点から、好ましくは、アルミナが挙げられる。
蒸着層がアルミナである蒸着延伸ポリエステルフィルム (以下、「アルミナ蒸着延伸 ポリエステルフィルム」という。）の具体例としては、例えば、凸版印刷 (株)製の透明バ リアフィルム（商品名「GLファミリー」；「GL— AEH」（基材： PET)、「GL— AU」（基材 ： PET) ,「GL— AE」（基材: PET)など）、東レフイルム加工 (株)製の透明バリアフィ ルム（商品名「バリアロックス」シリーズ；「1011RG」、「1011HG」、「1031HG」など） が挙げられる。
[0018] 蒸着延伸ポリエステル層の厚みの割合は、多層ガスバリアフィルムの厚みに対して 、好ましくは、 15〜35%、より好ましくは、 10〜30%であって、医療用ガスバリアフィ ルム全体の厚みに対して、好ましくは、 3〜10%、より好ましくは、 5〜7%である。ま た、蒸着延伸ポリエステル層の厚みは、好ましくは、 7〜20 /ζ πι、より好ましくは、 9〜 15 μ mである。
[0019] 延伸ポリアミド層は、例えば、蒸着延伸ポリエステル層の蒸着層を保護するために 設けられる層であって、延伸処理が施されたポリアミドフィルムを用いて形成される。 延伸ポリアミドフィルムのポリアミドとしては、例えば、ナイロン一 6、ナイロン一 6, 6、 ナイロン 6, 10、ナイロン 6, 12、ナイロン 11、ナイロン 12などが挙げられる
[0020] ポリアミドフィルムの延伸処理は、 1軸延伸であっても、 2軸延伸であってもよぐ 2軸 延伸処理の具体的方法としては、例えば、チューブラー法 2軸延伸、テンター法 2軸 延伸などが挙げられる。ポリアミドフィルムに延伸処理を施すことによって、フィルムの 耐ピンホール性、強度、蒸着処理時の耐熱性、表面の平滑性などを向上させること ができる。
[0021] 延伸ポリアミドフィルムの具体例としては、例えば、ュニチカ (株)製の 2軸延伸ナイ ロンフィルム（商品名「エンブレム（登録商標）」シリーズ；「エンブレム ONMB」など）が 挙げられる。
延伸ポリアミド層の厚みの割合は、多層ガスバリアフィルムの厚みに対して、好まし くは、 15〜35%、より好ましくは、 20〜30%であって、医療用ガスバリアフィルム全 体の厚みに対して、好ましくは、 3〜10%、より好ましくは、 5〜10%である。また、延 伸ポリアミド層の厚みは、好ましくは、 7〜20 μ m、より好ましくは、 10-15 μ mである
[0022] 多層ガスノ リアフィルムにおけるポリエチレン層は、本発明の医療用ガスバリアフィ ルムを用いて医療用バッグを形成する場合に医療用バッグの最外層をなす層であつ て、例えば、医療用ガスバリアフィルムの表面を保護し、かつ、医療用ガスバリアフィ ルムに柔らカ^、触感を付与するために設けられる層である。
上記ポリエチレン層を形成するポリエチレンフィルムとしては、高密度、低密度など の密度範囲；直鎖状などの分子構造；高圧法、低圧法などの製造方法によって限定 されるものではなぐ種々のポリエチレンフィルムが挙げられる。
[0023] また、ポリエチレンフィルムは、 1種類のポリエチレンからなるものであってよぐ 2種 以上の混合物力もなるものであってもよ 、。
さらに、上記ポリエチレンフィルムは、 2種以上のポリエチレンの積層フィルムであつ てもよい。力かる積層フィルムの具体例としては、例えば、密度 0. 910-0. 930g/ cm3の直鎖状ポリエチレンフィルムの両面に、密度 0. 950〜0. 970gZcm3の高密 度ポリエチレンを配した 3層フィルムなどが挙げられる。
[0024] 上記ポリエチレン層を形成するポリエチレンフィルムとして、上記の 3層フィルムを用 いた場合には、本発明の医療用ガスノ リアフィルムの成形性、強度などの特性を、よ り一層向上させることができる。また、上記 3層フィルムにおける各上記高密度ポリエ チレンの厚みの割合は、直鎖状ポリエチレンの厚みに対して、好ましくは、 0. 2〜0. 3倍であり、より好ましくは、 0. 22-0. 28倍である。
[0025] 上記ポリエチレン層の厚みは、上記アルミナ蒸着延伸ポリエステル層と、上記延伸 ポリアミド層との厚みの合計に対して、好ましくは、 1〜2倍であり、より好ましくは、 1. 2〜1. 8倍である。また、上記ポリエチレン層の厚みは、 5〜30 m程度であることが 好ましい。
多層ガスノ リアフィルムは、上記のアルミナ蒸着延伸ポリエステル層、延伸ポリアミド 層およびポリエチレン層の 3種のフィルムを、それぞれ別々に成形した上で、種々の ラミネート方法で積層することにより、作製できる。
[0026] ラミネート方法としては、種々の方法を採用することができる力 なかでも、接着剤を 用いたドライラミネート法が好適である。
多層ガスノ リアフィルム全体の厚みは、特に限定されるものではないが、例えば、 3 0〜80 μ m程度が好まし!/、。
上記ドライラミネート法に使用される接着剤としては、積層フィルムの製造に用いら れている種々の接着剤を用いることができる。例えば、三井武田ケミカル (株)製の商 品名「タケラック」シリーズ（「タケラック A315」など）、同社製の商品名「タケネート」シリ ーズなどが挙げられる。
[0027] また、上記接着剤は、多層ガスノ リアフィルム力 溶出する成分が少ないものほど 好ましい。カゝかる接着剤としては、例えば、少なくとも主剤と硬化剤とからなるドライラミ ネーシヨン用接着剤であって、下記の主剤と硬化剤との組み合わせ力もなるものが挙 げられる (日本国特許出願公開第 2000— 309770号公報、 日本国特許出願公開第 2000— 351953号公報および日本国特許出願公開第 2002— 155260号公報参 照)。
[0028] 主剤：ポリエーテルと、グリコール類および Zまたはァミン類と力もなるレジンを、ジィ ソシァネート類で伸長してなるポリエーテル ポリウレタン系レジン；芳香族カルボン 酸、脂環式カルボン酸、脂肪族カルボン酸および不飽和カルボン酸力 なる群より選 ばれる少なくとも 1種の酸類、そのエステルまたはラタトンと、少なくとも 1種のグリコー ル類と力もなるポリエステルレジン；上記ポリエステルレジンをジイソシァネート類で伸 長してなるポリエステル ウレタンージオールレジン;ダイマー脂肪酸類およびそのェ ステルカ なる群より選ばれる少なくとも 1種と、少なくとも 1種のグリコール類 (芳香族 ジカルボン酸類およびそのエステルイ匕合物力もなる群より選ばれる少なくとも 1種のグ リコール類）とカゝらなるポリエステルレジン；上記ポリエステルレジンをジイソシァネート 類で伸長してなるポリエステル—ウレタン—ジオールレジン;ダイマー脂肪酸類、その 水素添加体およびエステルカゝらなる群より選ばれる少なくとも 1種と、少なくとも 1種の グリコール類と力もなるポリエステルジオールレジンを、ジイソシァネート類で伸長して なるポリエステル ウレタン ジオールレジン。
[0029] 硬化剤：トリメチロールプロパンのイソシァネート類付カ卩体、ジイソシァネート類のビ ユーレット体または三量体。
また、上記多層ガスノ リアフィルムの作製には、上記ドライラミネート法に代えて、押 出ラミネート法を採用することができる。この場合には、上記接着剤に代えて、接着性 榭脂を用いればよぐまた、公知の押出ラミネート法の成形条件を採用すればよい。
[0030] 接着性榭脂としては、好ましくは、例えば、ポリエチレンなどのポリオレフインと、例え ば、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、ィタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、 イソクロトン酸、ナジック酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸またはこ れらの無水物とを、グラフト共重合させて得られる変性ポリオレフインが挙げられる。
[0031] 多層基材フィルムは、上記のとおり、上記多層ガスバリアフィルムにおける蒸着延伸 ポリエステル層の他方側表面 (蒸着層を有する面の反対側表面）に設けられるもので あって、ポリ環状ォレフィン層と、エラストマ一層と、ヒートシール層とを有する積層体 である。
ポリ環状ォレフィン層は、例えば、上記多層ガスノ リアフィルム力も接着剤に由来す る物質が滲出することや、水分が透過することによって上記蒸着延伸ポリエステルフ イルムの蒸着層に剥離などの悪影響が及ぶことを防止するために設けられる層であ る。
[0032] ポリ環状ォレフィン層を形成するポリ環状ォレフィンとしては、例えば、エチレンとジ シクロペンタジェン系化合物との共重合体、エチレンとノルボルネン系化合物との共 重合体、シクロペンタジェン系化合物の開環重合体、 2種以上のシクロペンタジェン 系化合物からなる開環共重合体、これらの水素添加物などが挙げられる。 上記例示のポリ環状ォレフィンのなかでも、特に、飽和ポリマーである上記水素添 加物は、水蒸気バリア性やガスバリア性がより一層優れており、薬剤の吸収着（吸収 、吸着)を防止する効果、耐熱性、透明性、安定性などの点についても優れているこ とから、本発明におけるポリ環状ォレフィン層の形成材料として好適である。
[0033] 上記例示のポリ環状ォレフィンのなかで、特に好ましいのは、エチレンとノルボルネ ン系化合物との共重合体の水素添加物、 1または 2種以上のシクロペンタジェン誘導 体の開環（共)重合体の水素添加物である。
上記ポリ環状ォレフィンの具体例としては、例えば、下記一般式（1)で示される繰り 返し単位と、下記一般式（1 ' )で示される繰り返し単位を有するポリマーや、下記一般 式（2)で示される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。
[0034] [化 1]
[0035] [化 2]
(式中、 R2'、 R3および R4は、独立して、水素原子、炭化水素残基、ハロ ゲン原子、エステル、二トリル、ピリジル等の極性基を示す。 R1と R2、 R1'と R2'、 R3と R4 は、互いに結合して環を形成してもよい。 m、 m'、 Xおよび zは 1以上の整数を示し、 n 、 n'および yは 0または 1以上の整数を示す。 ) 一般式（1) , (1 ' )で示される繰り返し単位を有するポリマーは、 1種または 2種以上 のノルボルネン系モノマーを公知の開環重合方法によって重合させたもの、または、 こうして得られる開環重合体を常法に従って水素添加したものである。一方、一般式 (2)で表される構造単位を有するポリマーは、 1種または 2種以上のノルボルネン系 モノマーと、エチレンとを公知の方法によって付カ卩共重合させたもの、または、こうし て得られる共重合体を常法に従って水素添加したものである。
[0037] ポリ環状ォレフィンは、特に限定されるものではないが、そのガラス転移温度 (Tg) が好ましくは 70°C以上であり、より好ましくは、 80〜150°Cである。ポリ環状ォレフィン の分子量は、特に限定されるものではないが、シクロへキサンを溶媒とするゲル浸透 クロマトグラフィ (GPC)分析により測定した数平均分子量く Mn>にぉ 、て、好ましく は、 1万〜 10万、より好ましくは、 2万〜 5万である。ポリ環状ォレフィンの分子鎖中に 残留する不飽和結合を水素添カ卩によって飽和させる場合において、その水素添カロ 率 (水添率）は、特に限定されるものではないが、好ましくは、 90%以上、より好ましく は、 95%以上、さらに好ましくは、 99%以上である。
[0038] ポリ環状ォレフィンの具体例としては、例えば、三井化学 (株)製の環状ォレフィンコ ポリマー（商品名「アベル (登録商標）」シリーズ)、 JSR (株)製の光学榭脂 (「アートン (登録商標）」）、 日本ゼオン (株)製の汎用透明エンプラ（商品名「ゼォノア (登録商標 ；)」シリーズ)、ティコナ GmbH製の商品名「トパス」などが挙げられる。
ポリ環状ォレフィン層には、ポリ環状ォレフィン層に隣接する層（例えば、後述する エラストマ一層）との相溶性などの観点から、ポリ環状ォレフィンとポリオレフイン榭脂 との混合榭脂を用いてもよい。このポリオレフイン榭脂としては、例えば、ポリエチレン (PE)ホモポリマー、エチレンと炭素数 3〜12の α—ォレフイン類（例えば、ブテン— 1、ペンテン 1、へキセン 1, 4ーメチルー 1 ペンテン、オタテン 1、デセン一 1 など）とのコポリマー、ポリプロピレン（ΡΡ)ホモポリマー、プロピレンと炭素数 2〜12の aーォレフイン類（例えば、エチレン、ブテン一 1、ペンテン 1、へキセン 1, 4ーメ チルー 1 ペンテン、オタテン 1、デセン一 1など）とのコポリマーなどが挙げられる 。なかでも、 PEホモポリマーが好ましい。ポリ環状ォレフィンとポリオレフイン樹脂との 混合樹脂の好適態様としては、例えば、ポリ環状ォレフィンに対して、密度 0. 910〜 0. 930gZcm3のポリエチレンを 5〜40重量0 /0配合したものが挙げられる。
[0039] ポリ環状ォレフィン層の厚みの割合は、多層基材フィルムの 3〜10%程度であるこ と力 子ましく、医療用ガスノ リアフィルム全体の厚みの 5〜10%程度であることが好ま しい。また、ポリ環状ォレフィン層の厚みは、 10〜20 m程度であることが好ましい。 エラストマ一層は、ポリ環状ォレフィンが硬くて脆い性質を有することから、これを保 護するために設けられる層であって、ポリ環状ォレフィン層の両側の表面に配置され る。
[0040] エラストマ一層のエラストマ一としては、例えば、ポリオレフイン系エラストマ一、スチ レン系エラストマ一、ウレタン系エラストマ一などが挙げられる。
ポリオレフイン系エラストマ一としては、例えば、直鎖状ポリエチレンエラストマ一、ェ チレン' α—ォレフイン共重合体エラストマ一、プロピレン' a—ォレフイン共重合体ェ ラストマーなどが挙げられる。また、上記 α—ォレフィンとしては、例えば、プロピレン 、 1—ブテン、 1 ペンテン、 1—へキセン、 4—メチル 1—ペンテンなどの炭素数 3 〜6の aーォレフインが挙げられ、好ましくは、 1ーブテンが挙げられる。
[0041] スチレン系エラストマ一としては、例えば、スチレン エチレン Zブチレン スチレン ブロック共重合体（SEBS)、スチレン ブタジエン スチレンブロック共重合体（SBS )、スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体（SIS)、マレイン酸などで変性さ れた変性 SEBS、スチレン エチレン Zプロピレン スチレンブロック共重合体（SE PS)、スチレン エチレン Zブチレンブロック共重合体（SEB)、スチレン エチレン Zプロピレンブロック共重合体（SEP)などが挙げられる。
[0042] ウレタン系エラストマ一としては、例えば、大日精化工業 (株)製の熱可塑性ポリウレ タン (商品名「レザミン P」）、協和発酵ケミカル (株)製の熱可塑性ポリウレタン (商品名 「エステン」 )などの市販品が挙げられる。
上記エラストマ一層には、多層基材フィルムにおける他の層（例えば、ポリ環状ォレ フィン層）との接着性や、医療用ガスノ リアフィルムとしての安全性などの観点から、 上記例示のエラストマ一のなかでも特に、ポリオレフイン系エラストマ一を用いることが 好ましぐエチレン' a—ォレフイン共重合体エラストマ一を用いることがより好ましい。
[0043] また、上記と同様の観点から、上記エラストマ一層には、上記例示のエラストマ一、 密度 0. 910〜0. 930gZcm3の直鎖状ポジエチレンおよび密度 0. 950〜0. 970g
Zcm3の高密度ポリエチレンの混合物であって、上記エラストマ一層全体に対して、 上記直鎖状ポリエチレンを 20〜30重量％の割合で、上記高密度ポリエチレンを 3〜 10重量％の割合でそれぞれ混合するものを用いてもょ 、。
[0044] エラストマ一層の厚み (エラストマ一層を 2層以上設ける場合には、各エラストマ一 層の厚みの合計）の割合は、多層基材フィルムの 55〜80%程度であることが好まし く、医療用ガスノ リアフィルム全体の厚みの 43〜62%程度であることが好ましい。ま た、エラストマ一層の厚みは、 80〜125 μ m程度であることが好ましい。
ヒートシール層は、本発明の医療用ガスノ リアフィルムを用いて医療用バッグを形 成する場合に最内層をなす層である。
[0045] ヒートシール層の形成材料としては、例えば、ポリオレフインが挙げられる。なかでも 、好ましくは、ポリエチレンが挙げられ、より好ましくは、密度 0. 925-0. 945g/cm3 の直鎖状ポリエチレンが挙げられる。
本発明の医療用ガスノ リアフィルムを用いて、複数の収容室を有する医療用バッグ (いわゆる、複室バッグ)を形成する場合において、各収容室を隔てる隔壁部分には 、いわゆる易剥離シールを形成することが求められるところ、このような場合には、易 剥離シールの形成に有利となるように、上記ポリエチレンに対して、例えば、ポリプロ ピレンのような、融点が異なりかつ互いに相溶性に乏しい榭脂を、 10〜40重量0 /0の 割合で混合すればよい。
[0046] ヒートシール層の厚みの割合は、多層基材フィルムの厚みの 10〜25%程度である ことが好ましぐ医療用ガスノ リアフィルム全体の厚みの 8〜 19%程度であることが好 ましい。また、ヒートシール層の厚みは、 15〜30 /ζ πι程度であることが好ましい。 多層基材フィルムには、その成形性を良好にする目的で、最外層に、ポリエチレン 層を配置することが好まし 、。
[0047] 多層基材フィルムにおけるポリエチレン層を形成するポリエチレンとしては、特に限 定されるものではないが、例えば、密度 0. 930-0. 950gZcm3の直鎖状ポリェチレ ン、または、上記直鎖状ポリエチレンに、密度 0. 950-0. 970gZcm3の高密度ポリ エチレンを全体の 15〜40重量0 /0の割合で混合したものが挙げられる。 上記ポリエチレン層の厚みの割合は、多層基材フィルムの 20〜30%程度であるこ と力 子ましく、医療用ガスノ リアフィルム全体の厚みの 14〜24%程度であることが好 ましい。また、上記ポリエチレン層の厚みは、 30〜50 m程度であることが好ましい。
[0048] 多層基材フィルムの具体例としては、これに限定されるものではないが、例えば、上 記ポリ環状ォレフィン層の両側の表面に一対の上記エラストマ一層を配置し、さらに、 一方のエラストマ一層の上記ポリ環状ォレフィン層との接着面とは反対側の表面に上 記ヒートシール層を配置し、かつ、他方のエラストマ一層の上記ポリ環状ォレフィン層 との接着面とは反対側の表面に上記ポリエチレン層を配置してなる、 5層構造の積層 体が挙げられる。また、上記ポリエチレン層を有しない、 4層構造の積層体であっても よい。
[0049] 多層基材フィルムは、上記積層体を形成する榭脂およびエラストマ一材料を、種々 の共押出し成形法で成形することにより、作製できる。
また、多層基材フィルムは、インフレーション法によって、筒状のインフレーションフ イルムとして成形することができる。この場合、ヒートシール層がインフレーションフィル ムの内側に配置されるように成形する必要がある。
[0050] 本発明の医療用ガスバリアフィルムは、上記多層ガスバリアフィルムと、上記多層基 材フィルムとを、公知の方法でラミネートすることにより、製造できる。
ラミネート方法としては、上述のドライラミネートが好ましい。使用する接着剤としては 、上記多層ガスノ リアフィルムの製造に用いられるのと同様の接着剤が挙げられる。 多層基材フィルムとして、筒状のインフレーションフィルムを採用する場合には、筒 状の多層基材フィルムを平面状に畳んだ状態で、その表裏両方の面に、多層ガスバ リアフィルムをラミネートすればよ!、。
[0051] 医療用ガスノ リアフィルム全体の厚みは、特に限定されるものではないが、好ましく は、 180〜240 /ζ πι程度であり、より好ましくは、 190〜220 /ζ πι程度である。
上記医療用ガスバリアフィルムによれば、無機酸化物の蒸着層を有する蒸着延伸 ポリエステル層やポリ環状ォレフィン層を有していることから、医療用ガスノ リアフィル ムのガス ·水蒸気ノ リア性を優れたものとすることができる。
[0052] また、 (i)上記蒸着延伸ポリエステル層の蒸着層が、その基材となる延伸ポリエステ ルフィルムのうち、上記医療用ガスバリアフィルムを用いて成形される医療用バッグの 内表面側（すなわち、医療用ガスバリアフィルムの多層基材フィルム側）に配置されて いるのではなぐ上記医療用バッグの外表面側（すなわち、延伸ポリアミドフィルム層 やポリエチレンフィルム層側）に配置されて、延伸ポリアミドフィルム層やポリエチレン フィルム層によって保護されており、 (ϋ)上記蒸着延伸ポリエステル層の蒸着層から 上記医療用バッグの外表面までの間に延伸ポリアミド層やポリエチレン層が配置され て、十分な厚みが確保されていることから、たとえ、医療用ガスノ リアフィルムに対し て高温での加熱滅菌処理を施した場合であっても、優れたガス ·水蒸気バリア性を発 揮することができ、し力も、上記蒸着層の劣化（医療用ガスバリアフィルムのガス'水蒸 気バリア性の経時的な低下)を防止して、優れたガス'水蒸気バリア性を維持すること ができる。
[0053] また、上記医療用ガスノ リアフィルムは、上記ポリエチレン層やエラストマ一層を有 していることから、フィルム全体に十分な柔軟性が付与されており、特に、蒸着延伸ポ リエステル層や延伸ポリアミド層よりもフィルムの表面側に上記ポリエチレン層を備え ていることから、輸液バッグなどを成形した場合に、表面にシヮゃスジが生じることを 抑制できる。
[0054] さらに、上記医療用ガスノ リアフィルムは、ポリ環状ォレフィン層を有しており、しか も、上記ポリ環状ォレフィン層を含む多層基材フィルムが接着剤を使用せずに形成さ れて 、ることから、上記ヒートシール層側の表面力 フィルムの配合成分や接着剤に 由来する成分が溶出することを抑制することができる。
本発明の医療用バッグとしては、
(I) 本発明の医療用ガスノ リアフィルムを、前記ヒートシール層を向い合せて溶着し てなることを特徴とするもの、または、
(II) 多層基材フィルムをインフレーション法によって成形してなる本発明の医療用 ガスノ リアフィルムについて、上記多層基材フィルムの開口端を溶着してなることを特 徴とするもの、
が挙げられる。
[0055] 上記 (I)の医療用バッグにおいては、例えば、本発明の医療用ガスノ リアフィルム 2 枚を、互いのヒートシール層が向かい合うようにして重ね合わせて、周縁部をヒートシ ールすることによって袋状に成形したものであってもよい。
周縁部のヒートシール条件は、これに限定されるものではないが、 170°C以上、好 ましくは、 180〜200°Cで、 3〜5秒程度である。
[0056] 本発明の医療用バッグは、易剥離シール部によって区画された 2以上の収容室を 備える、いわゆる複室バッグであってもよい。
易剥離シール部を形成する際のヒートシール温度は、これに限定されるものではな いが、例えば、医療用バッグに対して 105〜115°Cで滅菌処理を施した後において も、易剥離シールの剥離強度を 3. 92-5. 88NZl5mmの範囲に設定することが できるように、適宜、設定される。具体的なヒートシール条件としては、ヒートシール層 を形成する榭脂の種類により設定されるものであるが、例えば、好ましくは、 140〜1 55°C、より好ましくは、 140〜145°Cで、 4〜5秒程度である。
[0057] なお、上記剥離強度は、 JIS Z 0237「粘着テープ ·粘着シート試験方法」に記載 の方法（180度引きはがし法）に従って測定したものである。この剥離強度は、可撓 性プラスチックフィルムを、易剥離シール部分を起点として、幅 15mmで切り取り、こう して得られた測定試料の一対のフィルム部分を、互いに 180° の方向で、 200mm Z分の速度で引っ張って、易剥離シールが剥離したときの強度 (NZl5mm)として 測定される。
[0058] 本発明においては、医療用バッグ全体としてのガス ·水蒸気ノ リア性を高度に維持 するという観点から、医療用バッグのロ部材についても、優れたガス'水蒸気バリア性 を示す材料を使用することが望まし ヽ。
このような口部材（口部ポートなど）としては、例えば、ポリエチレン製の口部材であ つて、内部にエチレン ビュルアルコール共重合体 (EVOH)、ポリ環状ォレフィンな どの層を備えるものが挙げられる。
[0059] 本発明の医療用バッグは、内部に薬液などを充填し、密封した状態で、医療用バッ グ全体に加熱滅菌処理を施したものであることが好ましい。
本発明の医療用バッグによれば、医療用バッグを形成する医療用ガスバリアフィル ムにおいて、ポリ環状ォレフィン層を備えており、しかも、多層ガスノ リアフィルムの蒸 着延伸ポリエステル層における蒸着層が、多層基材フィルム側とは反対の側に配置 されて、延伸ポリアミド層によって保護されていることから、たとえ、高温での加熱滅菌 処理を施した場合であっても、優れたガス ·水蒸気ノ リア性を発揮することができ、し カゝも、上記蒸着層の劣化を防止して、優れたガス '水蒸気バリア性を維持することが できる。
[0060] また、本発明の医療用バッグによれば、医療用バッグを形成する医療用ガスバリア フィルムにおいてポリ環状ォレフィン層を備えており、しかも、上記ポリ環状ォレフィン 層を含む多層基材フィルムが接着剤を使用せずに形成されており、かつ、積層に際 して接着剤を使用して 、る多層ガスノ リアフィルムよりも医療用バッグの内側に配置さ れて ヽることから、フィルムの配合成分や接着剤に由来する成分の溶出を抑制するこ とがでさる。
実施例
[0061] 次に、本発明を実施例および比較例に基づいてより詳細に説明するが、本発明は 下記の実施例によって限定されるものではない。
<医療用ガスバリアフィルムおよび医療用バッグの製造 >
実施例 1
(1)多層ガスノ リアフィルムの作製
ドライラミネーシヨンによって、下記のアルミナ蒸着延伸ポリエステル層 11、延伸ポリ アミド層 15およびポリエチレン層 17の 3つの層を、この順で、かつ、下記の接着剤か らなる接着剤層（14, 16)を介して積層し、総厚み 60 μ mの多層ガスバリアフィルム 1 0を作製した (図 1参照)。
[0062] 多層ガスノ リアフィルム 10の作製に際して、延伸ポリアミド層 15は、接着剤層 14を 介して、アルミナ蒸着延伸ポリエステル層 11の蒸着層 13の表面 11aに積層した。ま た、ポリエチレン層 17は、接着剤層 16を介して、延伸ポリアミドフィルム 15のうち、蒸 着層 13との接着面 15aとは反対側の表面 15bに積層した。
多層ガスバリアフィルム 10の作製に使用したフィルム材料は、次のとおりである。 •アルミナ蒸着延伸ポリエステルフィルム：二軸延伸 PETフィルムの表面にアルミナを 蒸着したもの（蒸着層 13と延伸ポリエステルフィルム 12との全体の厚みが mで、 蒸着層 13の厚みが約 20nmであるもの、凸版印刷 (株)製の透明バリアフィルム、商 品名「GL— AEH」）
•延伸ポリアミドフィルム： 2軸延伸ナイロンフィルム（厚み 15 μ m、ュニチカ (株）製、 商品名「エンブレム ONMBJ)
'ポリエチレンフィルム：厚さ 20 mの直鎖状ポリエチレン（密度 0. 920gZcm3、 MF Rl. OgZlO分（190°C)、三井ィ匕学 (株)製、商品名「ウルトゼッタス 2010」）18と、そ の両面に配置された、それぞれの厚さが 5 mである高密度ポリエチレン (密度 0. 9 50gZcm3、メルトフローレート（MFR) l. lgZlO分、 190°C、三井化学 (株）製、商 品名「ノヽィゼッタス 3300F」）19, 20と力らなる、 3層共押出しフィルム
'接着剤：三井武田ケミカル (株)製、商品名「タケラック A315J
(2)多層基材フィルムの製造
共押出しインフレーション成形によって、厚さ 25 μ mのヒートシール層 23、厚さ 55 μ mの第 1エラストマ一層 24、厚さ 10 μ mのポリ環状ォレフィン層 25、厚さ 55 μ mの 第 2エラストマ一層 26、および、厚さ 15 mのポリエチレン層 27の 5層構造からなり、 上記ヒートシール層 23を内側に配置してなる、筒状の多層基材フィルム (総厚み 160 μ m) 22を作製した (図 1参照)。
多層基材フィルム 22を構成する各層の形成材料は、次のとおりである。
'ヒートシール層 23 :直鎖状ポリエチレン (密度 0. 930g/cm3、三井化学 (株)製の 商品名「ウルトゼッタス 3020L」、 MFR2. lgZlO分（190°C) )
.第 iエラストマ一層 24および第 2エラストマ一層 26：直鎖状ポリエチレンエラストマ一 (密度 0. 885gZcm3、三井化学 (株）製、商品名「タフマー A0585」、 MFR0. 5gZ 10分（190°C) ) 70重量％、直鎖状ポリエチレン (密度 0. 三井化学製 の商品名「ウルトゼッタス 2010」、 MFR1. OgZlO分（190°C) 25重量0 /0、および、 高密度ポリエチレン (密度 0. 965gZcm3、三井化学製の品番「NZ65150」、 MFR1 6gZlO分（190°C) ) 5重量％の混合榭脂
•ポリ環状ォレフィン層 25：ノルボルネン系開環重合体の水素添加物（日本ゼオン（ 株)製の商品名「ゼォノア 1020R」、比重 1. 01、ガラス転移温度 (Tgl05°C) 'ポリエチレン層 27:直鎖状ポリエチレン (密度 0. 940g/cm3、三井化学 (株)製の 商品名「ウルトゼッタス 4020L」、 MFR2. lgZlO分（190°C) ) 75重量％と、高密度 ポリエチレン (密度 0. 965gZcm3、三井化学 (株）製の品番「NZ65150」、 MFR16 gZlO分 (190°C) ) 25重量％との混合榭脂
(3)医療用ガスバリアフィルムの製造
ドライラミネーシヨンによって、上記（2)で得られた多層基材フィルムを平面状に畳 んだ状態の表裏両面 (すなわち、上記多層基材フィルム 22のポリエチレン層 27側の 表面）と、上記（1)で得られた多層ガスバリアフィルムのアルミナ蒸着延伸ポリエステ ルフィルム側の表面 (蒸着層 13とは反対側の表面 1 lb)とを、上記接着剤からなる層 21を介して積層した。
[0064] こうして、図 1に示す層構成を有する、筒状の医療用ガスバリアフィルムを得た。
(4)医療用バッグの製造
上記（3)で得られた筒状の医療用ガスノ リアフィルムにおける一方の開口端 31を、 下記のロ部材 34を挟んだ状態でヒートシールし、他方の開口端 32と、多層基材フィ ルムの表面に積層された多層ガスバリアフィルムの周縁部 33とをヒートシールして、 図 2に示す医療用バッグ 30を得た。
[0065] 上記口部材には、中間に、エチレン ビュルアルコール共重合体（EVOH)の層を 備えるポリエチレン製の口部ポート 34を使用した。医療用ガスノ リアフィルムの開口 端部分 31, 32と、周縁部（多層基材フィルムの表面に積層された多層ガスバリアフィ ルムの継ぎ目部分） 33のヒートシールは、 170°Cで 4. 5秒間実施した。また、ロ部ポ ート 34は、 740°Cで予備加熱した後、上記医療用ガスノ リアフィルムを介して、 160 °Cで 4. 5秒間ヒートシールすることにより、固定した。
[0066] 医療用バッグ 40の収容室には、蒸留水 500mLを充填し、密封した。
実施例 2
(1)多層ガスノ リアフィルムの作製
実施例 1の（1)と同様にして、多層ガスノ リアフィルムを作製した。
(2)多層基材フィルムの製造
ヒートシ一ノレ層として、実施例 1のヒートシール層（厚さ 25 μ m) 23に代えて、直鎖 状ポリエチレン (密度 0. 940g/cm3、三井化学 (株)製、商品名「ウルトゼッタス 402 0L」、MFR2. lgZlO分（190°C) ) 85重量％と、ポリプロピレン (密度 0. 910g/c 三井化学 (株)製、品番「J103WA」）15重量％との混合榭脂を用いたこと以外 は、実施例 1の（2)と同様にして、多層基材フィルムを作製した。
[0067] (3)医療用ガスバリアフィルムの製造
多層基材フィルムとして、実施例 1で作製されたものに代えて、上記（2)で得られた 多層基材フィルムを用いたこと以外は、実施例 1の（3)と同様にして、医療用ガスバリ ァフィルムを製造した。
(4)医療用バッグの製造
上記（3)で得られた筒状の医療用ガスノリアフィルムにおける一方の開口端 41を、 実施例 1で使用したのと同じ口部材（口部ポート 34)を挟んだ状態でヒートシールし、 他方の開口端 42と、多層基材フィルムの表面に積層された多層ガスバリアフィルム の継ぎ目部分 (周縁部) 43とをヒートシールし、さらに、医療用バッグの収容室中に易 剥離シール部 44を形成することによって、図 4に示す医療用バッグ (複室バッグ) 40 を得た。
[0068] 医療用ガスバリアフィルムの開口端部分 41, 42と、周縁部（多層基材フィルムの表 面に積層された多層ガスバリアフィルムの継ぎ目部分) 43のヒートシールは、 170°C で 4. 5秒間実施し、易剥離シール部 44のヒートシールは、 130°Cで 4. 5秒間実施し た。ロ部材は、 740°Cで予備加熱した後、上記医療用ガスノリアフィルムを介して、 1 60°Cで 4. 5秒間ヒートシールすることにより、固定した。
[0069] 医療用バッグ 40の大収容室 45には、蒸留水 700mLを充填し、小収容室 46には、 蒸留水 300mLを充填して、密封した。
比較例 1
図 1に示す層構成を有する医療用ガスノ リアフィルムのうち、多層基材フィルム 22 中にポリ環状ォレフィン層 25を設けな力つたこと以外は、実施例 1と同様にして、医療 用ガスノ リアフィルムを製造した。また、こうして得られた医療用ガスノ リアフィルムを 用いたこと以外は、実施例 1と同様にして、図 2に示す医療用バッグを製造した。
[0070] 比較例 2
図 1に示す層構成を有する医療用ガスノリアフィルムのうち、多層ガスノリアフィル ム 10の蒸着延伸ポリエステル層 11につ!/、て、延伸ポリエステルフィルム 12と蒸着層 13との積層方向を逆にしたこと以外は、実施例 1と同様にして、医療用ガスノ リアフィ ルムを製造した。また、こうして得られた医療用ガスノ リアフィルムを用いたこと以外は 、実施例 1と同様にして、図 2に示す医療用バッグを製造した。
[0071] 比較例 3
図 1に示す層構成を有する医療用ガスノ リアフィルムのうち、多層ガスノ リアフィル ムのポリエチレン層 17を設けず、かつ、延伸ポリアミド層の厚みを 30 μ mとしたこと以 外は、実施例 1と同様にして、医療用ガスノ リアフィルムを製造した。また、こうして得 られた医療用ガスノ リアフィルムを用いたこと以外は、実施例 1と同様にして、図 2に 示す医療用バッグを製造した。
[0072] <医療用バッグの物性評価 >
(1)溶出試験等
実施例 1〜2および比較例 1〜3で得られた医療用バッグに、高圧蒸気滅菌処理（1 10°C、 60分間）を施した後、試験片を切り取った。
こうして得られた試験片を用いて、 日本薬局方 (第 14改正)第 1部の「55.プラスチ ック製医薬品容器試験法 2.溶出物試験」および「55. - 7.細胞毒性試験」と、 日 本薬局方 (第 14改正)第 2部の「13.プラスチック製医薬品容器」の規定 (医療用具 及び医用材料の基礎的な生物学的試験のガイドライン I.細胞毒性試験 10.医療 用具又は材料の抽出液を用いた細胞毒性試験、 Π.感作性試験および VII.溶血性 試験）に準じた「急性毒性試験」、「感作性試験」および「溶血性試験」の各試験を実 施した。
[0073] (2)透明性、酸素透過率等の測定
さらに、上記試験片を用いて、 日本薬局方 (第 14改正)第 1部の「55.プラスチック 製医薬品容器試験法 4.透明性試験」および「55. - 5.水蒸気透過性試験」の各 試験を実施し、さら〖こ、酸素透過率および滅菌収縮率を測定した。
酸素透過率 (cm3Zm3 *日）は、温度 20°C、湿度 60%RHの条件下で、酸素透過率 測定機（モコン (MOCON)社 (米国）製、機種名「オクストラン (OXTRAN) 2/20 J ) を使用して測定した。 [0074] 酸素透過率は、好ましくは、 0. 2cm Vm3-日以下であり、より好ましくは、 0. lcm3
Zm3'日以下である。
滅菌収縮率 (％)は、高圧蒸気滅菌処理を施す前の医療用バッグ力 切り取られた 試験片と、上記試験片との長さを比較することにより算出したものであって、高圧蒸気 滅菌処理によって医療用ガスノリアフィルムが収縮した程度を示している。
[0075] 滅菌収縮率は、 MDについて、好ましくは、 2. 5%以下、より好ましくは、 1. 0%以 下であり、 TDについて、好ましくは、 2. 5%以下、より好ましくは、 1. 0%以下である
(3)落下試験
実施例 1〜2および比較例 1〜3で得られた医療用バッグ各 15袋に、高圧蒸気滅 菌処理（110°C、 60分間）を施した後、それぞれ 5袋ずつの医療用バッグを、横並び の状態で積み重ねて外装箱内に収容し、 0°Cで 2日間保存した。保存後、 120cmの 高さから医療用バッグを 10回落下させて、液漏れの発生と、ガス'水蒸気バリア性の 低下の有無を確認した。
[0076] ガス ·水蒸気バリア性につ!、ては、落下試験後の酸素透過率と水蒸気透過率とを、 上記と同様にして測定し、酸素透過率が 0. 2cm3/m3'日を超えた場合、および、水 蒸気透過率が 0. 27gZm2'日を超えた場合に、ガス ·水蒸気バリア性が低下したも のとした。
(4)評価結果
実施例 1および 2の医療用バッグは、上記（1)の試験において、いずれの評価項目 についても、基準値を満たしていた。これに対し、比較例 1の医療用バッグでは、接 着剤に由来する物質の溶出が観察された。
[0077] また、実施例 1および 2の医療用バッグは、いずれも透明性が 82. 5%、酸素透過 率が 0. 04cm Vm3-日（20°C、 60%RH)、水蒸気透過率が 0. 18g/m2-日（40°C 、 90%RH)、滅菌収縮率が 1. 3 (MD)、—0. 3 (TD)であって、ガス ·水蒸気バリア 性に優れ、滅菌処理による収縮率が極めて低く抑えられていることがわ力つた。これ に対し、比較例 2および 3の医療用バッグにおいては、滅菌処理を施すことによって、 酸素透過率と水蒸気透過率が上昇し、比較例 3の医療用バッグについては、滅菌処 理を施すことで、透明性の低下が観察された。
[0078] さらに、実施例 1および 2の医療用バッグでは、落下試験を実施した後においても、 液漏れが全く観察されず、酸素透過率や水蒸気透過率については、ほとんど変化が 生じな力つた。これに対し、比較例 2の医療用バッグでは、外装箱 3箱中、 2箱に含ま れている医療用バッグについて、液漏れを生じていた。また、液漏れが生じていない 医療用バッグについても、酸素透過率や水蒸気透過率の上昇が観察された。比較 例 3の医療用バッグについては、柔軟性が低下し、それに伴うシヮゃスジの発生が観 察された。
[0079] 本発明は、以上の記載に限定されるものではなぐ特許請求の範囲に記載した事 項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示 にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな 本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれるものである。
産業上の利用可能性
[0080] 本発明の医療用ガスノリアフィルムは、医療用途において、とりわけ、酸素などのガ スゃ水蒸気などによって劣化を生じ易い薬剤を収容する医療用バッグなどの形成材 料として、好適である。
また、本発明の医療用バッグは、医療用途において、とりわけ、酸素などのガスや 水蒸気などによって劣化を生じ易い薬剤を収容する用途において、好適である。

Claims

請求の範囲
[1] 多層ガスノ リアフィルムと、この多層ガスバリアフィルムに接着される多層基材フィル ムと、を備え、
前記多層ガスバリアフィルムは、一方側表面に無機酸ィ匕物の蒸着層を有する蒸着 延伸ポリエステル層と、前記蒸着延伸ポリエステル層の前記蒸着層側表面に接着さ れる延伸ポリアミド層と、前記延伸ポリアミド層の前記蒸着層との接着面の反対側表 面に接着されるポリエチレン層とを含み、
前記多層基材フィルムは、ポリ環状ォレフィン層と、エラストマ一層と、ヒートシール 層とを含み、かつ、前記蒸着延伸ポリエステル層の他方側表面に接着されるものであ り、
前記ヒートシール層は、前記多層基材フィルムの前記蒸着延伸ポリエステル層との 接着面の反対側表面に配置されるものであることを特徴とする、医療用ガスノリアフィ ノレム。
[2] 前記多層基材フィルム力 ポリ環状ォレフィン層と、前記ポリ環状ォレフィン層の一 方側表面に接着される第 1エラストマ一層と、前記第 1エラストマ一層の前記ポリ環状 ォレフィン層との接着面の反対側表面に接着されるヒートシール層と、前記ポリ環状 ォレフィン層の他方側表面に接着される第 2エラストマ一層と、前記第 2エラストマ一 層の前記ポリ環状ォレフィン層との接着面の反対側表面に接着されるポリエチレン層 とを含むものであることを特徴とする、請求項 1に記載の医療用ガスノリアフィルム。
[3] 前記第 1エラストマ一層と前記第 2エラストマ一層との厚さの合計が、前記多層基材 フィルムの厚さの 55〜80%であることを特徴とする、請求項 2に記載の医療用ガスバ リアフイノレム。
[4] 前記多層ガスバリアフィルムのポリエチレン層の厚さ力 前記蒸着延伸ポリエステル 層と前記延伸ポリアミド層との厚さの合計に対して、 1〜2倍であることを特徴とする、 請求項 1に記載の医療用ガスバリアフィルム。
[5] 前記多層ガスバリアフィルムのポリエチレン層力 密度 0. 910〜0. 930gZcm3の 直鎖状ポリエチレンフィルムと、前記直鎖状ポリエチレンフィルムの両側表面に接着 される密度 0. 950〜0. 970gZcm3の高密度ポリエチレンフィルムとからなる 3層フィ ルムであり、かつ、各前記高密度ポリエチレンフィルムの厚さ力 前記直鎖状ポリェチ レンフィルムの厚さに対して、 0. 2〜0. 3倍であることを特徴とする、請求項 1に記載 の医療用ガスバリァフィルム。
[6] 前記無機酸化物が、アルミナであることを特徴とする、請求項 1に記載の医療用ガ スバリアフィルム。
[7] 前記多層基材フィルム力 インフレーション成形により形成された筒状フィルムであ り、かつ、この筒状フィルムの最内層が前記ヒートシール層であることを特徴とする、 請求項 1に記載の医療用ガスバリアフィルム。
[8] 医療用ガスノ リアフィルムを、前記ヒートシール層を向い合せて溶着してなり、 前記医療用ガスバリアフィルムは、
多層ガスノ リアフィルムと、この多層ガスバリアフィルムに接着される多層基材フィル ムと、を備え、
前記多層ガスバリアフィルムは、一方側表面に無機酸ィ匕物の蒸着層を有する蒸着 延伸ポリエステル層と、前記蒸着延伸ポリエステル層の前記蒸着層側表面に接着さ れる延伸ポリアミド層と、前記延伸ポリアミド層の前記蒸着層との接着面の反対側表 面に接着されるポリエチレン層とを含み、
前記多層基材フィルムは、ポリ環状ォレフィン層と、エラストマ一層と、ヒートシール 層とを含み、かつ、前記蒸着延伸ポリエステル層の他方側表面に接着されるものであ り、
前記ヒートシール層は、前記多層基材フィルムの前記蒸着延伸ポリエステル層との 接着面の反対側表面に配置されるものであることを特徴とする、医療用バッグ。
[9] 医療用ガスノ リアフィルムにおける多層基材フィルムの開口端を溶着してなり、 前記医療用ガスバリアフィルムは、
多層ガスノ リアフィルムと、この多層ガスバリアフィルムに接着される多層基材フィル ムと、を備え、
前記多層ガスバリアフィルムは、一方側表面に無機酸ィ匕物の蒸着層を有する蒸着 延伸ポリエステル層と、前記蒸着延伸ポリエステル層の前記蒸着層側表面に接着さ れる延伸ポリアミド層と、前記延伸ポリアミド層の前記蒸着層との接着面の反対側表 面に接着されるポリエチレン層とを含み、
前記多層基材フィルムは、インフレーション成形により形成された筒状フィルムであ り、ポリ環状ォレフィン層と、エラストマ一層と、ヒートシール層とを含み、かつ、前記蒸 着延伸ポリエステル層の他方側表面に接着されるものであり、
前記ヒートシール層は、前記多層基材フィルムの前記蒸着延伸ポリエステル層との 接着面の反対側表面に配置されるものであり、
前記筒状の多層基材フィルムの最内層力 前記ヒートシール層であることを特徴と する、医療用バッグ。
[10] 薬液を充填して密封した後、全体に加熱滅菌を施したものであることを特徴とする、 請求項 8に記載の医療用バッグ。
[11] 薬液を充填して密封した後、全体に加熱滅菌を施したものであることを特徴とする、 請求項 9に記載の医療用バッグ。
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