WO2006094851A1 - Coating agent aqueous compositions for flexible backgrounds - Google Patents

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WO2006094851A1
WO2006094851A1 PCT/EP2006/050246 EP2006050246W WO2006094851A1 WO 2006094851 A1 WO2006094851 A1 WO 2006094851A1 EP 2006050246 W EP2006050246 W EP 2006050246W WO 2006094851 A1 WO2006094851 A1 WO 2006094851A1
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Patrick GLÖCKNER
Andreas Wenning
Lutz Mindach
Peter Denkinger
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Definitions

  • ketone / aldehyde resins of component I particular preference is given to using acetophenone, cyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 3,3,5-trimethylcyclohexanone and also heptanone alone or in a mixture and formaldehyde.
  • polyisocyanates are the compounds prepared by di- or trimerization, allophanatization, biuretization and / or urethanization of simple diisocyanates with more than two isocyanate groups per molecule, for example the Reaction products of these simple diisocyanates, such as IPDI, HDI and / or H 12 MDI with polyhydric alcohols (eg glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol) or polyfunctional polyamines or triisocyanurates, by trimerization of simple diisocyanates, such as IPDI, HDI and H 12 MDI, are available.
  • polyhydric alcohols eg glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol
  • trimerization of simple diisocyanates such as IPDI, HDI and H 12 MDI
  • the degree of neutralization is preferably 50 to 130% of the neutralization amount necessary for stoichiometric neutralization.
  • the preparation of the adhesive and coating compositions is carried out by intensive mixing of the components at temperatures of 20 to 80 ° C ("Textbook of Lacktechnologie", Th. Brock, M. Groteklaes, P. Mischke, ed. V. Zorll, Vincentz Verlag, Hannover , 1998, page 229 ff).
  • Example of a coating material composition Example of a coating material composition:

Abstract

The invention relates to aqueous compositions of adhesive and coating agents for flexible backgrounds consisting of at least one type of binder, modified ketone/aldehyde resin and, optionally, of auxiliary agents and additives.

Description

Wässrige Beschichtungsstoffzusammensetzungen für flexible UntergründeAqueous coating compositions for flexible substrates
Die Erfindung betrifft wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen für flexible Untergründe bestehend aus mindestens einem Bindemittel, einem modifizierten Keton/Aldehydharz und gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen.The invention relates to aqueous adhesive and coating compositions for flexible substrates consisting of at least one binder, a modified ketone / aldehyde resin and optionally auxiliaries and additives.
Verwendet werden die Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen für das Verkleben, Laminieren und das Beschichten von flexiblen Substraten, wie z.B. Folien aus Kunststoffen und / oder Verbundstoffen wie z.B. aluminiumkaschierten Folien, Textilien, Fasern, Gewebematerialien, Leder, Metallen, Pappe, Papier, Papierlaminaten und / oder synthetischen Materialien, wie z.B. Schaumstoffen, Kunstledern, usw., wobei die Beschichtung weitestgehend frei von Formaldehyd ist. Geeignet sind die Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen für alle üblichen Applikationsmethoden, wie z.B. Spritzen, Sprühen, Rollen, Streichen, Tauchen, Fluten, Walzen, Gießen und Drucken.The adhesive and coating compositions are used for the bonding, lamination and coating of flexible substrates, e.g. Films of plastics and / or composites such as e.g. aluminum-clad foils, textiles, fibers, fabric materials, leather, metals, cardboard, paper, paper laminates and / or synthetic materials, e.g. Foams, imitation leather, etc., the coating being largely free from formaldehyde. The adhesive and coating compositions are suitable for all customary application methods, such as e.g. Spraying, spraying, rolling, brushing, dipping, flooding, rolling, casting and printing.
Die Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen zeichnen sich durch eine besonders hohe Antrocknungsgeschwindigkeit, eine gute Wasserfestigkeit sowie eine hohe Härte bei gleichzeitig sehr guter Elastizität aus.The adhesive and coating compositions are characterized by a particularly high rate of drying, good water resistance and high hardness with very good elasticity.
Flexible Gegenstände werden üblicherweise mit einer organischen Beschichtung versehen (siehe „Römpp Lexikon, Lacke und Druckfarben, Herausgeber Dr. Ulrich Zorll, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998"), um so - je nach Einsatzgebiet - einerseits den Werkstoff zu schützen (z.B. Schutz des Gegenstandes vor Alterung, Wasser und Witterungseinflüssen, mechanischer Zerstörung, Verschmutzung, usw.). Andererseits übernehmen die organischen Beschichtungen dekorative Funktionen.Flexible articles are usually provided with an organic coating (see "Römpp Lexikon, paints and printing inks, publisher Dr. Ulrich Zorll, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998"), so - depending on the application - on the one hand to protect the material (eg protection of the article from aging, water and weathering, mechanical destruction, soiling, etc.) On the other hand, the organic coatings perform decorative functions.
So werden z.B. Kleidungsstücke mit Imprägnierungen versehen, um einen Schutz vor Witterungseinflüssen zu erlangen.Thus, e.g. Provide garments with impregnation for protection against weather conditions.
Das Bedrucken von z.B. Papier und Folien dient einerseits der Information (Broschüren, Verpackungsmaterialien), andererseits wird durch Layoutgestaltung diese Information in eine möglichst ansprechende Form überführt. Neben Eigenschaften wie z.B. höchstmöglicher Antrocknungsgeschwindigkeit sind sowohl gute Haftungs- und Elastizitäteigenschaften als auch gute Abriebfestigkeiten von Bedeutung. Nach der Applikation der Beschichtungsstoffe ist ein schnelles Antrocknen wünschenswert, um eine schnelle Weiterverarbeitung zu gewährleisten und um Fehlstellen, verursacht durch z.B. Verschmutzungen wie Staub und Schmutz usw., zu vermeiden.The printing of eg paper and foils serves on the one hand the information (brochures, packaging materials), on the other hand, this information is converted by layout design in the most appealing form possible. In addition to properties such as the highest possible drying rate, both good adhesion and elasticity properties and good abrasion resistance are of importance. After the application of the coating materials, rapid drying is desirable in order to ensure rapid further processing and to avoid defects caused, for example, by soiling, such as dust and dirt, etc.
Hartharze auf Basis von Ketonen und Aldehyden sind dafür bekannt, die Härte unter Verminderung von Elastizitätseigenschaften von Beschichtungsstoffen zu erhöhen.Hard resins based on ketones and aldehydes are known to increase hardness while reducing the elasticity properties of coating materials.
Wasserdispergierbare Kondensationsprodukte aus Ketonen und Aldehyden oder deren Derivate bzw. Umsetzungsprodukte, die solche Produkte enthalten können, werden beschrieben in EP 0 617 103 Al, EP 0838485, EP 0838486 (DE 19643704), DE 25 42 090, DE-OS 31 44 673 und DE-OS 3406474 (EP 0154835).Water-dispersible condensation products of ketones and aldehydes or their derivatives or reaction products which may contain such products are described in EP 0 617 103 A1, EP 0838485, EP 0838486 (DE 19643704), DE 25 42 090, DE-OS 31 44 673 and DE-OS 3406474 (EP 0154835).
In der DE-OS 25 42 090 werden Sulfonsäuregruppen tragende wasserlösliche Verbindungen beschrieben, die abweichend vom erfindungsgemäßen Verfahren in einer gemeinsamen Kondensationsreaktion aus Cycloalkanon, Formaldehyd und Alkalibisulfit erhältlich sind.In DE-OS 25 42 090 sulfo groups carrying water-soluble compounds are described, which are available deviating from the process of the invention in a common condensation reaction of cycloalkanone, formaldehyde and alkali metal bisulfite.
In der DE-OS 31 44 673 werden wasserlösliche Kondensationsprodukte aufgeführt, die ebenfalls durch gemeinsame Umsetzung von Ketonen, Aldehyden und Säuregruppen einführenden Verbindungen erhalten werden. Beispiele für letztere sind Sulfite, Amidosulfonsäure-, Aminoessigsäure- und Phosphorigsäuresalze.In DE-OS 31 44 673 water-soluble condensation products are listed, which are also obtained by joint reaction of ketones, aldehydes and acid groups introducing compounds. Examples of the latter are sulfites, amidosulfonic acid, aminoacetic acid and phosphorous acid salts.
Nach DE-OS 25 42 090 und DE-OS 31 44 673 werden Elektrolyt enthaltende Produkte (z. B. Na-Ionen) erhalten. Solche Harze verschlechtern jedoch unter anderem die Wasserbeständigkeit von Beschichtungssystemen.According to DE-OS 25 42 090 and DE-OS 31 44 673, products containing electrolyte (eg Na ions) are obtained. However, such resins, among other things, deteriorate the water resistance of coating systems.
Die EP 0 617 103 Al beschreibt die Umsetzung von Polyisocyanaten (a) und Dihydroxylverbindungen (b) mit einem Molekulargewicht von 500 bis 5000, die keine in ionische Gruppen überführbare Gruppen (z. B. Carbonsäuregruppen), wohl aber andere funktionelle Gruppen wie Ester- oder Ethergruppen (s. S. 3, Zeilen 17 - 21), enthalten. Das so erhaltene Polyurethan wird noch mit einer Verbindung (c), die neben NCO-reaktiven Gruppen noch eine in eine ionische Gruppe überführbare Gruppe enthält, und gegebenenfalls mit Diolen oder Polyolen (d) mit einem Molekulargewicht von 60 bis 500, die keine weiteren funktionellen Gruppen tragen (s. S. 4, Zeilen 5 bis 15), umgesetzt. Anschließend wird dieses Reaktionsprodukt mit einem Kondensationsharz umgesetzt und in die wässrige Phase überfuhrt.EP 0 617 103 A1 describes the reaction of polyisocyanates (a) and dihydroxyl compounds (b) with a molecular weight of 500 to 5,000 which do not convert groups into ionic groups (eg carboxylic acid groups), but rather other functional groups such as ester groups. or ether groups (see page 3, lines 17-21). The polyurethane thus obtained is still with a compound (c) which contains not only NCO-reactive groups nor a group convertible into an ionic group, and optionally with diols or polyols (d) having a molecular weight of 60 to 500, which are no further functional Wear groups (see page 4, lines 5 to 15), implemented. Subsequently, this reaction product is reacted with a condensation resin and converted into the aqueous phase.
In DE 3406474 (EP 0154835) werden wässrige Dispersionen von Ketonharzen oder Keton/Aldehydharzen unter Verwendung organischer Schutzkolloide beschrieben. Der Nachteil, dass Schutzkolloide in der späteren Beschichtung verbleiben und Eigenschaften wie Beständigkeiten gegenüber Wasser und Feuchtigkeit negativ beeinflussen können, verhindert deren Einsatz in hochwertigen BescWchtungsstoffzusammensetzungen.DE 3406474 (EP 0154835) describes aqueous dispersions of ketone resins or ketone / aldehyde resins using organic protective colloids. The disadvantage that protective colloids remain in the subsequent coating and can adversely affect properties such as resistance to water and moisture, prevents their use in high-quality coating compositions.
EP 0838485 beschreibt veresterte Produkte. Es ist bekannt, dass Estergruppen hydrolisieren, wodurch ein Polymerabbau stattfindet und die Lagerstabilität negativ beeinflusst wird. Außerdem kann durch frei zugängliche Säuregruppen eine Reaktion bzw. eine Unverträglichkeit mit Pigmenten verursacht werden.EP 0838485 describes esterified products. It is known that ester groups hydrolyze resulting in polymer degradation and negatively affecting storage stability. In addition, a reaction or incompatibility with pigments can be caused by freely accessible acid groups.
EP 0838486 beschreibt wässrige Harzdispersionen erhältlich durch Umsetzung oder anteilige Umsetzung vonEP 0838486 describes aqueous resin dispersions obtainable by reaction or proportionate reaction of
I. hydroxylhaltigen Keton-, Keton/Aldehyd-, Harnstoff/Aldehyd-Harzen oder deren hydrierten Folgeprodukten undI. hydroxyl-containing ketone, ketone / aldehyde, urea / aldehyde resins or their hydrogenated derivatives and
II. mindestens einem hydrophil modifizierten Isocyanat und / oder Polyisocyanat mit mindestens einer freien NCO-Gruppe, erhältlich durch Umsetzung mindestens einesII. At least one hydrophilic modified isocyanate and / or polyisocyanate having at least one free NCO group, obtainable by reacting at least one
Isocyanats und / oder Polyisocyanats mit Verbindungen, die zusätzlich zur hydrophilen oder potentiell hydrophilen Gruppe mindestens eine gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Funktion aufweisen und die einen gemäß dem Zerewitinoff-Test aktiven Wasserstoff besitzen, sowie mindestens eine hydrophile Gruppe und / oder eine potentiell hydrophile Gruppe besitzen, und anschließender Vermengung des neutralisierten Harzes mit Wasser.Isocyanate and / or polyisocyanate with compounds which have in addition to the hydrophilic or potentially hydrophilic group at least one isocyanate-reactive function and which have a hydrogen active according to the Zerewitinoff test, and at least one hydrophilic group and / or a potentially hydrophilic group, and subsequent mixing of the neutralized resin with water.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen für flexible Untergründe zu finden, wobei die Beschichtung weitestgehend frei von Formaldehyd sein sollte. Die Beschichtungsstofrzusammensetzungen sollten eine hohe Antrocknungsgeschwindigkeit besitzen sowie die Härte, die Wasserfestigkeit und die Elastizitätseigenschaften positiv beeinflussen. Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe konnte überraschenderweise durch den Einsatz spezieller Beschichtungsstoffzusammensetzungen, die im Folgenden näher beschrieben werden, gelöst werden.Object of the present invention was to find aqueous adhesive and coating compositions for flexible substrates, the coating should be largely free of formaldehyde. The coating compositions should have a high drying rate and have a positive influence on hardness, water resistance and elasticity properties. The object underlying the invention has surprisingly been achieved by the use of special coating compositions, which are described in more detail below.
Gegenstand der Erfindung sind wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen für flexible Untergründe, im Wesentlichen enthaltendThe invention relates to aqueous adhesive and coating compositions for flexible substrates, essentially containing
A) 20 bis 95 Gew.-% mindestens eines wässrigen Bindemittels, und B) 5 bis 80 Gew.-% eines hydrophilierten Keton/Aldehyd-Harzes und / oder eines hydrophilierten, hydrierten Keton/Aldehyd Harzes, und C) 0 bis 75 Gew.-% mindestens eines Zusatzstoffes, wobei die Summe der Gewichtsangaben von Komponente A) bis C) 100 Gew.-% beträgt.A) 20 to 95 wt .-% of at least one aqueous binder, and B) 5 to 80 wt .-% of a hydrophilized ketone / aldehyde resin and / or a hydrophilized, hydrogenated ketone / aldehyde resin, and C) 0 to 75 wt .-% of at least one additive, wherein the sum of the weights of component A) to C) is 100 wt .-%.
Es wurde gefunden, dass die Kombination der im Folgenden beschriebenen Beschichtungsstoffzusammensetzungen aus den Komponenten A) bis C) alle geforderten Kriterien erfüllen.It has been found that the combination of the coating material compositions described below from components A) to C) fulfill all the required criteria.
Komponente A)Component A)
Die erfindungswesentlichen wässrigen Bindemittel A) werden in Mengen von 20 bis 95 Gew.- %, bevorzugt von 30 bis 80 Gew.-% eingesetzt.The aqueous binders A) essential to the invention are used in amounts of from 20 to 95% by weight, preferably from 30 to 80% by weight.
Bevorzugt werden wässrige Bindemittel, aus der Gruppe der Polyurethane, Polyacrylate, Polyether, Polyester, Alkydharze, Celluloseether, Derivate der Cellulose, Polyvinylalkohole und Derivate, Kautschuke, Maleinatharze, Phenol-/Harnstoff-Aldehydharze, Aminoplaste (z.B. Melamin-, Benzoguanaminharze), Epoxyacrylate, Epoxidharze, Kieselsäureester und Alkalisilikate (z.B. Wasserglas) und / oder Silikonharze und / oder fluorhaltige Polymere eingesetzt. Die wässrigen Bindemittel können fremd- und / oder selbstvernetzend sein, lufttrocknend (physikalisch trocknend) und / oder oxidativ härtend. Komponente B)Preference is given to aqueous binders from the group of polyurethanes, polyacrylates, polyethers, polyesters, alkyd resins, cellulose ethers, derivatives of cellulose, polyvinyl alcohols and derivatives, rubbers, maleate resins, phenol / urea-aldehyde resins, aminoplasts (for example melamine, benzoguanamine resins), epoxy acrylates , Epoxy resins, silicic acid esters and alkali metal silicates (eg waterglass) and / or silicone resins and / or fluorine-containing polymers. The aqueous binders may be foreign and / or self-crosslinking, air-drying (physically drying) and / or oxidatively curing. Component B)
Die erfindungswesentliche Komponente B) wird in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt von 10 bis 60 Gew.-% eingesetzt.The component B) essential to the invention is used in amounts of from 5 to 80% by weight, preferably from 10 to 60% by weight.
Als Komponente B) eignen sich wässrige Harzdispersionen erhältlich durch Umsetzung oder anteilige Umsetzung vonAs component B) are aqueous resin dispersions obtainable by reaction or proportionate reaction of
I. hydroxygruppenhaltigen Keton/Aldehydharzen oder deren hydrierten Folgeprodukten undI. hydroxy-containing ketone / aldehyde resins or their hydrogenated derivatives and
II. mindestens einem hydrophil modifizierten Isocyanat und / oder Polyisocyanat mit mindestens einer freien NCO-Gruppe, erhältlich durch Umsetzung mindestens eines Isocyanats und / oder Polyisocyanats mit Verbindungen, die zusätzlich zur hydrophilen oder potentiell hydrophilen Gruppe mindestens eine gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Funktion aufweisen, und anschließender Vermengung des ggf. neutralisierten Harzes mit Wasser.II. At least one hydrophilic modified isocyanate and / or polyisocyanate having at least one free NCO group, obtainable by reacting at least one isocyanate and / or polyisocyanate with compounds which have at least one isocyanate-reactive function in addition to the hydrophilic or potentially hydrophilic group, and then Mixing of the optionally neutralized resin with water.
Als Ketone zur Herstellung der Keton/Aldehydharze (Komponente I.) eignen sich alle Ketone, insbesondere Aceton, Acetophenon, Methylethylketon, Heptanon-2, Pentanon-3, Methylisobutylketon, Cyclopentanon, Cyclododecanon, Mischungen aus 2,2,4- und 2,4,4- Trimethylcyclopentanon, Cycloheptanon und Cyclooctanon, Cyclohexanon und alle alkylsubstituierten Cyclohexanone mit einem oder mehreren Alkylresten, die insgesamt 1 bis 8 Kohlenwasserstoffatome aufweisen, einzeln oder in Mischung. Als Beispiele alkylsubstituierter Cyclohexanone können 4-tert.-Amylcyclohexanon, 2-sek.-Butylcyclohexanon, 2-tert.- Butylcyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 2-Methylcyclohexanon und 3,3,5- Trimethylcyclohexanon genannt werden. Es ist grundsätzlich auch möglich, wenngleich weniger bevorzugt, Ketone zu verwenden, die über weitere funktionelle Gruppen, wie z.B. Amino- und / oder Säuregruppen verfugen.Suitable ketones for the preparation of the ketone / aldehyde resins (component I) are all ketones, in particular acetone, acetophenone, methyl ethyl ketone, heptanone-2, pentanone-3, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclododecanone, mixtures of 2,2,4- and 2, 4,4-Trimethylcyclopentanon, cycloheptanone and cyclooctanone, cyclohexanone and all alkyl-substituted cyclohexanones having one or more alkyl radicals having a total of 1 to 8 hydrocarbon atoms, individually or in mixture. As examples of alkyl-substituted cyclohexanones, mention may be made of 4-tert-amylcyclohexanone, 2-sec-butylcyclohexanone, 2-tert-butylcyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 2-methylcyclohexanone and 3,3,5-trimethylcyclohexanone. It is also possible in principle, although less preferably, to use ketones which have other functional groups, such as e.g. Amino and / or acid groups grout.
Im Allgemeinen können aber alle in der Literatur für Keton- und Keton/Aldehydharzsynthesen als geeignet genannte Ketone, in der Regel alle C-H-aciden Ketone, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Keton/Aldehydharze auf Basis von Acetophenon, Cyclohexanon, 4-tert.- Butylcyclohexanon, 3,3,5-Trimethylcyclohexanon und Heptanon allein oder in Mischung. Als Aldehyd-Komponente der Keton/Aldehydharze (Komponente I.) eignen sich prinzipiell unverzeigte oder verzweigte Aldehyde, wie z. B. Formaldehyd, Acetaldehyd, n-Butyraldehyd und / oder iso-Butyraldehyd, Valerianaldehyd sowie Dodecanal. Im Allgemeinen können alle in der Literatur für Keton/Aldehydharzsynthesen als geeignet genannte Aldehyde eingesetzt werden. Bevorzugt wird jedoch Formaldehyd allein oder in Mischungen verwendet.In general, however, all in the literature for ketone and ketone / aldehyde resin syntheses called suitable ketones, usually all CH-acidic ketones, can be used. Preferred are ketone / aldehyde resins based on acetophenone, cyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 3,3,5-trimethylcyclohexanone and heptanone alone or in a mixture. As aldehyde component of the ketone / aldehyde resins (component I.) are in principle unsubstituted or branched aldehydes, such as. As formaldehyde, acetaldehyde, n-butyraldehyde and / or iso-butyraldehyde, valeric aldehyde and dodecanal. In general, all the aldehydes mentioned in the literature as suitable for ketone / aldehyde resin syntheses can be used. Preferably, however, formaldehyde is used alone or in mixtures.
Das benötigte Formaldehyd wird üblicherweise als ca. 20 bis 40 Gew.-%ige wässrige oder alkoholische (z. B. Methanol oder Butanol) Lösung eingesetzt. Andere Einsatzformen des Formaldehyds wie z. B. auch die Verwendung von para-Formaldehyd oder Trioxan sind ebenfalls möglich. Aromatische Aldehyde, wie z. B. Benzaldehyd, können in Mischung mit Formaldehyd ebenfalls enthalten sein.The required formaldehyde is usually used as about 20 to 40 wt .-% aqueous or alcoholic (eg, methanol or butanol) solution. Other uses of formaldehyde such. As well as the use of para-formaldehyde or trioxane are also possible. Aromatic aldehydes, such as. B. benzaldehyde may also be included in admixture with formaldehyde.
Besonders bevorzugt werden als Ausgangsverbindungen für die Keton/Aldehydharze der Komponente I. Acetophenon, Cyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 3,3,5- Trimethylcyclohexanon sowie Heptanon allein oder in Mischung und Formaldehyd eingesetzt.As starting compounds for the ketone / aldehyde resins of component I, particular preference is given to using acetophenone, cyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 3,3,5-trimethylcyclohexanone and also heptanone alone or in a mixture and formaldehyde.
Die Harze aus Keton und Aldehyd können auch in Gegenwart eines geeigneten Katalysators mit Wasserstoff bei Drücken von bis zu 300 bar hydriert werden. Dabei wird ein Teil der Carbonylgruppen des Keton/Aldehydharzes in sekundäre Hydroxygruppen umgewandelt. Bei Harzen aus Aldehyden und Ketonen, die zusätzlich zur Carbonylgruppierung über weitere hydrierbare Funktionen wie z.B. aromatische Strukturen verfügen, können auch diese weiteren Strukturen durch geeignete Hydrierung umgewandelt werden. Im Falle von z.B. aromatischen Strukturen werden cycloaliphatische Strukturen erhalten.The resins of ketone and aldehyde can also be hydrogenated in the presence of a suitable catalyst with hydrogen at pressures of up to 300 bar. In this case, part of the carbonyl groups of the ketone / aldehyde resin is converted into secondary hydroxyl groups. For resins of aldehydes and ketones which, in addition to the carbonyl moiety, have further hydrogenatable functions, e.g. have aromatic structures, these other structures can be converted by suitable hydrogenation. In the case of e.g. aromatic structures are obtained cycloaliphatic structures.
Die ggf. notwendige hydrophile Modifizierung erfolgt z.B. durch Umsetzung des Harzes I. mit einer Komponente IL, bestehend aus mindestens einem hydrophil modifizierten Isocyanat und / oder Polyisocyanat mit mindestens einer freien NCO-Gruppe, erhältlich durch Umsetzung mindestens eines Isocyanats und / oder Polyisocyanats mit Verbindungen, die zusätzlich zur hydrophilen oder potentiell hydrophilen Gruppe - d.h. solche Gruppen, die erst nach Neutralisation hydrophil werden - mindestens eine gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Funktion aufweisen wie z.B. Hydroxy- oder Aminogruppen. Beispiele für derartige Verbindungen zur hydrophilen Modifizierung von (Poly)Isocyanaten sind Aminosäuren, Hydroxysulfonsäuren, Aminosulfonsäuren sowie Hydroxycarbonsäuren. Bevorzugt wird Dimethylolpropionsäure oder deren Derivate eingesetzt. Die hydrophile Modifizierung kann außerdem mit nichtionogenen Gruppen (z.B. mit Polyethern) oder bereits neutralisierten Verbindungen vorgenommen werden.The optionally necessary hydrophilic modification takes place, for example, by reacting the resin I with a component IL consisting of at least one hydrophilically modified isocyanate and / or polyisocyanate having at least one free NCO group obtainable by reacting at least one isocyanate and / or polyisocyanate with compounds which, in addition to the hydrophilic or potentially hydrophilic group - ie those groups which become hydrophilic only after neutralization - have at least one isocyanate-reactive function, for example hydroxy or amino groups. Examples of such compounds for the hydrophilic modification of (poly) isocyanates are amino acids, hydroxysulfonic acids, aminosulfonic acids and hydroxycarboxylic acids. Preference is given to using dimethylolpropionic acid or derivatives thereof. The hydrophilic modification can also be carried out with non-ionic groups (eg with polyethers) or already neutralized compounds.
Hydroxycarbonsäuren wie insbesondere Dimethylolpropionsäure werden daher besonders bevorzugt, da sie neutralisiert mit flüchtigen Basen, wie z. B. Aminen, starke hydrophile Wirkung zeigen, nach Abdunsten der flüchtigen Base diese Wirkung jedoch stark zurückgeht. Beschichtungen verlieren daher nicht durch z.B. Feuchtigkeitseinwirkung ihre schützende Funktion, da ein Anquellen nicht stattfindet.Hydroxycarboxylic acids, in particular dimethylolpropionic acid, are therefore particularly preferred because they are neutralized with volatile bases, such as. As amines, show strong hydrophilic effect, after evaporation of the volatile base, however, this effect decreases greatly. Coatings therefore do not lose by e.g. Moisturizing their protective function, as a swelling does not take place.
Die Dimethylolpropionsäure wird außerdem besonders bevorzugt, da sie über ihre zwei Hydroxylgruppen zwei hydrophobe Polyisocyanate (potentiell) hydrophil zu modifizieren vermag.The dimethylolpropionic acid is also particularly preferred since it is capable of hydrophilically modifying (potentially) two hydrophobic polyisocyanates via its two hydroxyl groups.
Geeignete Polyisocyanate zur Herstellung von II. sind vorzugsweise di- bis tetrafünktionelle Polyisocyanate. Beispiele hierfür sind Cyclohexandiisocyanat, Methylcyclohexandiisocyanat, Ethylcyclohexandiisocyanat, Propylcyclohexandiisocyanat, Methyldiethylcyclohexandi- isocyanat, Phenylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Bis(isocyanatophenyl)methan, Propandiisocyanat, Butandiisocyanat, Pentandiisocyanat, Hexandiisocyanat, wie Hexamethylendiisocyanat (HDI) oder l,5-Diisocyanato-2-methylpentan (MPDI), Heptandiisocyanat, Octandiisocyanat, Nonandiisocyanat, wie l,6-Diisocyanato-2,4,4- trimethylhexan oder l,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan (TMDI), Nonantriisocyanat, wie A- Isocyanatomethyl-ljδ-octandiisocyanat (TIN), Dekandi- und triisocyanat, Undekandi- und - triisocyanat, Dodecandi- und -triisocyanate, Isophorondiisocyanat (IPDI), Dicyclohexylmethan- 4,4'-diisocyanat (H12MDI), Isocyanatomethyhnethylcyclohexyl-isocyanat, 2,5(2,6)- Bis(isocyanato-methyl)bicyclo[2.2.1 ]heptan (NBDI), 1 ,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclo-hexan (1,3-H6-XDI) oder 1,4-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan (1,4-H6-XDI) allein oder in Mischung. Eine andere bevorzugte Klasse von Polyisocyanaten sind die durch Di- oder Trimerisierung, Allophanatisierung, Biuretisierung und / oder Urethanisierung der einfachen Diisocyanate hergestellten Verbindungen mit mehr als zwei Isocyanatgruppen pro Molekül, beispielsweise die Umsetzungsprodukte dieser einfachen Diisocyanate, wie beispielsweise IPDI, HDI und / oder H12MDI mit mehrwertigen Alkoholen (z.B. Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit) bzw. mehrwertigen Polyaminen oder die Triisocyanurate, die durch Trimerisierung der einfachen Diisocyanate, wie beispielsweise IPDI, HDI und H12MDI, erhältlich sind.Suitable polyisocyanates for the preparation of II. Are preferably di- to tetrafunctional polyisocyanates. Examples thereof are cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, ethylcyclohexane diisocyanate, propylcyclohexane diisocyanate, methyldiethylcyclohexanediisocyanate, phenylenediisocyanate, tolylene diisocyanate, bis (isocyanatophenyl) methane, propane diisocyanate, butane diisocyanate, pentane diisocyanate, hexane diisocyanate, such as hexamethylene diisocyanate (HDI) or 1,5-diisocyanato-2-methylpentane (MPDI ), Heptane diisocyanate, octane diisocyanate, nonane diisocyanate such as 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane or 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane (TMDI), nonane triisocyanate such as A-isocyanatomethyl-ljδ-octane diisocyanate (TIN), decane and triisocyanate, undecanediol and triisocyanate, dodecandi- and triisocyanates, isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (H 12 MDI), isocyanatomethylmethylcyclohexyl isocyanate, 2.5 (2, 6) - bis (isocyanato-methyl) bicyclo [2.2.1] heptane (NBDI), 1, 3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (1,3-H 6 -XDI) or 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (1,4-H 6 -XDI) al alone or in mixture. Another preferred class of polyisocyanates are the compounds prepared by di- or trimerization, allophanatization, biuretization and / or urethanization of simple diisocyanates with more than two isocyanate groups per molecule, for example the Reaction products of these simple diisocyanates, such as IPDI, HDI and / or H 12 MDI with polyhydric alcohols (eg glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol) or polyfunctional polyamines or triisocyanurates, by trimerization of simple diisocyanates, such as IPDI, HDI and H 12 MDI, are available.
Besonders bevorzugt ist ein hydrophil modifiziertes Polyisocyanat (II) ausParticularly preferred is a hydrophilically modified polyisocyanate (II)
Dimethylolpropionsäure oder deren Derivate und IPDI und / oder TMDI und / oder H12MDI und / oder HDI im Molverhältnis 1 : 2.Dimethylolpropionic acid or derivatives thereof and IPDI and / or TMDI and / or H 12 MDI and / or HDI in a molar ratio of 1: 2.
Die Herstellung der Komponente B) erfolgt in der Schmelze oder in Lösung eines geeigneten, organischen Lösemittels, das - falls erwünscht - nach der Herstellung destillativ abgetrennt werden kann.The preparation of component B) is carried out in the melt or in solution of a suitable organic solvent, which - if desired - can be separated by distillation after preparation.
Bevorzugte Feststoffgehalte im Falle einer Umsetzung in Lösung sind 30 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 60 bis 80 Gew.-%.Preferred solids contents in the case of a reaction in solution are 30 to 95 wt .-%, particularly preferably 60 to 80 wt .-%.
Als geeignete Hilfslösemittel werden niedrigsiedende inerte Lösemittel eingesetzt, die mit Wasser zumindest über weite Bereiche keine Mischungslücke bilden, einen Siedepunkt bei Atmosphärendruck unterhalb 100°C besitzen und sich daher gewünschtenfalls durch Destillation leicht bis auf einen Restgehalt von kleiner 2 Gew.-% und insbesondere von kleiner 0,5 Gew.-% bezogen auf die fertige Dispersion oder wässrige Lösung abtrennen und wiederverwenden lassen. Geeignete Lösemittel dieser Art sind z.B. Aceton, Methylethylketon oder Tetrahydroiuran. Grundsätzlich geeignet sind auch höhersiedende Lösemittel wie z.B. n- Butylglykol, Di-n-butylglykol und N-Methylpyrrolidon, die dann in der Dispersion verbleiben.Suitable auxiliary solvents are low-boiling inert solvents which do not form a miscibility gap with water over wide ranges, have a boiling point at atmospheric pressure below 100 ° C. and, if desired, can be easily distilled to a residual content of less than 2% by weight and in particular of less than 0.5% by weight, based on the final dispersion or aqueous solution, and that it can be reused. Suitable solvents of this kind are e.g. Acetone, methyl ethyl ketone or tetrahydro-uranium. In principle, higher-boiling solvents, such as, for example, are also suitable. n-butylglycol, di-n-butylglycol and N-methylpyrrolidone, which then remain in the dispersion.
Ein Vorteil der Komponente B) liegt aber gerade auch darin, dass auf organische Lösemittel in der fertigen wässrigen Harzdispersion völlig verzichtet werden kann und trotzdem feststoffreiche, stabile Dispersionen erhalten werden.However, one advantage of component B) lies precisely in the fact that it is possible completely to dispense with organic solvents in the finished aqueous resin dispersion and still obtain solids-rich, stable dispersions.
Die Umsetzung von I und II lässt man vorzugsweise soweit voranschreiten, dass ein Rest-NCO- Gehalt von 1 % NCO (Bestimmung nach DIN 53185) unterschritten wird, und besonders bevorzugt soweit voranschreiten, dass der Rest-NCO-Gehalt des Produktes aus I und II im Bereich von 0,1 bis 0,5 % NCO liegt. Bei der Reaktion von I und II unumgesetzt verbleibende NCO-Funktionen lassen sich, dem Stand der Technik entsprechend, entweder zu Kettenverlängerungsreaktionen, z. B. durch Zugabe von Polyaminen oder Wasser nutzen, oder ggf. lässt sich ein Kettenabbruch durch Zugabe bezüglich NCO-Gruppen monofunktioneller Verbindungen (z. B. Monoalkoholen, Monoaminen) einleiten.The reaction of I and II is preferably allowed to proceed to the extent that a residual NCO content of 1% NCO (determined according to DIN 53185) is exceeded, and particularly preferably progresses so far that the residual NCO content of the product of I and II is in the range of 0.1 to 0.5% NCO. In the reaction of I and II unreacted remaining NCO functions can, according to the prior art, either chain extension reactions, z. For example, by adding polyamines or water use, or if necessary, a chain termination by addition to NCO groups monofunctional compounds (eg., Monoalcohols, monoamines) initiate.
Die erfindungsgemäßen Produkte können im Falle potentiell hydrophiler Gruppen mit einem geeigneten Neutralisationsmittel versetzt werden, wodurch dann wasserverdünnbare, wasserdispergierbare oder wasserlösliche Produkte erhalten werden.In the case of potentially hydrophilic groups, the products according to the invention can be mixed with a suitable neutralizing agent, which then gives water-dilutable, water-dispersible or water-soluble products.
Die Neutralisation der potentiell hydrophilen Gruppen der erfindungsgemäß hergestellten Harze kann mit anorganischen und / oder organischen Basen erfolgen, wie z.B. Ammoniak oder organischen Aminen. Bevorzugt verwendet werden primäre, sekundäre und / oder tertiäre Amine, wie z.B. Ethylamin, Propylamin, Dimethylamin, Dibutylamin, Cyclohexalamin, Benzylamin, Morpholin, Piperidin und Triethanolamin. Besonders bevorzugt werden flüchtige, tertiäre Amine, insbesondere Dimethylethanolamin, Diethylethanolamin, 2-Dimethylamino-2- methyl-1-propanol, Triethylamin, Tripropylamin und Tributylamin im Falle von anionischen potentiellen Gruppen. Sogenannte kationische potentielle ionogene Gruppen lassen sich mit anorganischen und / oder organischen Säuren neutralisieren, wie z.B. Essigsäure, Ameisensäure, Phosphorsäure, Salzsäure, etc. .The neutralization of the potentially hydrophilic groups of the resins prepared according to the invention can be carried out with inorganic and / or organic bases, e.g. Ammonia or organic amines. Preference is given to using primary, secondary and / or tertiary amines, e.g. Ethylamine, propylamine, dimethylamine, dibutylamine, cyclohexalamine, benzylamine, morpholine, piperidine and triethanolamine. Particularly preferred are volatile, tertiary amines, in particular dimethylethanolamine, diethylethanolamine, 2-dimethylamino-2-methyl-1-propanol, triethylamine, tripropylamine and tributylamine in the case of anionic potential groups. So-called cationic potential ionic groups can be neutralized with inorganic and / or organic acids, e.g. Acetic acid, formic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, etc.
Der Neutralisationsgrad beträgt vorzugsweise 50 bis 130 % der Neutralisationsmenge, die für eine stöchiometrische Neutralisation notwendig ist.The degree of neutralization is preferably 50 to 130% of the neutralization amount necessary for stoichiometric neutralization.
Das neutralisierte, hydrophile Harz bzw. die Harzlösung leitet man entweder in Wasser ein oder versetzt es bevorzugt unter Rühren mit Wasser. Vor Wasserzugabe kann dasThe neutralized hydrophilic resin or the resin solution is either passed into water or it is preferably mixed with water while stirring. Before adding water can
Umsetzungsprodukt aus I und II gegebenenfalls mit weiteren nicht hydrophil eingestelltenReaction product of I and II optionally with other non-hydrophilic set
Harzen oder anderen Komponenten kombiniert und dann gemeinsam dispergiert werden. Durch diese Maßnahme lässt sich ein technisch vorteilhafter hoher Feststoffgehalt der Dispersionen von über 45 Gew.-% erzielen. Grundsätzlich liegen die Feststoffanteile in Bereichen zwischen 20 und 70 Gew.-%, bevorzugt zwischen 25 und 60 Gew.-%.Resins or other components combined and then dispersed together. By this measure, a technically advantageous high solids content of the dispersions of over 45 wt .-% can be achieved. Basically, the solids content ranges between 20 and 70 wt .-%, preferably between 25 and 60 wt .-%.
Nach dem Dispergieren kann das organische Hilfslösemittel bevorzugterweise im Vakuum entfernt und ggf. wieder aufgearbeitet werden. Komponente C)After dispersing, the organic auxiliary solvent can preferably be removed in vacuo and, if appropriate, worked up again. Component C)
Die Komponente C) wird in Mengen von 0 bis 75 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 70 Gew.-% eingesetzt.Component C) is used in amounts of from 0 to 75% by weight, preferably from 5 to 70% by weight.
Als Komponente C) geeignet sind Hilfs- und Zusatzstoffe wie zum Beispiel Inhibitoren, organische Lösemittel, grenzflächenaktive Substanzen, Sauerstoff- und / oder Radikalfänger, Katalysatoren, Lichtschutzmittel, Farbaufheller, Photosensibilisatoren und -initiatoren, Additive zur Beeinflussung Theologischer Eigenschaften wie z.B. Thixotropiermittel und / oder Eindickungsmittel, Verlaufmittel, Hautverhinderungsmittel, Entschäumer, Antistatika, Gleitmittel, Netz- und Dispergiermittel, Weichmacher, Konservierungsmittel wie z.B. auch Fungizide und / oder Biozide, thermoplastische Additive, Farbstoffe, Pigmente, Mattierungsmittel, Brandschutzausrüstungen, interne Trennmittel, Füllstoffe, Isocyanathärter und / oder Treibmittel.As component C) are suitable auxiliaries and additives such as inhibitors, organic solvents, surface-active substances, oxygen and / or radical scavengers, catalysts, light stabilizers, color brighteners, photosensitizers and initiators, additives for influencing theological properties such. Thixotropic and / or thickening agents, leveling agents, anti-skinning agents, defoamers, antistatic agents, lubricants, wetting and dispersing agents, plasticizers, preservatives, e.g. also fungicides and / or biocides, thermoplastic additives, dyes, pigments, matting agents, fire protection equipment, internal release agents, fillers, Isocyanathärter and / or blowing agents.
Herstellung der Kleb- und Bcschichtungsstoffzusammcnsctzungcn aus den Komponenten A) bis C):Preparation of Adhesive and Batch Compositions from Components A) to C):
Die Herstellung der Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen erfolgt durch intensives Mischen der Komponenten bei Temperaturen von 20 bis 80 °C („Lehrbuch der Lacktechnologie", Th. Brock, M. Groteklaes, P. Mischke, Hrsg. V. Zorll, Vincentz Verlag, Hannover, 1998, Seite 229 ff).The preparation of the adhesive and coating compositions is carried out by intensive mixing of the components at temperatures of 20 to 80 ° C ("Textbook of Lacktechnologie", Th. Brock, M. Groteklaes, P. Mischke, ed. V. Zorll, Vincentz Verlag, Hannover , 1998, page 229 ff).
Nicht flüssige Komponenten werden ggf. vor dem Mischen zuerst in geeigneten Lösemitteln oder Wasser in Lösung gebracht, anschließend werden die restlichen Komponenten unter Rühren zugefügt. Im Falle von z.B. Pigmenten und / oder Füllstoffen erfolgt eine Dispergierung. Der Formaldehydgehalt der Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen liegt unter 100 ppm, bevorzugt unter 20 ppm und besonders bevorzugt unterhalb von 10 ppm.Non-liquid components may be first dissolved in suitable solvents or water prior to mixing, then the remaining components are added with stirring. In the case of e.g. Pigments and / or fillers are dispersed. The formaldehyde content of the adhesive and coating compositions is below 100 ppm, preferably below 20 ppm and more preferably below 10 ppm.
Die beanspruchten, wässrigen Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen sind geeignet für die Beschichtung von flexiblen Gegenständen aus unterschiedlichen Materialien, wie z.B. Folien aus Kunststoffen und / oder Verbundstoffen wie z.B. aluminiumkaschierten Folien, Textilien, Fasern, Gewebematerialien, Leder, Pappe, Papier, Papierlaminaten und / oder synthetischen Materialien, wobei die Beschichtung weitestgehend frei von Formaldehyd ist. Geeignet sind die Beschichtungsstoffzusammensetzungen für alle üblichen Applikationsmethoden.The claimed aqueous adhesive and coating compositions are suitable for coating flexible articles of various materials, such as films of plastics and / or composites such as aluminum-laminated films, textiles, fibers, fabric materials, leather, cardboard, paper, paper laminates and / or synthetic materials, wherein the coating is largely free of formaldehyde. The coating compositions are suitable for all customary application methods.
Die Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen zeichnen sich durch eine besonders hohe Antrocknungsgeschwindigkeit, eine gute Wasserfestigkeit sowie eine hohe Härte bei gleichzeitig sehr guter Elastizität aus.The adhesive and coating compositions are characterized by a particularly high rate of drying, good water resistance and high hardness with very good elasticity.
Die getrockneten, gehärteten bzw. vernetzten Filme besitzen gute Haftungseigenschaften auf darunter liegenden Beschichtungen; auch ist die Zwischenschichthaftung zu darüber liegenden Schichten positiv beeinflusst.The dried, cured or crosslinked films have good adhesion properties on underlying coatings; Also, the intercoat adhesion to overlying layers is positively affected.
Die beanspruchten, wässrigen Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen weisen auf den verwendeten Substraten einen einwandfreien Verlauf auf und sind frei von Oberflächenstörungen, wie zum Beispiel Kratern und Benetzungsstörungen.The claimed aqueous adhesive and coating compositions have a satisfactory course on the substrates used and are free of surface defects, such as craters and wetting disorders.
Die beanspruchten, wässrigen Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen haben einen Feststoffgehalt von 10 % bis 80 %, bevorzugt von 20 % bis 60 %.The claimed aqueous adhesive and coating compositions have a solids content of from 10% to 80%, preferably from 20% to 60%.
Die erfindungsgemäßen Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen werden als Einschichtlacke wie z.B. Deck- und Klarlacke, als Imprägnierungen, Lasuren, Füller, Primer, Basislacke für Mehrschichtlackierungen sowie als Druckfarben und als Verklebungen verwendet.The adhesive and coating compositions of the present invention are used as monolayer paints such as e.g. Topcoats and clearcoats, used as impregnations, glazes, fillers, primers, basecoats for multicoat paint systems and as printing inks and adhesives.
Die folgenden Beispiele sollen die gemachte Erfindung weiter erläutern aber nicht ihren Anwendungsbereich beschränken:The following examples are intended to further illustrate the invention but not to limit its scope:
BeispieleExamples
Komponente A)Component A)
Es wurde eine Polyurethan-Dispersion W-PT 532 der Degussa AG mit folgenden Kenndaten eingesetzt: Festkörper 35,5%, pH-Wert 7,6, Viskosität 77 mPa-s. Herstellung der Komponente B)A polyurethane dispersion W-PT 532 from Degussa AG with the following characteristics was used: solids 35.5%, pH 7.6, viscosity 77 mPa-s. Preparation of component B)
1. Herstellung des Adduktes1. Preparation of the adduct
Zu einer Mischung aus 134 g Dimethylolpropionsäure, 380 g Aceton und 6 g einer 10 Gew.- %igen Lösung von Dibutylzinndilaurat in Aceton werden unter Rühren 444 g Isophorondiisocyanat so zugegeben, dass die exotherme Reaktion gut beherrschbar bleibt. Es wird auf 60°C geheizt und diese Temperatur bis zu einer NCO-Zahl von 9,2 % gehalten. Zu der auf Raumtemperatur gekühlten Lösung setzt man unter Rühren 2300 g einer 55 Gew.- %igen acetonischen Lösung eines hydrierten Acetophenon/Formaldehyd-Harzes (Kunstharz SK der Degussa AG) sowie 12 g einer 10 Gew.-%igen acetonischen DBTL-Lösung hinzu und erwärmt auf die Rückflusstemperatur von ca. 60 °C. Man lässt bei dieser Temperatur solange weiterrühren, bis die NCO-Zahl der Lösung 0,1 % NCO unterschritten hat.444 g of isophorone diisocyanate are added with stirring to a mixture of 134 g of dimethylolpropionic acid, 380 g of acetone and 6 g of a 10% strength by weight solution of dibutyltin dilaurate in acetone so that the exothermic reaction remains readily controllable. It is heated to 60 ° C and held this temperature up to an NCO number of 9.2%. To the cooled to room temperature solution is added with stirring 2300 g of a 55% by weight acetone solution of hydrogenated acetophenone / formaldehyde resin (synthetic resin SK Degussa AG) and 12 g of a 10 wt .-% acetone DBTL solution and heated to the reflux temperature of about 60 ° C. The mixture is allowed to stir at this temperature until the NCO number of the solution has fallen below 0.1% NCO.
2. Überführung in die wässerige Phase2. Transfer to the aqueous phase
Alternative A: Die unter 1) hergestellte Lösung des hydrophil modifizierten Harzes neutralisiert man bei Raumtemperatur unter Rühren durch Zugabe von 89 g Dimethylaminoethanol und dispergiert die Lösung durch Eintragen von 4200 g voll entsalztem Wasser unter Rühren. Das Hilfslösemittel Aceton sowie anteilig Wasser entfernt man im Vakuum und erhält eine lagerstabile, feinteilige, leicht opaleszierende Harzdispersion mit einem Feststoffgehalt von ca. 33 Gew.-%.Alternative A: The solution of the hydrophilically modified resin prepared under 1) is neutralized at room temperature with stirring by adding 89 g of dimethylaminoethanol and the solution is dispersed by adding 4200 g of demineralized water with stirring. The auxiliary solvent acetone and water proportionally are removed in vacuo to give a storage-stable, finely divided, slightly opalescent resin dispersion having a solids content of about 33% by weight.
Alternative B:Alternative B:
Die unter 1) hergestellte Lösung versetzt man unter Rühren mit 3300 g einer 55 Gew.-%igen acetonischen Lösung eines hydrierten Acetophenon/Formaldehydharzes (Kunstharz SK der Degussa AG), neutralisiert bei Raumtemperatur unter Rühren mit 89 g Dimethylaminoethanol und dispergiert die Lösung durch Eintragen von 4400 g voll entsalztem Wasser unter Rühren. Das Hilfslösemittel Aceton sowie anteilig Wasser entfernt man im Vakuum und erhält eine lagerstabile weißliche Dispersion mit einem Feststoffgehalt von ca. 50 Gew.-%. Eigenschaften der Dispersionen LagerstabilitätThe solution prepared under 1) is added with stirring 3300 g of a 55 wt .-% strength acetone solution of a hydrogenated acetophenone / formaldehyde resin (synthetic resin SK Degussa AG), neutralized at room temperature with stirring with 89 g of dimethylaminoethanol and dispersed by adding the solution of 4400 g of demineralized water with stirring. The auxiliary solvent acetone and water as a proportion are removed in vacuo and obtain a storage-stable whitish dispersion having a solids content of about 50 wt .-%. Properties of the dispersions Storage stability
Die Dispersionen A und B nach Punkt 2) wurden in Bezug auf Veränderungen des pH- Wertes, der Viskosität und des optischen Erscheinungsbildes auf Lagerstabilität untersucht.The dispersions A and B according to point 2) were examined for storage stability with regard to changes in the pH, the viscosity and the visual appearance.
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* Rotationsviskosimeter : D: 100 bis 900 s" * Rotational Viscosimeter: D: 100 to 900 s "
Beispiel einer Bcschichtungsstoffzusammcnsctzung:Example of a coating material composition:
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Figure imgf000014_0002
Die Lacke wurden auf Aluminiumtafeln appliziert und 30 min bei 80°C getrocknet. Aluminiumtafeln wurden deswegen verwendet, da hier auf einfache Weise die Messung der Pendelhärte und der Erichsentiefung möglich ist und somit dokumentiert werden kann, dass die Härte verbessert werden kann, ohne dass die Flexibilität verschlechtert wird. The paints were applied to aluminum panels and dried at 80 ° C for 30 minutes. Aluminum panels have been used because it is easy to measure the pendulum hardness and the Erichsen recess and thus it can be documented that the hardness can be improved without compromising flexibility.
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0001
Durch Zusatz der Komponente B werden Härte, Haftung und Glanz der Beschichtungen verbessert, ohne dass die Flexibilität sich verschlechtert. By adding component B, the hardness, adhesion and gloss of the coatings are improved without the flexibility deteriorating.

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzungen für flexible Untergründe im Wesentlichen enthaltend A) 20 bis 95 Gew.-% mindestens eines wässrigen Bindemittels, und1. Aqueous adhesive and coating compositions for flexible substrates substantially comprising A) 20 to 95 wt .-% of at least one aqueous binder, and
B) 5 bis 80 Gew.-% eines hydrophilierten Keton/Aldehyd-Harzes und / oder eines hydrophilierten, hydrierten Keton/Aldehyd Harzes, und C) 0 bis 75 Gew.-% mindestens eines Zusatzstoffes, wobei die Summe der Gewichtsangaben von Komponente A) bis C) 100 Gew.-% beträgt.B) from 5 to 80% by weight of a hydrophilized ketone / aldehyde resin and / or a hydrophilized, hydrogenated ketone / aldehyde resin, and C) from 0 to 75% by weight of at least one additive, wherein the sum of the weights of component A ) to C) is 100% by weight.
2. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Feststoffgehalt der Beschichtungsstoffzusammensetzungen zwischen 10 Gew.-% bis 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 20 Gew.-% und 60 Gew.-% liegt, der Formaldehydgehalt der Beschichtungsstoffzusammensetzungen unter 100 ppm, bevorzugt unter 50 ppm und besonders bevorzugt unter 10 ppm und der Gehalt organischer Lösemittel unter 20 Gew.-%, bevorzugt unter 10 Gew.-%, besonders bevorzugt unter 2 Gew.-% liegt.2. Aqueous adhesive and coating composition according to claim 1, characterized in that the solids content of the coating compositions is between 10 wt .-% to 80 wt .-%, preferably between 20 wt .-% and 60 wt .-%, the formaldehyde content of Coating compositions below 100 ppm, preferably below 50 ppm and more preferably below 10 ppm and the content of organic solvents less than 20 wt .-%, preferably less than 10 wt .-%, more preferably less than 2 wt .-%.
3. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente A) wässrige Bindemittel aus der Gruppe Polyurethane, Polyacrylate, Polyether, Polyester, Alkydharze, Celluloseether, Derivate der Cellulose, Polyvinylalkohole und Derivate, Kautschuke, Maleinatharze, Phenol-/Harnstoff-Aldehydharze, Aminoplaste (z.B. Melamin-, Benzoguanaminharze), Epoxyacrylate, Epoxidharze, Kieselsäureester und Alkalisilikate (z.B. Wasserglas) und / oder Silikonharze und / oder fluorhaltige Polymere allein oder in Mischung verwendet werden.3. Aqueous adhesive and coating composition according to claims 1 and 2, characterized in that as component A) aqueous binders from the group polyurethanes, polyacrylates, polyethers, polyesters, alkyd resins, cellulose ethers, derivatives of cellulose, polyvinyl alcohols and derivatives, rubbers, maleate resins , Phenol / urea-aldehyde resins, aminoplasts (eg melamine, benzoguanamine resins), epoxy acrylates, epoxy resins, silicic acid esters and alkali silicates (eg water glass) and / or silicone resins and / or fluorine-containing polymers may be used alone or in admixture.
4. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die als Komponente A) bevorzugten, wässrigen Bindemittel fremd- und / oder selbstvernetzend, lufttrocknend (physikalisch trocknend) und / oder oxidativ härtend sind.4. Aqueous adhesive and coating composition according to claim 3, characterized the aqueous binders which are preferred as component A) are foreign and / or self-crosslinking, air-drying (physically drying) and / or oxidatively curing.
5. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente B) wässrige Harzdispersionen verwendet werden, erhältlich durch5. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that as component B) aqueous resin dispersions are used, obtainable by
Umsetzung oder anteilige Umsetzung vonImplementation or proportionate implementation of
I. hydroxygruppenhaltigen Keton/Aldehydharzen oder deren hydrierten Folgeprodukten undI. hydroxy-containing ketone / aldehyde resins or their hydrogenated derivatives and
II. mindestens einem hydrophil modifizierten Isocyanat und / oder Polyisocyanat mit mindestens einer freien NCO-Gruppe, erhältlich durch Umsetzung mindestens einesII. At least one hydrophilic modified isocyanate and / or polyisocyanate having at least one free NCO group, obtainable by reacting at least one
Isocyanats und / oder Polyisocyanats mit Verbindungen, die zusätzlich zur hydrophilen oder potentiell hydrophilen Gruppe mindestens eine gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Funktion aufweisen, und anschließender Vermengung des ggf. neutralisierten Harzes mit Wasser.Isocyanate and / or polyisocyanate with compounds which in addition to the hydrophilic or potentially hydrophilic group have at least one isocyanate-reactive function, and subsequent mixing of the optionally neutralized resin with water.
6. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente I. zur Herstellung der Komponente B) Harze verwendet werden, die6. Aqueous adhesive and coating composition according to claim 5, characterized in that as component I for the preparation of component B) resins are used which
C-H-acide Ketone enthalten.Contains C-H-acidic ketones.
7. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass C-H-acide Ketone ausgewählt aus Aceton, Acetophenon, Methylethylketon,7. Aqueous adhesive and coating composition according to claim 6, characterized in that C-H-acidic ketones selected from acetone, acetophenone, methyl ethyl ketone,
Heptanon-2, Pentanon-3, Methylisobutylketon, Cyclopentanon, Cyclododecanon, Mischungen aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethylcyclopentanon, Cycloheptanon und Cyclooctanon, Cyclohexanon und alle alkylsubstituierten Cyclohexanone mit einem oder mehreren Alkylresten, die insgesamt 1 bis 8 Kohlenwasserstoffatome aufweisen, einzeln oder in Mischung verwendet werden.Heptanone-2, pentanone-3, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclododecanone, mixtures of 2,2,4- and 2,4,4-trimethylcyclopentanone, cycloheptanone and cyclooctanone, cyclohexanone and all alkyl-substituted cyclohexanones having one or more alkyl radicals containing a total of 1 to Have 8 hydrocarbon atoms, used individually or in mixture.
8. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass als alkylsubstituierte Cyclohexanone 4-tert.-Amylcyclohexanon, 2-sek.- Butylcyclohexanon, 2-tert.-Butylcyclohexanon, 4-tert.-Butylcyclohexanon, 2- Methylcyclohexanon und 3,3,5-Trimethylcyclohexanon allein oder in Mischung verwendet werden.8. Aqueous adhesive and coating composition according to claim 7, characterized in that as alkyl-substituted cyclohexanones 4-tert-amylcyclohexanone, 2-sec-butylcyclohexanone, 2-tert-butylcyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 2-methylcyclohexanone and 3,3,5-trimethylcyclohexanone alone or in a mixture be used.
9. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente I. zur Herstellung der Komponente B) Harze verwendet werden, die Aldehyde enthalten.9. Aqueous adhesive and coating composition according to claim 5, characterized in that as component I for the preparation of component B) resins are used which contain aldehydes.
10. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Aldehyd-Komponente zur Herstellung der Komponente I. der Komponente B)10. Aqueous adhesive and coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that as the aldehyde component for the preparation of component I of component B)
Formaldehyd, Acetaldehyd, n-Butyraldehyd und / oder iso-Butyraldehyd, Valerianaldehyd, Dodecanal allein oder in Mischungen eingesetzt werden.Formaldehyde, acetaldehyde, n-butyraldehyde and / or isobutyraldehyde, valeric aldehyde, dodecanal are used alone or in mixtures.
11. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Hydrierungsprodukte der Harze aus Acetophenon, Cyclohexanon, 4-tert.- Butylcyclohexanon, 3,3,5-Trimethylcyclohexanon, Heptanon allein oder in Mischung und Formaldehyd als Komponente I. eingesetzt werden.11. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that hydrogenation products of the resins of acetophenone, cyclohexanone, 4-tert-butylcyclohexanone, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, heptanone alone or in admixture and formaldehyde as component I. . are used.
12. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente II. der Komponente B) hergestellt wird unter Verwendung von tert. Aminoalkoholen, Aminocarbonsäuren, Hydroxysulfonsäuren, Aminosulfonsäuren und / oder Hydroxycarbonsäuren. 12. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the component II. Of component B) is prepared using tert. Amino alcohols, aminocarboxylic acids, hydroxysulfonic acids, aminosulfonic acids and / or hydroxycarboxylic acids.
13. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente II. der Komponente B) hergestellt wird unter Verwendung von Dimethylolpropionsäure.13. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the component II. Of component B) is prepared using dimethylolpropionic acid.
14. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente II. der Komponente B) vor Umsetzung mit Komponente I. bereits neutralisiert ist.14. Aqueous adhesive and coating material composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the component II. Of component B) is already neutralized before reacting with component I.
15. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung von II. der Komponente B) di- bis tetrafunktionelle Polyisocyanate eingesetzt werden.15. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that are used for the preparation of II. Of component B) di- to tetrafunctional polyisocyanates.
16. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung von II. der Komponente B) Polyisocyanate mit aromatisch, aliphatisch und / oder cycloaliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen oder Mischungen von diesen verwendet werden.16. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that for the preparation of II. Of component B) polyisocyanates having aromatic, aliphatic and / or cycloaliphatic bound isocyanate groups or mixtures thereof are used.
17. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass 1 -Isocyanato-3.3.S-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexan (Isophorondiisocyanat; IPDI), Trimethylhexamethylendiisocyanat (TMDI), 1.6-Diisocyanatohexan (HDI), Bis-(4- isocyanatohexyl)-methan (H12 MDI) allein oder in Mischung eingesetzt werden. 17. Aqueous adhesive and coating composition according to one of the preceding claims, characterized in that 1-isocyanato-3.3.S-trimethyl-S-isocyanatomethylcyclohexane (isophorone diisocyanate; IPDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), 1,6-diisocyanatohexane (HDI), bis- (4-isocyanatohexyl) methane (H 12 MDI) can be used alone or in a mixture.
18. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung von II. der Komponente B) Polyisocyanate mit Biuret-, Uretdion- oder Isocyanuratstruktur eingesetzt werden.18. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that for the preparation of II. Of component B) polyisocyanates with biuret, uretdione or isocyanurate structure are used.
19. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung von II. der Komponente B) Polyisocyanate aus der Umsetzung von mehrwertigen Alkoholen und / oder aus Aminen mit monomeren Isocyanaten eingesetzt werden.19. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that for the preparation of II. Component B) polyisocyanates from the reaction of polyhydric alcohols and / or amines are used with monomeric isocyanates.
20. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung von II. der Komponente B) Dimethylolpropionsäure und Isophorondiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, 1.6-Diisocyanatohexan und / oder Bis-(4-isocyanatohexyl)-methan im Molverhältnis 1 : 2 eingesetzt werden.20. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that for the preparation of II. Of component B) dimethylolpropionic acid and isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-diisocyanatohexane and / or bis (4-isocyanatohexyl) methane in a molar ratio of 1 : 2 are used.
21. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung von I. und II. der Komponente B) und die anschließende Dispergierung in Substanz oder in Gegenwart eines Hilfslösemittels erfolgen.21. Aqueous adhesive and coating material composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the reaction of I. and II. The component B) and the subsequent dispersion carried out in bulk or in the presence of an auxiliary solvent.
22. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach dem vorherigen Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Hilfslösemittel einen Siedepunkt unterhalb 100 °C bei 1013 hPa besitzt.22. Aqueous adhesive and coating composition according to the preceding claim, characterized in that the auxiliary solvent used has a boiling point below 100 ° C at 1013 hPa.
23. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach dem vorherigen Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Hilfslösemittel Aceton oder / und Methylethylketon oder / und23. Aqueous adhesive and coating composition according to the preceding claim, characterized in that the auxiliary solvent used acetone and / or methyl ethyl ketone and / or
Tetrahydrofuran ist.Tetrahydrofuran is.
24. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Neutralisation der Komponente B) mit anorganischen oder organischen Basen erfolgt.24. Aqueous adhesive and coating composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the neutralization of component B) is carried out with inorganic or organic bases.
25. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach dem vorherigen Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass zur Neutralisation Dimethylethanolamin oder / und Diethylethanolamin oder / und 2- Dimethylamino-2-methyl-l-propanol verwendet werden.25. Aqueous adhesive and coating composition according to the preceding claim, characterized in that are used for the neutralization of dimethylethanolamine and / or diethylethanolamine or / and 2-dimethylamino-2-methyl-l-propanol.
26. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Neutralisation 50 bis 130 % der Neutralisationsmenge, die für eine stöchiometrische Neutralisation notwendig ist, verwendet wird.Aqueous adhesive and coating composition according to any preceding claim, characterized in that for neutralization 50 to 130% of the amount of neutralization necessary for stoichiometric neutralization is used.
27. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass vor Wasserzugabe eine oder mehrere nicht wasserlösliche oder wasserverdünnbare27. Aqueous adhesive and coating composition according to any preceding claim, characterized in that one or more water-insoluble or water-dilutable prior to addition of water
Komponenten zugesetzt werden.Components are added.
28. Wässrige Kleb- und Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente C) Hilfs- und Zusatzstoffe verwendet werden. 28. Aqueous adhesive and coating composition according to any preceding claim, characterized in that auxiliaries and additives are used as component C).
29. Wässrige Kleb- und / oder Beschichtungsstoffzusammensetzung nach einem vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente C) Hilfs- und Zusatzstoffe allein oder in Mischung verwendet werden, ausgewählt aus der Gruppe der Inhibitoren, organische Lösemittel, grenzflächenaktive29. Aqueous adhesive and / or coating composition according to any preceding claim, characterized in that as component C) auxiliaries and additives are used alone or in mixture, selected from the group of inhibitors, organic solvents, surface-active
Substanzen, Sauerstoff- und / oder Radikalfänger, Katalysatoren, Lichtschutzmittel, Farbaufheller, Photosensibilisatoren und -initiatoren, Additive zur Beeinflussung Theologischer Eigenschaften wie z.B. Thixotropiermittel und / oder Eindickungsmittel, Verlaufmittel, Hautverhinderungsmittel, Entschäumer, Weichmacher, Antistatika, Gleitmittel, Netz- und Dispergiermittel, Konservierungsmittel wie z.B. auch Fungizide und / oder Biozide, thermoplastische Additive, Farbstoffe, Pigmente, Mattierungsmittel, Brandschutzausrüstungen, interne Trennmittel, Füllstoffe, Isocyanathärter und / oder Treibmittel.Substances, oxygen and / or free radical scavengers, catalysts, light stabilizers, color brighteners, photosensitizers and initiators, additives for influencing theological properties, such as e.g. Thixotropic and / or thickening agents, leveling agents, skin preventatives, defoamers, plasticizers, antistatic agents, lubricants, wetting and dispersing agents, preservatives, e.g. also fungicides and / or biocides, thermoplastic additives, dyes, pigments, matting agents, fire protection equipment, internal release agents, fillers, Isocyanathärter and / or blowing agents.
30. Verfahren zur Herstellung von wässrigen Kleb- und / oder Beschichtungsstoffzusammensetzungen im Wesentlichen enthaltend30. A process for the preparation of aqueous adhesive and / or coating compositions essentially containing
A) 20 bis 95 Gew.-% mindestens ein wässriges Bindemittel, undA) 20 to 95 wt .-% of at least one aqueous binder, and
B) 5 bis 80 Gew.-% ein hydrophiliertes Keton/Aldehyd-Harz und / oder ein hydrophiliertes, hydriertes Keton/Aldehyd Harz, undB) 5 to 80 wt .-% of a hydrophilized ketone / aldehyde resin and / or a hydrophilized, hydrogenated ketone / aldehyde resin, and
C) 0 bis 75 Gew.-% mindestens einen Zusatzstoff, wobei die Summe der Gewichtsangaben von Komponente A) bis C) 100 Gew.-% beträgt, durch intensives Mischen durch Rühren und / oder Dispergieren der Komponenten bei Temperaturen von +20 bis +80 °C.C) 0 to 75 wt .-% of at least one additive, wherein the sum of the weights of component A) to C) is 100 wt .-%, by intensive mixing by stirring and / or dispersing the components at temperatures of +20 to + 80 ° C.
31. Verwendung der wässrigen Kleb- und / oder Beschichtungsstoffzusammensetzungen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche für das Veredeln von flexiblen Gegenständen.31. Use of the aqueous adhesive and / or coating compositions according to at least one of the preceding claims for the finishing of flexible articles.
32. Verwendung der wässrigen Kleb- und / oder Beschichtungsstoffzusammensetzungen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche für das Veredeln von flexiblen Gegenständen wie Folien aus Kunststoffen und / oder Verbundstoffen wie z.B. aluminiumkaschierten Folien, Textilien, Fasern, Gewebematerialien, Leder, Metallen, Pappe, Papier, Papierlaminaten und / oder synthetischen Materialien.32. Use of the aqueous adhesive and / or coating compositions according to at least one of the preceding claims for the finishing of flexible articles such as films of plastics and / or composite materials such as aluminum-clad Films, textiles, fibers, fabric materials, leather, metals, cardboard, paper, paper laminates and / or synthetic materials.
33. Verwendung der wässrigen Kleb- und / oder Beschichtungsstoffzusammensetzungen nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche als Einschichtlacke wie z.B. Deck- und33. Use of the aqueous adhesive and / or coating compositions according to at least one of the preceding claims as single-coat paints, such as e.g. Deck and
Klarlacke, als Imprägnierungen, Lasuren, Füller, Primer, Basislacke fürClearcoats, as impregnations, glazes, fillers, primers, basecoats for
Mehrschichtlackierungen sowie als Druckfarben und als Verklebungen für flexibleMulti-layer coatings as well as printing inks and as bonds for flexible
Gegenstände.Items.
34. Beschichtete Gegenstände hergestellt und / oder veredelt mit einer Kleb- und / oder Beschichtungsstoffzusammensetzung nach mindestens einem der vorherigen Ansprüche. 34. Coated articles produced and / or finished with an adhesive and / or coating composition according to at least one of the preceding claims.
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