WO2007102623A1

WO2007102623A1 - 顔料インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置、及び画像形成方法

Info

Publication number: WO2007102623A1
Application number: PCT/JP2007/055159
Authority: WO
Inventors: Minako Kawabe; Hiroshi Tomioka; Hiroyuki Takuhara; Satomi Yanagimachi; Yuuki Nishino
Original assignee: Canon Kabushiki Kaisha
Priority date: 2006-03-09
Filing date: 2007-03-08
Publication date: 2007-09-13
Also published as: EP1925646A4; US7637603B2; CN101341221A; EP1925646B1; EP1925646A1; CN101341221B; US20080136862A1

Abstract

顔料インクの吐出口と、前記顔料インク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性インクの少なくとも１種類の吐出口とを同一のキャップでキャッピングし、前記キャップが、前記キャップ内のインクを排除するための排除手段を具備するインクジェット記録装置に用いる顔料インクであって、耐ブリーディング性と信頼性を両立した顔料インクを提供する。該顔料インク及び反応性インクを等しい体積で混合したときの混合増粘率をＹ（％）とし、及び該顔料インクの吐出口と該反応性インクの吐出口との吐出口間距離をＸ（ｍｍ）（但し、Ｘ＞０）とするとき、Ｘ及びＹは特定の関係を満たす。

Description

顔料インク、インクセット、インクジエツト記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置、及び画像形成方法

技術分野

本発明は、顔料インク、インクセット、インクジェット記録方法、インク明

カートリッジ、記録ュニット、インクジエツト記録装置、及ぴ画像形成方法に関する。 ' ,

書背景技術 ' .

ィンクジット記録方法は、インクを記録媒体に吐出して画像を記録する方法であり、複雑な装置を必要としないため、ランニングコストが低く抑えられ、インクジエツト記録装置の小型化やカラー化等が容易である。このため、従来からインクジェット記録方法を用いたプリンタ、複写機、ファクシミリ、ワードプロセッサ等のさまざまな記録装置が広く使用されている。このようなインクジェット記録技術においては、ブラックィンク及ぴカラ一イング (例えば、イェローインク、シアンインク、マゼンタインク、レツドインク、グリーンインク及びブルーインク等）を用いて多色の画像を形成することが行われている。この中で、ブラックインクは、画像濃度及び文字品位を優れたものとすること等を目的として、色材として顔料を含有するィンクが用いられている（特開 2 0 0 0 - 1 9 8 9 5 5号参照）。

一方で、インクジェット記録方法においては、異なる色相を有する複数のインクを隣接して記録媒体に付与する場合、前記異なる色相を有する複数のィンクで形成する画像の境界部でィンクが混ざり合う現象（プリ一ディング）が発生するという問題がある。特に、ブラックインク及ぴカラーインクにより形成された画像の境界部においてブリーデイングが発生すると、画像品位の低下へ与える影響が大きい。このため、優れた耐ブリーディング性を得るために様々な技術の開発が行なわれている。

その代表的な解決方法は、異なる色相を有する複数のインクを隣接して記録媒体に付与する際に、少なくとも 1種類のインクにおいて、增粘を生じさせる、又は、色材の凝集若しくは ¾t殿を生じさせて、ブリーデイングの発生を抑制する方法である。例えば、ァニオン性インク及,びカチオン性インクにおいて、これらのインクの何れか一方がインクと同じイオン性を有するポリマーを含有するものとする。そして、これらのインクを互いに接触するように記録媒体に付与する方法が開示されている（特許第 2 8 8 9 8 1 7号参照）。又、第 1のインクと、前記第 1のインク中の色材と反応して沈殿物を生成する沈殿剤を含有する第 2のィンクを用いて、これらのィンクを互いに接触するように記録媒体に付与する方法が開示されている（特許第 3 5 3 8 2 0 9号参照)。そして前記沈殿剤には多価金属が用いられている。

一方、近年、インクの目詰まりを生じないことやイングの吐出を安定に行うこと等の信頼性について、今まで以上に高いレベルが要求されている。例えば、反応性インクを用いる際に、記録へッドの吐出口を有する面に付着する凝集物や、ワイピング時におけるインク中の成分の凝集等によって引き起こされるインクの目詰まりを防ぐことに関する提案がある。例えば、ひとつのオリフィスプレートに、互いに反応する複数のインクの吐出口をそれぞれ設けた記録へッドを用いて記録を行う際に、インクの反応により生成した凝集物が何れかのインクに再溶解や再分散が可能であることが開示されている（特開 2 0 0 5— 1 6 1 8 4 2号参照）。

し力し、上記したような何れの技術においても、インクを適用するインクジェット記録装置によっては、近年求められる高いレベルの信頼性が十分に得られない場合があった。更に、従来から、インクの吐出口をキヤッビングするために、吸引機構を有するキャップを用いて、インクの吐出口周辺部に存在する蒸発等により濃縮されたインクや凝集物を、吸引動作により排除することが行われている。発明の開示—

発明が解決しようとする課題

上記したような優れた耐ブリーディング性を得るための技術により、画像品位は改善されてきている。し力、し、従来の技術においては、優れた耐プリーデイング性を得るために、インクを効率よく反応させること、即ち、インクの反応性を如何に向上するかということに重点が置かれていたため十分な信頼性が得られない場合があった。そこで、前記したような問題を解決するために、互いに反応する複数のィンクを吐出する吐出口を、複数のキヤヅプでキヤッビングすることが広く行われていた。し力し、前記したような複数のキヤップを用いることは、インクジェット記録装置の大型化や機構の複雑化、更にはコス'トの上昇という結果を招いていた。

そこで本発明者らは、信頼性を得ることと、インクジヱット記録装置の小型化や機構の簡略化、更にはコストを低減すること、を共に達成するために検討を行った。即ち、顔料インクの吐出口、及び、前記顔料インクと反応するインクの吐出口、を同一のキャップ（放置時専用のキャップ）を用いてキャッビングすることについて検討を行った。その結果、上記した構成とすること、即ち互いに反応する複数のインクの吐出口を同一のキャップを用い T キヤッビングをすることだけでは、近年求められる高いレベルの信頼性が十分に得られないことがわかった。更には、信頼性を十分に得るためにはその他の手段が必要であり、インクジエツト記録装置の小型化や機構の単純化、ましてやコストの低減は達成できないことがわかった。

一方で、本発明者らは、特許第 2 8 8 9 8 1 7号、特許第 3 5 3 8 2 0 9 号および特開 2 0 0 5 - 1 6 1 8 4 2号において開示されている、互いに反応する複数のインクの吐出口を、吸引機構を有するひとつのキャップを用いてキヤッビングすることについて検討を行った。その結果、吸引動作を行う際に、互いに反応する複数のィンクが接触し合うことにより凝集物が発生することや、前記凝集物が記録へッドに付着することにより、信頼性が悪化することがわかった。

従て、本発明の第 1の目的は、顔料インクの吐出口と、前記顔料インクと反応するィンクの吐出口とを同一のキヤップでキヤッビングするィンクジエツト記録装置に用いるための、耐ブリーディング性と信頼性を両立した顔料インクを提供することにある。 ' . 又、本発明の第 2の目的は、前記第 1の課題を解決することに加えて、更に、優れた画像品位を得ることができる顔料ィンクを提供することにある。 . 近年、ィンクジヱット記録方法においては、画像品位をより優れたものと 'するために、 2回以上記録へッドを主走査方向に往復走査することによって記録へッドの長さ'と同じ幅の画像を記録する方法（以降、多パス記録と呼ぶ)' が行われている。しかし、多パス記録を行つた場合、ノズル数を多くしても、又は、記録へッドの長さを大きくしても、十分に記録時間を短縮することができない場合がある。そこで、記録時間を短縮するために、主走査の往方向及ぴ復方向の双方向で記録する方法（以降、往復記録と呼ぶ）や、 1回の主走査で記録へッドの長さと同じ幅の画像を記録する方法（以降、 1パス記録と呼ぶ）が試みられている。 1パス記録と往復記録を組み合わせて記録を行う、即ち、 1ノヽ。ス往復記録を行うことにより、記録媒体上において同一の箇所を複数回走査する必要がなくなるため、記録時間を大幅に短縮することができる。しかし、本発明者らの検討の結果、 1パス往復記録のように高速で記録を行うと、顔料インクと、前記顔料インクと反応するインクとを重ねて記録媒体に付与する場合に、往復ムラが顕著に発生することがわかった。従って、本発明の第 3の目的は、前記第 1の課題及び第 2の課題を解決することに加えて、更に、往復記録で画像を形成する際に、往復ムラの発生を抑制することができる顔料ィンクを提供することにある。

又、本発明の別の目的は、上記した顔料インクを用いたインクセット、ィンクジエツト記録方法、インクカートリッジ、記録ュニット、インク.ジェット記録装置、及び画像形成方法を提供することにある。

課題を解決するための手段

上記の目的は、下己の本発明によって達成される。

即ち、本発明の第 1の目的にかかる顔料ィンクは、顔料ィンクの吐出口と、前記顔料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性ィンクの少なくとも 1種類の吐出口とを同一のキヤップでキャッビングし、前記キヤップが、前記キヤップ内のィンクを排除するための排除手段を具備するィンクジェット記録装置に用いる顔料ィンクであって、前記顔料ィンク及ぴ前記反応性インクを等しい体積で混合したときの混合増粘率を Y (%)、前記顔料インクの吐出口と前記反応性インクの吐出口との吐出口間距離を X (mm) (但し、 X > 0 ) としたときに、前記同一のキャップで吐出口をキヤッビングする顔料ィンク及ぴ反応†生ィンクにおける、前記 Y及び前記が、下記式（A) の関係を満たすことを特徴とする。

7≤0.60 +50.0 式（A)

本発明の第 2の目的にかかる顔料ィンクは、上記構成の顔料ィンクにおいて、前記反応性インクが、混合増粘率が異なる複数の反応性インクを有してなり、前記キャップが、前記顔料インクと、前記混合増粘率が異なる複数の反応性ィンクの,うち混合増粘率が最も小さい反応性ィンクとを前記同一のキャップでキヤッビングすることを特徴とする。

本発明の第 3の目的にかかる顔料ィンクは、上記構成の顔料ィンクにおいて、前記混合増粘率が異なる複数の反応性ィンクのうち、少なくとも 1種類の反応性ィンクが、顏料ィンクの少なくとも 1種類と同じ色相であり、残りの反応性インク力前記少なくとも 1種類の顔料インクと異なる色相であり、更に'、前記少なくとも 1種類の顔料インク及び前記混合増粘率が異なる複数の反応性インクと異なる色相であるインクと共に用いるものであることを特徴とする。 .

又、本発明の別の実施態様にかかるインクセットは、複数のィンクを有するインクセットにおいて、前記複数のインクが、上記構成の顔料インク及び反応性ィンクであることを特徴とする。

又、本 §明の別の実施態様にかかるインクジエツト記録方法は、インクをィンクジェット方法で吐出して記録を行うィンクジェット記録方法において、前記インクが、上記構成の顔料インクであることを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インクが、上記構成の顔料ィンクであることを特徴とす.る。

又、本発明の別め実施態様にかかる記録ュニットは、インクを収容するィンク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えた記録ュニットにおいて、.前記インクが、顔料インクと、前記顔料インク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性ィンクの少なくとも 1種類を含み、前記記録ュニットが、前記顔料インクの吐出口と、前記反応性インクの吐出口を、同一のキャップでキヤッビングするものであり、前記キヤップが、前記キヤップ内のィンクを排除するための排除手段を具備してなり、前記顔料ィンク及び前記反応性インクを等しい体積で混合したときの混合増粘率を Y (%)、前記顔料ィンクの吐出口と前記反応性ィンクの吐出口との吐出口間距離を X (m m) (但し、 X > 0 ) としたときに、前記同一のキャップで吐出口をキヤッビングする顔料インク及び反応性インクにおける、前記 Y及び前記 Xが、下記式（A) の関係を満たすことを特徴とする。 7≤0.60 +50.0 式（A)

又、本発明の別の実施態様にかかるィンクジェット記録装置は、顏料ィンクの吐出口と、前記顔料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性ィンクの少なくとも 1種類の吐出口とを同一のキヤップでキヤッビングし、前記キヤップが、前記キャップ内のィンクを排除するための排除手段を具備するィンクジエツト記録装置において、前記顔科ィンク及び前記反応性ィンクを等しい体積で混合したときの混合増粘率を γ (%)、前記顔料インクの吐出口と前記反応性インクの吐出口との吐出口間距離を X (mm) (伹し、 X > 0 ) としたときに、前記同一のキャップで吐出口をキヤッビングする顔料インク及び反応性インクにおける、前記 Y及び前記 Xが、下記式（A) の関係を満たすことを特徴とする。 .

Y≤ 0.60 +50.0 式 (A)

又、本発明の別の実施態様にかかる画像形成方法は、顔料インクと、前記顔料インク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性インクの少なくとも 1種類とを用いてインクジエツト記録方式で記録を行う画像形成方法において、顔料インクに上記構成の顔料インクを用い、且つ、前記顔料インクによつて形成される画像と、前記反応性ィンクの少なくとも 1種類によって成される画像とが隣接してなる画像を形成することを特徴とする。

又、本発明の別の実施態様にかかる画像形成方法は、顔科インクを吐出する工程、前記顔料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性ィンクの少なくとも 1種類を吐出する工程、及び、前記顔料インクの吐出口と前記反応性ィンクの吐出口とを同一のキャップでキヤッビングし、前記キヤップ内のインクを排除する工程、を有する画像形成方法であって、前記顔料インク及び前記反応性ィンクを等しい体積で混合したときの混合増粘率を Y (%)、前記顔料ィンクの吐出口と前記反応性ィンクの吐出口との吐出口間距離を X (mm) (伹し、 X〉0 ) としたときに、前記同一のキャップで吐出口をキヤッビングする顔料ィンク及び反応性ィンクにおける、前記 Y及び前記 X 力下記式（A) の関係を満たすことを特徴とする。

7≤0.60X+50,0 式 (A)

発明の効果

本発明の第 1の目的にかかる第 1発明によれば、顔料インクの吐出口と、前記顔料ィンクと反応するインクの吐出口とを同一のキャップでキヤツビングするインクジェット記録装置に用いるための、画像品位と信頼性を両立した顔料ィンクを提供することができる。

又、本発明の第 2の目的にかかる第 2発明によれば、前記第 1の課題を解決することに加えて、更に、優れた画像品位を得ることができる顔料インクを提供することができる。 .

又、本発明の第 3の目的にかかる第 3発明によれば、前記第 1の課題及び第 2の課題を解決することに加えて、更に、往復記録で画像を形成する際に、往復ムラの発生を低減することができる顔料ィンクを提供することができる。 '

又、本発明の別の実施態様によれば、上記した顔料インクを用いたインクセット、ィ.ンクジエツト記録方法、インクカートリッジ、記録ュニット、ィンクジェット記録装置、及び画像形成方法を提供することができる。図面の簡単な説明

図 1 A、 1 B、及び 1 Cは、混合増粘率 Y及び吐出口間距離 Xが、式（A) の関係を満たす場合の記録へッド部及び吸弓 I部の模式図である。

図 2 A、 2 B、及び 2 Cは、混合増粘率 Y及ぴ吐出口間距離 Xが、式（A) の関係を満たさなレ、場合の記録へッド部及ぴ吸引部の模式囪である。

図 3は、従来の考え方における、画像品位が得られる領域及ぴ信頼性が得られる領域（同一のキャップを用いた場合）を示すグラフである。図 4は、画像品位が得られる領域及び信頼性が得られる領域（複数のキヤップを用いた場合）を示すグラフである。

図 5は、画像品位が得られる領域及ぴ信輯性が得られる領域（同一のキヤップを用いた場合）を示すグラフである。

図 6は、本発明における、画像品位が得られる領域及び信頼性が得られる領域を示すグラフである。

図 7は、実施例 1〜 1 8及ぴ比較例 1〜 1 3の顔科ィンク及び反応性ィンクにおける、混合增粘率及び吐出口間距離の関係を示すグラフである。

図 8は、記録へッドとキャップの関係を示す概略図である。

図 9は、インクカートリッジの概略説明図である。

図 1 0は、インクカートリッジの概略説明図である。

図 1 1は、インクジエツト記録装置の一例を示す概略図である。

図 1 2は、記録へッドカートリッジの一例を示す概略図である。

図 1 3は、実施例 1 9、 2 0、及び 2 3における、顔料インク及び各反応性インクの吐出口列を示す図である。 .

図 1 4は、実施例 2 1、 2 2、及ぴ 2 4における、顔料ィンク及ぴ各反応性インクの出口列を示す図である。

図 1 5は、吐出口間距離 Xを説明するための図である。発明を実施す §ための最良の形態 ' 以下に、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、詳細に説明する。

尚、本発明においては、色材が塩である場合は、ィ.ンク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。

従来、互いに反応する複数のィンクを用いて優れた画像品位を得ることは可能であつたが、この互いに反応する複数のインクの吐出口を同一のキヤップでキヤッビングすることができる信頼性と画像品位を両立することは困難であった。特に、前記キャップがインクを排除するための排除手段として、インクを吸引する機構（所謂、吸引回復機構）を兼ねる場合、互いに反応する複数のインクを吐出するそれぞれの吐出口を同一のキヤップでキヤツビングすることは不可能であると考えられていた。

そこで、本発明者らは、画像品位と信頼性を両立することを目的と.して検討を行った。その結果、顔料インクと、前記顔料インクと反応するインクの間での反応性と、それぞれのインクの吐出口の最短距離（吐出口間距離）を特定の関係とすることで、画像品位と信頼性を両立できることを見出した。その結果、本発明の第 1の目的にかかる第 1発明を為すに至った。

本発明者らが更に検討を行った結果、顔料インクの吐出口と、前記顔料ィンクと反応するそれぞれの反応性ィンクとの吐出口間距離の関係を規定することで、上記した効果に加えて優れた画像品位が得られることを見出した。その結果、本発明の第 2の目的にかかる第 2発明を為すに至った。

又、本発明者らが、更なる検討を行った結果、インクの吐出口の順序及びインクの色相を特定のものとすることで、往復記録で画像を形成する際に、' 往復ムラの発生を抑制できることを見出した。その結果、本発明の第 3の目的にかかる第 3発明を為すに至った。尚、往復ムラとは、インクジエツト記録方法において、往記録及び復記録でィンクを付与する順序が異なる方法で記録を行う場合に、往記録及ぴ復記録におけるインクを付与する順序が異なることにより発生する色ムラのことである。 - .

(顔料ィンク及び反応性ィンクの関係）

本発明にかかる顔料ィンクは、前記顏料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性インク (以下、単に「反応性インク」と呼ぶことがある）と共に用いる。前記反応性インクは、顔料の分散状態を不安定化する成分を含有するものとすることが好ましい。本発明においては、前記顔料の分散状態を不安定化する成分として、顔料の分散状態を不安定化する染料や、顔料の分散状態不安定化する反応性成分等を用いることができる。

本発明にかかる顔料インクは、混合増粘率を Y (%) , 吐出口間距離を X (mm) (但し、 X〉0 ) としたときに、同一のキヤッ 7°で吐出口をキヤッビングする顔料インク及び反応性インクにおける、 Y及ぴ Xが下記式（A) の関係を満たすことを特徴とする。尚、混合增粘率 Y (%) 及び吐出ロ間距離 X (mm) の詳細は後述する。

7≤0.60 +50.0 . 式（A)

又、本発明の別の実施態様にかかる顔料インクは、同一のキャップで吐出口をキヤッピングする顔料ィンク及び反応性ィンクにおける、前記 γ及び前記 Xが更に下記式（1 ) 及ぴ式（2 ) の関係を満たすことを特徴とする。

X≥1.5 式（ 1 ) .

7≥2.1 +10.0 式 ( 2 )

本発明においては、混合増粘率 γと吐出口間距離 Xを用いる。以下に、顔料ィンクと、前記顔料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性ィンクとを用いる場合に、混合增粘率 Yと吐出口間距離 Xが特定の関係を満たすことで、画像品位及ぴ信頼性を共に優れたものとすることができる理由を示す。

〔混合増粘率 Y〕

顔科ィンク及び反応性ィンクを用いて形成する画像における画像品位は、これらの顔料インク及び反応性インクが互いに反応する際にどの程度強く反応するかということに関係する。本発明において「反応する」こととは、顔料ィンク及び反応性ィンクが接触して混合した際に、顔料ィンク中の顔料の分散状態が不安定化することである。具体的には、顔料が凝集、沈殿することや、顔料インクが増粘すること等の現象起こることを意味する。本発明においては、顔料ィンク及ぴ反応性ィンクの反応性を、下記で説明する混合增粘率を用いて表す。混合増粘率とは、顔料ィンク及び反応性インクを等しい体積で混合した時の、顔料ィンク及び反応性ィンクの平均粘度と比較した粘度の増加率であり、その単位は「％」である。例えば、互いに反応する 2種類のインクをインク A及びインク Bとした場合、混合インクの粘度、インク A及びインク Bの粘度の平均から、下記の式に基づいて混合増粘率を算出する。尚、混合インクの粘度とは、インク A及びインク Bを等しい体積で混合して、 3 0分撹拌した後の液体（混合インク）の粘度のことをいう。又、インク A及びインク B の粘度の平均とは、インク A及びインク Bの粘度の値を足して、インクの数 (ここでは 2 ) で割った値である。尚、本発明においては、粘度は V I S C O N I C E D形（東京計器製）を用いて、温度 2 5 °Cの条件で測定した。

ト中 ro/i 混合インクの粘度一インク Aとインク Bの粘度の平均混合増粘率 [%] = インク Aとインク Bの粘度の平均 ^{X 100} 混合増粘率は、顔料ィンク及び反応性ィンクの反応性の高さを示すものであり、この混合増粘率の値が大きいほど顔料ィンク及び反応性ィンクの反応性が高くなる。又、'混合増粘率の値が大きいほど顔料ィンク及び反応性ィンクが混合することにより生じ^)凝集物や沈殿物の量が多くなる。この凝集物や沈殿物は.、信頼性に与える影響が大きい。例えば、インクジュット記録装置がキャップ内のインクを排除するための排除手段を有する場合、前記キヤップ内において顔料ィンク及ぴ反応性ィンクが反応することで発生する凝集物や沈殿物の影響により、信頼性が得られない場合がある。又、前記キヤップ内のインクを排除するために必要な構成、即ちチューブ、ポンプ、及び廃インクを保持する部材等が、顔料ィンク及び反応性ィンクが反応することで発生する凝集物や沈殿物の影響によりその役割を損ない、信頼性が得られない場合がある。混合增粘率 Y (%) は、互いに反応する複数のインクにおける値であるので、 0より大きい値を取るものとする。本発明においては、混合増粘率 Yの下限は、 1 0 %以上、更には 1 3 %以上、特には 1 8 %以上であることが好ましい。混合増粘率 Yの下限が 1 0 %より低い場合、顔料ィンク及び反応性ィンクの反応性が低く、耐ブリ一ディング性等の画像品位を向上する効果が得られない場合がある。又、混合增粘率 Yの上限は、 7 0 % 以下、更には 6 6 %以下、特には 6 0 %以下であることが好ましい。混合増粘率 Yの上限が 7 0 %より高い場合、十分な信頼性が得られない場合がある。

〔吐出口間距離 X〕

吐出口間距離とは、顔料ィンクの吐出口及び反応性ィンクの吐出口の間の距離のことである。例えば、互いに反応する 2種類のインクをインク A及びインク Bとしたときの吐出口間距離とは、以下のとおりである。本発明における吐出口間距離 Xを、図 1 5を用いて説明する。即ち、吐出口間距離 3 8 とは、図 1 5中の矢印が示す距離、つまり、インク Aを吐出する吐出口 3 7 とインク Bを吐出する吐出口 3 9における、「インク Aの吐出口の縁部及ぴインク Bの吐出口の縁部、の最短距離」のことであり、その単位は「mmj である。尚、インク A及びインク Bを吐出する吐出口が複数ある場合は、「ィンク Aの吐出口の縁部及びインク Bの吐出口の縁部、の距離」が最短となるそれぞれの吐出口間における、吐出口間距離とする。吐出口間距離 X (mm) は、距離を示す値であるので、 0より大きい値を取るものとする（即ち、 X 〉0とする）。本発明においては、吐出口間距離 Xの下限は、 0 . O mmより大きいこと、更には 1 . 5 mm以上であることが好ましく、又、吐出口間距離 Xの上限は、 2 6 . O mm以下、更には 2 2 . O mm以下であることが好ましい。尚、吐出口間距離を大きくするほど、キャップやインクジェット記録装置本体の大きさも大きくする必要がある。このため、顔料インク及び反応性ィンクを同一のキヤップで収容するという観点からは、吐出口間距離 Xの上限は 2 6 . O mm以下であることが好ましい。又、あまりに吐出口間距離を大きくし過ぎると、顔料インク及び反応性インクを記録媒体に付与する時間的な間隔が大きくなるため、これらのインクが互いに接触した際に反応が十分に起こらず、この結果、本発明の効果が十分に得られない場合がある。

〔混合増粘率 Y及び吐出口間距離 Xの関係が信頼性に与える影響〕本発明では、混合増粘率 Y及び吐出口間距離 Xが、下記式（A) の関係を満たすことを特徴とする（但し、 X〉0 )。

7≤0.60 +50.0 式（A)

式（A)は、吐出口間距離 Xが大きい場合は、混合増粘率 Yが大きい、即ち、顔料ィンク及び反応个生ィンクの反応性が高い組み合わせであつても、優れた信頼性が得られることを示している。以下に、図 1 A、 1 B、 1 C、 2 A、 2 B及び 2 Cを用いて、混合増粘率 Y及び吐出口間距離 Xの関係が信頼性に与える影響について説明する。 .

•混合增粘率 Υと吐出口間距離 Xが、式（Α) の関係を満たす場合図 1 Α、 1 Β、及ぴ 1 Cは、吐出口間距離が大きく、混合増粘率 Υと吐出口間距離 Xが、式（Α) の関係を満たす場合の記録へッド部、及びキャップ内からインクを排除するための排除手段である吸引部の模式図である。図 1 Αは、キヤップを介してインクを吸引する場合の、インクの流れを表している。記録へッド 1 0 0 0において、反応性インクは吐出口 1 0 0 1から、又、顔料インクは吐出口 1 0 0 2から、それぞれ図 1 A中の矢印で示すように、キャップ 1 0 0 3及びキャップ内吸収体 1 0 0 5を通り、更にチューブ 1 0 0 4を通って吸引される。図 1 Bは、キャップを介してインクの吸引を開始した直後の、反応性ィンク中の反応性成分 1 0 0 6と顔料ィンク中の顔料 1 〇 0 7が吸引される状態を表している。キャップ内吸収体 1 0 0 5におけるチューブ 1 0 0 4の近傍において、反応性インク及び顔料インクは互いに接触して混合する。図 1 Cは、図 1 Bの状態力ゝら、更に吸引を行った状態を表している。反応性インク及び顔料インクが互いに接触して混合した結果、反応性ィンク中の反応性成分 1 0 0 6及び顔料ィンク中の顔料 1 0 0 7が反応して、反応物の壁 1 0 0 8を形成する。そして、反応物の壁 1 0 0 8が形成された後は、顔料インク中の顔料と反応性インク中の反応性成分は、この反応物の壁が存在することにより互いに接触しないため、図 1 Cの状態が維持されることになる。本発明においては、上記したメカニズムにより、優れた信頼性が得られると考えられる。 '

但し、吐出口間距離が大きい場合であっても、反応性が高すぎる、即ち混合増粘率が高すぎると、信頼性が低下する場合がある。これは、吸引動作により反応性ィンク及び顔料ィンクのミス .ト等が発生した場合に、以下のような現象が起こるためであると考えられる。即ち、記録へッドとキャップが形成する空間において顔料と反応性成分が反応物を形成するために、吸引が行われる前に、前記反応物が、反応物の壁で捕捉されることにより、反応物の壁が成長して、反応物の塊が形成される。そして、反応物の塊が成長して記録へッドに付着することで、信頼性が低下する場合がある。し力し、混合増粘率 Yと吐出口間距離 Xが、本発明が規定する関係を満足することで、優れた信頼性が得られる。

又、画像を形成する際に、記録を行う最初の部分等において、吸引動作は行わずにキャップ内に予備的な吐出のみを行う場合がある。しかし、予備的に吐出を行う場合は、キヤップ内に吐出されるィンクの量が少ない。従って、吐出口間距離が大きく、混合増粘率 Y及び吐出口間距離 Xが、式（A) の関係を満たす場合、予備的な吐出程度のィンクの量であれば、キヤップ内における顔料ィンク及び反応性ィンクの混合は少なく、信頼性への影響はほとんどない。

•混合増粘率 Yと吐出口間距離 Xが、式（A) の関係を満たさない場合図 2 A、 2 B、及び 2 Cは、吐出口間距離が小さく、混合増粘率 Yと吐出口間距離が、式（A) の関係を満たさない場合の記録へッド部、及びキヤップ内からインクを排除するための排除手段である吸引部の模式図である。図 2 Aは、キャップを介してインクを吸引する場合の、インクの流れを表している。記録へッド 1 0 Q 0において、反応性インクは吐出口 1 0 0 1力ら、又、顔料インクは吐出口 1 0 0 2から、それぞれ図 2 A中の矢印で示すように、キャップ 1 0 0 3及ぴキャップ内吸収体 1 0 0 5を通り、更にチューブ 1 0 0 4を通って吸引される。図 2 Bは、キャップを介してインクの吸引を開始した直後の、反応性インク中の反応性成分 1 0 0 6と顔料インク中の顔料 1 0 0 7が吸引される状態を表している。キャップ内吸収体 1 0 0 5におけるチューブ 1 0 0 4の近傍において、反応性インク及び顔料インクが互いに接触して混合する。ここで図 1 Bと比較するとわかるように、吐出ロ藺距離が小さいと、キャップ 1 0 0 3内における反応性ィンク及び顔料ィンクの接触や混合が増える。図 2 Cは、図 2 Bの状態から、更に吸引を行った状態を表している。反応性インク及び顔料インクが互いに接触して混合した結果、反応性ィンク中の反応性成分 1 0 0 6及び顔料ィンク中の顔料 1 0 0 7が反応して、反応物の塊 1 0 0 9を形成する。この反応物の塊 1 0 0 9は更に吸引を行うことにより成長して大きくなる。そして、図 2 Cに示される状態のように反応物の塊 1 0 0 9が記録へッド 1 0 0 0に付着することで、信頼性が得られ.なくなると考えられる。

又、このとき、画像を形成する際に、記録を行う最初の部分等において、吸引動作は行わずにキャップ内に予備的な吐出のみを行う場合、信頼性が低下する場合がある。予備的に吐出を行う場合は、キャップ内に吐出されるィンクの量は少ない。' しカし、キャップ内に吐出された反応性インク及び顔料インクが混合する現象は、混合增粘率 Yと吐出口間距離 Xが式（A) の関係を満たさない場合は、上記で述べた混合増粘率 Yと吐出口間距離 Xが式（A) の関係を満たす場合と比較して起こりやすい。その結果、反応物が発生して、記録へッドに付着することにより、信頼性が低下する。

〔混合増粘率 Y及ぴ吐出口間距離 Xの関係が画像ロ¾位に与える影響〕混合增粘率 Y及び吐出口間距離 Xの関係は画像品位にも影響を与える。俊れた画像品位を得るためは、顏料ィンク中の水性媒体と顔料を含む固形分との分離（固液分離) が速やかに起こること、及び、反応性インク及び顔料ィンクの反応により形成された凝集物が記録媒体の表面に残ることが必要となる。

' 本発明における優れた画像品位を得るとい.う効果は、反応性インクを顔料インクよりも先に記録体に付与して画像を形成する場合に、より顕著に得ることができる。しかし、顏料ィンクを反応性ィンクよりも先に記録媒体に付与して画像を形成する場合においても、本発明の優れた画像品位を得るという効果が得られることに変りはない。

以下に、効果がより顕著である反応性ィンクを顔料ィンク'よりも先に記録媒体に付与して画像を形成する場合を例にあげて説明する。この場合、反応性ィンクが付与されることにより、記録媒体のィンクの浸透性は高められた状態となり、その後、顔料インクが前記記録媒体に付与される。し力し、先に記録媒体に付与きれた反応性ィンクは、顔料ィンクが前記記録媒体に付与されるまでの間は継続して記録媒体の深さ方向へと浸透していく。このため、反応性ィンクが記録媒体に付与されてから顔料ィンクが記録媒体に付与されるまでの時間が長いほど、反応性ィンクが記録媒体の深さ方向へとより浸透することになる。従って、反応性インク及び顔料インクを記録媒体に付与する間隔が長いほど、反応性ィンク及び顔料ィンクの反応は記録媒体の深さ方向に浸透した位置で起こることになり、ィンクの反応により画像品位を向上する効果は低くなる。そして、反応性ィンク及び顔料ィンクを記録媒体に付与する間隔は、吐出口間距離に依存するため、吐出口間距離が大きいほど、反応性インク及び顔料インクの反応性を高くする、即ち、混合增粘率を大きくする必要がある。このように、反応性インク及び顔料インクを記録媒体に付与する間隔は、画像品位と密接に関連しており、反応性インク及び顔料ィンクを記録媒体に付与する間隔は、吐出口間距離、更には混合増粘率と関連する。

上記で述べたように、吐出口間距離、更には、混合増粘率は、信頼性に加えて画像品位にも影響を与える。従来、互いに反応する複数のインクを用いて優れた画像品位を得ることは可能である力 s、この互いに反応する複数のィンクの吐出口を同一のキヤップでキヤッビングすることができる信頼性と画像品位を両立することは困難であると考えられていた。'特に、前記キヤップが、インクを排除するための排除手段として、インク吸引機構を兼ねる場合、互いに反応する複数のィンクを吐出するそれぞれの吐出口を同一のキヤップでキヤッビングすることは不可能であると考えられていた。即ち、通常、同一のキヤップを用いることが好ましいと考えられる吐出口間距離の範囲においては、信頼性と画像品位を両立することは不可能であるということである。以下、このことについて図を用いて説明する。図 3は、上記したような従来の考え方における、画像品位を得ることができる領域及び信頼性を得ることができる領域（同一のキャップを用いた場合）を示す概念図である。' 図 3において、縦軸は混合增粘率 Y (%)、横軸は吐出口間距離 X (mm) である。.尚横軸である吐出口間距離は、上記した同一のキャップを用いることが好ましいと考えられる吐出口間距離の一般的な範囲を示す。図 3において、画像品位の境界線 1よりも混合増粘率 Yが大きい場合に優れた画像品位が得られ、又、信頼性の境界線 2よりも混合増粘率 Yが小さい場合に優； TLた信頼性が得られる。図 3からわかるように、従来の顔料ィンクの吐出口と反応性インクの吐出口とを同一キヤップでキヤッビングする系においては、同一のキャップを用いることが好ましいと考えられる吐出口間距離の範囲には、画像品位と信頼性を両立できる領域は存在しない。

そこで、画像品位と信頼性を両立するために、互いに反応する複数のインクの混合を防ぐ、即ち、互いに反応する複数のインクを吐出するそれぞれの吐出口を複数の異なるキヤップでキヤ.ッビングすることが行われてきた。以下、このことについて図を用いて説明する。図 4は、画像品位を得ることができる領域及び信頼性を得ることができる領域 (複数のキャップを用いた場合）を示すグラフである。図 4において、縦軸は混合増粘率 Y (%)、横軸は吐出口間距離 X (mm) である。尚、横軸である吐出口間距離 Xは、複数のキャップを用いることから、同一のキャップを用いることが好ましいと考えられる吐出口間距離の範囲よりも大きい範囲にずれている。図 4において、画像品位の境界線 3よりも混合増粘率 Yが大きい場合に優れた画像品位が得られ、又、信頼性の境界線 4よりも混合増粘率 Yが小さい場合に優れた信賴性が得られる。図 4から明らかであるように、同一のキャップを用いることが好ましいと考えられる吐出口間距離の範囲であっても、複数のキャップを用いることで、信頼性を得ることができる領域が広がり、画像品位と信頼性を両立することができる領域が存在するようになる。尚、囪 4のグラフ中において、ハッチングされた領域が、画像品位と信頼性を両立することができる領域を示す。 '

し力し、前記したような複数のキャップを用いることは、インクジエツト記録装置の大型化や機構の複雑化、更にはコストの上昇という結果を招いていた。このため、インクジェット記録装置の小型化や機構の単純化、コストの低減という観点から、反応性ィンクの吐出口及び顔料ィンクの吐出口を同一のキヤップでキャッビングすることが強く求められてきた。

そこで本発明者らが検討を行つた結果、反応性ィンクの吐出口及び顏料ィンクの吐出口を同一のキャップを用いてキヤッビングする場合においても、信頼性と画像品位を両立することができる条件が存在することを見出した。以下、このこ'とについてを用いて説明する。図 5は、画像品位を得ること 'ができる領域及び信頼性を得ることができる領域（同一のキャップを用いた場合）を示すグラフである。図 5において、縦軸は混合増粘率 Y (%)、横軸は吐出口間距離 X (mm) である。尚、横軸である吐出口間距離 Xは、図 3と同様に、同一のキャップを用いることが好ましいと考えられる吐出口間距離の範囲の一般的な範囲を示す。図 5において、画像品位の境界線 5よりも混合増粘率 Yが大きい場合に優れた画像品位が得られ、又、信頼性の境界線 6よりも混合増粘率 Yが小さい場合に優れた信頼性が得られる。尚、図 5 のグラフ中において、ハッチングされた領域力画像品位と信頼性を両立することができる領域を示す。

〔本発明における 3つの境界線〕

本発明においては、混合増粘率及び吐出口間距離を用いて、（1 ) 実現可能である最小の吐出口間距離、（2 ) 画像品位、（3 ) 信頼性、の 3つの観点から境界線を設定した。以下、図を.用いてこのことを詳細に説明する。図 6 は、本発明における、画像品位が得られる領域及び信頼性が得られる域を示すグラフである。 '

( 1 ) 実現可能である最小の吐出口間距離（図 6における直線 7 ) 図 6における直線 7は、現在の技術水準で実現可能である、最小の吐出口間距離を示すものである。ひとつのプレートにインク流路が異なる複数の吐出口列を形成する場合、吐出口列を形成する工程と記録へッドの信頼性の観点から、'吐出口間距離の最小値には限界がある。又、複数のプレートに吐出口列が形成されたプレートを、接着剤等を用いて貼り合わせることにより、並べて用いることもできる。しかし、吐出口とプレートの端はある程度の距離を必要とすること、又、複数のプレートを貼り合わせるためには「のりしろ」の部分が必要なことから、やはり吐出口間距離の最小値には限界がある。これらのことから、本発明における、現在の技術水準で実現可能である最小の吐出口間距離を定めた。尚、技術水準が向上することで、最小の吐出口間距離を小さくすることができれば、本発明の効果を損なわない限り、吐出口間距離の最小値は下記の式（1 )の範囲よりも小さくしても構わなレ、。但し、吐出口間距離 X (mm) は、距離を示す値であるので、 0より大きい値を取るものとする。

( 2 ) 画像品位（図 6における直線 8 )

図 6における直線 8は、画像品位を得るための、吐出口間距離と混合増粘率の関係である。この境界線よりも混合増粘率が大きい場合、互いに反応する'複数のインクは十分な反応性を有し、優れた画像品位が得られる。又、この境界線よりも混合増粘率が小さい場合は、互いに反応する複数のインクの反応性が不十分であり、反応性ィンクを用いる効果が得られない。

一般に、互いに反応する複数のインクの吐出口間距離が大きいほど、反応性、即ち、混合増粘率を大きくする必要がある。この理由は以下の通りである。記録媒体に先に付与されたイクは、時間の経過と共に記録媒体の深さ方向へと浸透する。そして、吐出口間距離が大きい、つまり、互いに反応する複数のインクが記録媒体に付与される時間差が大きいと、互いに反応する複数のインクが混合されるの遅くなる。この結果、記録媒体の深さ方向に , 沈み込んだ部分において反応が起こることになり、優れた画像品位が得られない場合がある。このため、互いに反応する複数のインクの反応性を大きくすることで.、記録媒体にインクが付与された後に、なるべく早く反応が起きるようにする必要があるためである。

これまでは、互いに反応する複数のインクを用いた場合、反応性が低くても、吐出口間距離が大きい場合には、ある程度の画像品位が得られると考えられていた。し力し、これは、顔料インクを反応性インクよりも先に記録媒体に付与する場合にのみ得られる効果である。顔料インクを先に記録媒体に付与する場合、その後に反応性インクを記録媒体に付与するまでの間に、顔料ィンクが蒸発や固液分離を起こすことにより、顔料の分散状態が不安定になる。この結果、顔料インクだけを記録媒体に付与した状態でも、ある程度の画像品位が得られることになる。その後、更に反応性インクを記録媒体に付与して、前記反応性インクが顔料インクと接触することで反応が生じ、画像品位が得られることになる。このことから、顔料ィンクを反応性ィンクょりも先に記録媒体に付与する場合においては、吐出口間距離が大きくても、ある程度の画像品位が得られるのである。 . .

しかし、反応性ィンクを顔料ィンクよりも先に記録媒体に付与する場合は、上記した現象とは異なる現象が起こる。反応性ィンクを先に記録媒体に付与する場合、反応性ィンクが付与されることにより、記録媒体のィンクの浸透性が高められた状態となり、その後、顔料インクが記録媒体に f寸与される。この結果、顔料ィンクはより記録媒体の深さ方向へ浸透しやすくなるため、画像品位を優れたものとするためには、反応性を大きくする必要がある。更に、記録媒体上において、反応.性インクを付与した領域に隣接するように顔料ィンクを付与する場合、反応性ィンクが記録媒体に付与されることにより記録媒体のインクの浸透性が高められている。このため、顔料インクは、記録媒体上において、反応性ィンクが付与されることにより浸透性が高められた領域に引き込まれるように浸透することになる。この結果、顔料インクで形成した画像と反応性ィンクで形成した画像との境界が白くぼやける現象が生じる.。このことからも、反応性インクを顔料インクよりも先に記録媒体に付与する場合は、吐出口間距離を大きくするほど、反応性を高くする必要がある。

本発明においては、上記したようなことを考慮して、画像品位を得るための境界線を得た。この際、上記したように、顔料ィンクよりも先に反応性ィンクを記録媒体へ付与する場合の方が画像品位を得るためには厳しくなる傾向があるため、これを重視した。'

( 3 ) 信頼性（図 6における直線 9 )

図 6における直線 9は、信頼性を得るための、吐出口間距離と混合増粘率の関係である。この境界線よりも混合増粘率が大きい場合、互いに反応する複数のインクの反応性が高すぎるために、信頼性が得られなレ、。又、この境界線よりも混合増粘率が小さい場合は、互いに反応する複数のインクの反応性が適切であり、優れた信頼性が得られる。

従来、顔料ィンクの吐出口と反応性ィンクの吐出口をそれぞれ異なるキヤップでキヤッビングしていたので、ミストによる固着が信頼性に大き.く影響を与えていた。吐出口間距離が大きくなればなるほど、記録中のミストによる固着は生じにくくなるため、浪合増粘率は高くすることができる。このことから、従来の画像信頼性を得るための、吐出口間距離と混合増粘率の関係は、図 4における直線 4で示される境界線となっていた。

しかし、顔料ィンクの吐出口と反応性ィンクの吐出口を同一のキャップでキヤッビングすることを前提にした場合、信頼性に大きく影響を与えるのは、以下の 2つの現象を考慮する必要がある。即ち、ミストによる固着だけではなく、同一のキャップでキヤッビングして吸引を行う際に、キャップ内の吸収体中におけるインクの混合により生じる凝集物の堆積をも考慮する必要がある。このため、'異なるキャップでキヤッビングする場合と、同一のキヤップでキヤッビングする場合を比較すると、吐出口間距離が同じであっても、信頼性を得るための吐出口間距离隹と混合増粘率の関係は異なるものとなる。上記で述べたように、同一のキャップでキヤッビングして吸引を行う際の、キヤップ内の吸収体中におけるィンクの混合は、互いに反応する複数のィンクの吐出口間距離が大きいほど起こりにくくなる。

本発明においては、上記したようなことを考慮して、信頼性を得るための境界線を得た。即ち、互いに反応する複数のィンクの吐出口間距離が大きく、混合増粘率が大きい場合であっても、信頼性を得ることができる境界線を得た。この信頼性の境界線は、ワイパーを用いたワイビング機構部分に特別な機構を用いてない場合は、互いに反応する複数のインクの吐出口を同一のヮィパーでワイビングする際の、吐出口間距離と混合増粘率の関係でもある。本発明においては、上記で説明した'（1 ) から（3 ) の 3つの条件を全て同時に満たすことで、画像品位及び信頼性を共に優れたものとすることができる。本発明者らの検討の結果、上記した 3つの条件は、下記の（1 ) 式、

( 2 ) 式、及び（3 ) 式で表されることが判明した。

X≥1.5 式（1 )

7≥2.1 +10.0 式（2 )

7≤ 0.60 +50.0 式（3 )

本発明においては、顔料インク.と、前記顔料インクと反応するインクの反応性、即ち、混合増粘率と、それぞれのインクの吐出口間距離を特定の関係とする。このことにより、これらのインクの吐出口を、インクを排除するための手段、例えば、吸弓 I回復機構を備えた同一のキャップでキヤッピングすることを可能としている。つまり、従来の顔料インクと、前記顔料インクと反応するィンクの組み合わせは、吐出口間距離に対して反応性が高い、即ち、混合増粘率が大きいため、本発明の規定は満たさない。 .

(顔料ィンクと反応性ィンクの反応) '

本発明においては、顔料ィンクと反応性ィンクとが混合された時に、顔料ィンク中の.顔料の分散状態が不安定化するように、顔料ィンクと反応性ィンクの組成をそれぞれ選択することが好ましい。具体的には、（1 ) 反応性ィンクが、顏科ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する染料を含有する態様、

( 2 )反応性インクが、顔料インク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性成分等を含有する態様、等が挙げられる。前記した（1 ) の態様は、具体的には、例えば以下の（A)、（B )、又は（C) とすることができ、又、前記した（2 ) の態様は、具体的には、例えば以下の（D) 又は（E ) とすることができる。

(A)顔料インク中の顔料がァニオン性基を有 ·し、反応性インク中の染料がカチオン性基を有する態様。この場合、顔料インクと反応性インクとを混合すると、染料のカチオン性基が顔料のァニオン性基と反応して、鎮料の分散破壊、凝集が起こり、又、インクが増粘する。

(B) 顔料インク中の顔料がカチオン性基を有し、反応性インク中の染料がァニオン性基を有する態様。この場合、顔料ィンクと反応性ィンクとを混合すると、染料のァニオン性基が顔料のカチオン性基と反応して、顔料の分散破壌、凝集が起こり、又、インクが増粘する。

(C)顔料インク中の顔料がァ-オン性基を有し、応性インク中の染枓が可溶化基を多く持つァニオン性基を有する態様。この場合、顔料ィンクと反応性インクとを混合すると、染料の対イオン（カチオン）が顔料のァニォン性基と反応して、顔料の分散破壊、凝集が起こり、又、インクが増粘する。

(D)顔料インク中の顔料がァニオン性基を有し、反応性インクが反応性成分として、例えば、多価金属を含有する態様。この場合、顔料インクと反応性ィンクとを混合すると、多価金属塩を構成する陽イオン（多価金属ィォン）が顔料のァニオン性基と反応して、顔料の分散破壊、凝集が起こり、又、インクが増粘する。尚、多価金属塩は、インク中では多価金属イオンと陰ィ' オンに解離して存在するが、この場合も、インクが多価金属塩を含有する、と表現する。インクが多価金属を含有するための具体的な手段は、例えば、ィンクが多価金属塩を含有することが挙げられる。前記多価金属ィオンは、具体的には、例えば、 Mg^{2 +}、 Ca ²⁺、 Cu²⁺、 Co^{2 +}、 N i ^{2 +}、 F e ² +、 L a ³⁺、 Nd^{3 +}、 Y³⁺及び A 1^{3 +}が挙げられる。又、前記陰イオンは、具体的には、例えば、 N0₃一、 S0₄ ²一、 C 1—であることが好ましい。本' 発明においては、反応性インクの保存安定性や、反応性インクと接触する部材（インクジエツト記録装置を構成するインク流路等）を溶解しない等の観点から、上記した多価金属イオンの中でも特に、 Mg^{2 +}を用いることが好ましい。又、溶解度の観点から、上記した陰イオンの中でも、 N0₃一、 S. 0₄ ²—、 C 1—を用いることが好ましく、水への溶解度が優れているため、 N O 3一を用いることが特.に好ましい。反応性ィンク中の多価金属の含有量 (質量％) は、反応性インクの全質量を基準として、 0 . 0 1質量％以上 1 0 . 0質量％以下であることが好ましく、多価金属塩の形態では 0 . 1質量'％以上 1 5 . 0質量％以下であることが好ましい。

(E) 顔料インク中の顔料が p H_Aで安定に分散していて、反応性インクが p H_Bであり、顔料ィンクと反応性ィンクとを混合した混合ィンクが p H cとなるように各インクの p Hを調整する態様。この場合、顔料インクと反応性インクを混合すると、顔料インクの p Hが変化して、顔料の分散破壊、凝集が起こり、又、インクが増粘する。ここで、 p H_Aは顔料の分散が安定な p Hの領域であり、 p H_cは顔料の分散が不安定な p Hの領域である。

(反応性インクの種類） . .

本発明にかかる顔料ィンクは、 1種類の反応性ィンクと共に用いることで、十分に優れた画像品位及ぴ信頼性を得ることができる。し力し、本発明にお ' いては、顔料インクと反応性インクの反応性、即ち、混合増粘率をある一定の範囲に抑えることで、顔料インクの吐出口と反応性インクの吐出口を同一のキャップでキヤッビングすることを可能としている。このため、反応†生ィンクを 1種類のみ用いる場合には、画像品位の向上には限界がある。従って、更に優れた画像品位を得るためには、顔料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性ィンクを少なくとも 2種類用いることが特に好ましい。例えば、反応性インクを 2種類用いる場合、顔料インクと各反応性インクを混合した時に、混合増粘率が相対的に大きい反応性インクを強反応性インク、混合増粘率が相対的に小さい反応性ィンクを弱反応性ィンクとする。

反応性インクを 2種類以上用いる際は、信頼性を得るためには、反応性、即ち、混合増粘率が最も小さい弱反応性ィンクの吐出口を顔料ィンクの吐出' 口と同一めキヤップでキヤッビングすることが好ましい。

顔料ィンクと前記顔料ィンクと同一のキャップでキヤッビングする弱反 ^性ィンクとの混合増粘率を Y (%)、前記顔料ィンクと前記弱反応性ィンクの吐出口との吐出口間距離 X (mm) (但し、 X〉0) とする。この時、混合増粘率 Y (%) 及び吐出口間距離 X (mm) の関係が、下記式（A) の関係を満たすことが必要である。

Y≤ 0.60 +50.0 式（A)

この場合においても、顔料ィンクと弱反応性ィンクの吐出口との吐出口間距離 X (mm),顔料ィンクと弱反応性ィンクとの混合増粘率を Y (%)力下記式（1) 及び式（2) の関係を満たすことが好ましい。

X≥L5 式（1)

7≥2.1X+10.0 式 (2)

又、強反応性インクの吐出口は、，顔料インクの吐出口と同一のキャップ、又は異なるキヤップでキヤッピングすることができる。顔料ィンクの吐出口と強反応性ィンクの吐出口を同一のキヤップでキヤッビングする場合は、以

' 下の 2つの条件を満たすことが必要となる。即ち、顔料インクと弱反応性ィンクとの混合増粘率 Y (%) と、顔料ィンクと弱反応性ィンクの吐出口との吐出口間距離 X (mm) との関係が、下記式（A) の関係を満たすことが必要となる。 .更に、顔料インクと強反応性インクとの混合増粘率 Y (%) と、顔料インクと強反応性インクとの吐出口間距離 X (mm) (但し、 X>0) との関係も、下記式（A) の関係を満たすことが必要である。

7≤ 0.60X+50.0 式（A)

この場合においても、顔料ィンクと強反応性ィンクの吐出口との吐出口間距離を X (mm), 顔料インクと強反応性インクとの混合增粘率を Y (%) . 、下記式（1) 及び式（2) の関係を満たすことが好ましい。

≥1.5 式（1)

Γ≥2.1 +10.0 式（2)

2種類以上の反応性インクを用いる場合、吐出口間距離は、反応性が相対的に高い、即ち、混合増粘率が相対的に大きい強反応性インクと顔料インクの吐出口間距離が、弱反応性ィンクと顔料ィンクの吐出口間距離よりも大きいことが必要である。これは、画像品位の境界線に関して上記でも述べたように、互いに反応する複数のインクを用いる場合の画像品位には、反応性、即ち、混合増粘率と吐出口間距離が関係するためである。強反応性インク又は弱反応性インクを用いる場合の画像品位をそれぞれ同等のものとするためには、強反応性ィンクを用いる場合は弱反応性ィンクを用いる場合よりも吐出口間距離を大きくする必要がある。このようにインクの反応性に応じて吐出口間距離を設定することにより、顔料ィンクと組み合わせて用いる反応性インクとして、反応性が異なるインクを用いる場合であって同様の画像を形成することができる。又、これにより、信頼性をも向上することができる。又、顔料インクの吐出口は、 2種類の反応性インクの各吐出口に挟まれる位置に設定することが好ましい。これは、往復記録を行う際に、顔料インクと反応性ィンクとを記録媒体に付与する順序を常に同じにすることにより、往復ムラを低減することが可能になるからである。

(顔料インクと反応性インクの色相）

反応性インクは顔料インクと同じ色相であることが好ましい。又、 2種類以上の反応性インクを用いる場合は、少なくとも 1種類の反応性インクが顔料ィンクと同じ色相であることが好ましレ、。更には、顔料ィンクの吐出口と同一のキヤップでキヤッビングする反応性ィンクカ S、顔料ィンクと同じ色相であることが特に好ましレ、。これは、同一のキャップでキヤッビングする際に、顔料インクと反応性インクが同じ色相であれば、顔料インクと反応性ィンクが混色した場合においても、記録の始めの部分等における画像の発色性に問題が生じにくいためある。本発明においては、顔料インクと反応性インクを重ねて記録媒体に付与して、これらのィンクを互いに反応させることで' 優れた画像品位ゃ耐ブリーディング性が得られる。従って、本発明のインクを用いて形成した画像は、顔料ィンクと反応性ィンクの色材が混色した画像である。このとき、顔料インクと反応性インクが同じ色相ではない場合、異なる色相の色材が重ねて記録媒体に付与されることで、顔料ィンクの色相とは異なる画像となるために好ましくない。

反応性インクが顔料インクと異なる色相である場合は、その他の色相のィンクを用いて、顔料ィンクと )じ色相になるように調整することが好ましい。例えば、顔料インクがブラックの色相、反応性インクがシアンの色相を有する場合は、記録媒体上において、反応性インクを付与した領域に例えばマゼンタインクゃイエローインクを重ねて付与することで色相を調節することが好ましい。

又、例えば、 2種類の反応性ィンクのうち、 1種類が同じ色相の反応性ィンクであり、他の 1種類が異なる色相の反応性インクである場合、異なる色相の反応性インクを用いる際に、その他の色相のインクを用いて色相を調節することが好ましい。このようにすることにより、同じ色相の反応性インクを用いて形成した画像と色相が同じになるためにある。

尚、本発明において、顔料インクと反応性インクが同じ色相であることとは、以下の.ことをいう。顔料インクがブラックインクである場合、顔料インクと反応性インクの彩度の差 A C *が、 0以上 1 5以下、好ましくは、 0以上 1 0以下であることをいう。彩度の差がこれよりも大きいと、反応性インクの色相が鮮明になるため、顔料インクと混合する際に、反応性インクの色相の影響により、形成する画像の色相が異なるものとなることがある。又、顔料ィンクが力ラーインクである場合、顔料ィンクと反応性ィンクの色相角の差 A h力 0以上 6 0以下、好ましくは、 0以上 3 0以下であることをいう。色相角の差がこれよりも大きいと、顔料インクと反応性インクとの色相の違いが大きくなり、顔料ィンクと混合する際に、反応性ィンクの色相の影響により、形成する画像の色相が異なるものとなることがある。又、反応性インクの明度 L *は顔料ィンクと近い値とすることが好ましい。顔料ィンクと反応性インクが同じ色相であるインクの組み合わせとして、例えば、顔料ィンク及び反応性ィンクが共にブラックインクである場合等が挙げられる。反応性ィンクが異なる色相であることとは、上記したような範囲を外れることであり、具体的には、例えば、顔料インクがブラックインクである場合に、反応性ィンクがマゼンタインク、イエローインク、シアンィンク等であることをレヽう。

本発明においては、顔料ィンク及び反応性ィンクが共にブラックインクであることが特に好ましい。又、 2種類以上の反応性インクを用いる場合は、少なくとも 1種類の反応性インク及び顔料インクが共にブラックインクであることが好ましい。このとき、反応性ィンクとして、例えば、シアンインクゃマゼンタインク、特にはシアンインクを組み合わせて用いることが特に好ましい。このとき更に、反応性ィンクであるブラックィンクは弱反応性ィンクであり、シアンインクは強反応性ィンクであることが特に好ましい。又、顔料ィンクがブラックインクであり、顔料ィンクの吐出口と同一のキヤップでキヤッビングする反応性ィンクが、ブラックインクであることが特に好ましい。 .

(顔料ィンク及び反応性ィンクの物性等）

本発明においては、顔料ィンクと反応性ィンクの吐出体積を小さくすることが好ましい。この理由は以下の通りである。顔料インクの吐出体積が小さい場合、ィンク滴の表面積が大きくなり、記録媒体に付着する前にィンクを構成する水性媒体等の蒸発が素早く起こる。顔料インクにおいては、この蒸発に伴つて顔料の分散状態が不安定になるので、吐出体積が小さいほど顔料インク単独での分散状態の不安定化がより進むことになる。分散が不安定な状態で反応性ィンクと接触して反応すると、分散状態の不安定化が更に加速することになり、画像品位が向上する。このような効果を得るためには、顔料インクの吐出体積を 5 p 1以下とすることが好ましレ、。又、反応性インクの吐出体積は小さいほど、前記反応性ィンクを記録媒体に付与した際の 1 ドットあたりの面積が小さいため、記録媒体の一定領域に一定量のィンクを付与する際に、ドット配置の自由度を大きくすることができる。この結果、顔料ィンクと反応性ィンクを効果的に反応させることができるため、画像品位が向上する。このような効果を得るためには、反応性インクの吐出体積を 5 p 1以下とすることが好ましい。

又、顔料インクと反応性インクの粘度は、吐出安定性を得ること、及び、' 混合インクの粘度を適切なものとするために、何れも I m P . a . s 上 5 m P a · s以下とすることが好ましい。

[顔料インク] .

(色材）

顔料ィンクに用いる色材は；ブラックインクに用いる顔料は^一ボンブラックであり、ブラックインク以外に用いる顔料は有機顔料であることが好ましい。顔料インクやにおける、顔料の分散の形態は、自己分散型、樹脂等を分散剤として用いた樹脂分散型、等の何れの形態であってもよい。これらの顔料は単独では勿論のこと、 2種類以上を混合して用いてもよい。又、調色等の目的のために、顔料に加えて染料を用いることもできる。

顔料インク中の顔料の含有量（質量％) は、顔料インク全質量を基準として、 0 . 1質量％以上 1 5 . 0質量％以下、更には 1 . 0質量％以上 1 0 . 0質量％以下であることが好ましい。

〔自己分散型顔料〕

本発明においては、少なくとも 1つの親水性基が顔料粒子の表面に直接又は他の原子団（一 R—）を介して結合している自己分散型顔料を用いることが好ましい。このような自己分散型顔料を用いることにより、顔料をインク中に分散するための分散剤の添加が不要となる、又は分散剤の添加量を少量とすることができ。

顔料粒子の表面に結合している親水性基は、具体的には、例えば、 —CO O (M_X) -S0₃ (M , -PO3H (MJ、一 P0₃ (Mj ₂、一 (C OO (MJ) _n等が挙げられる。尚、式中「MJ は、水素原子、アルカリ金属、アンモニゥム、又は有機アンモニゥムであり、 nは 2以上の整数である。又、前記他の原子団（ R—）は、炭素原子数 1乃至 1 2のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェ二レン基又は置換若しくは未置換のナフチレン基が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。勿論、本発明はこれに限られるものではない。尚、インク中の親水性基の形態は、その一部が解離した状態、若しくは完全に解離した状態の何れの形態であっても'よい。 .

本発明においてはとりわけ、ジァゾカツプリング法により得られる、上記した一 R— (COOM,) _n基という構造を一部分に有する化合物を表面に結合している料を好適に用いることができる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。 '

これらの中でも特に、顔料粒子の表面に一 R— (COOM _n基が結合している自己分散型顔料を用いることで、優れた画像品位及び耐プリ一ディング性が得られるため、特に好ましい。この理由は、インク中における、自己分散型顔料と水溶性有機溶剤との相互作用が大きく関与していると推測される。即ち、顔料粒子の表面に一 R— (COOM _n基が結合している場合、特に、顔料粒子の表面に前記一 R— (COOMJ _n基がより高密度に結合している場合、以下のような現象が起こると考えられる。

インク中において、顔料粒子の表面に結合している一 R— (COOM _n基が存在することで立体障害等が起こりやすくなる。このため、一 R— (C OOM _nが結合した顔料粒子とその近傍に存在する水溶性有機溶剤は、従来の自己分散型顔料とその近傍に存在する水溶性有機溶剤と比較して溶媒和しにくくなる。その結果、インクが記録媒体に付与された際に、インク中の水性媒体と、顔料を含む固形分との分離（固液分離）が極めて速やかに引き起こされると考えられる。又、インクに含有される水溶性有機溶剤が顔料に対 Lて溶媒和しにくい場合、インク中における溶媒和による顔料の分散状態を安定ィ匕する効果が小さくなるため、記録媒体における顔料同士の凝集がより顕著に起こると考えられる。

尚、本発明における溶媒和とは、顔料と水溶性有機溶剤の親和性を意味するものであり.、顔料が水溶性有機溶剤に対する親和性のある部位をどの程度有するかに依存する。水溶性有機溶剤に対する親和性のある部位は、例えば、顔料粒子の表面において、親水性基が結合していない部位が挙げられる。例えば、イオン性を有する基が高密度で顔料粒子の表面に結合している場合、顔料粒子の表面において、水溶性有機溶剤に対する親和性のある部位が露出している面積は小さレ、。又、親水性基がより高密度に顔料粒子の表面を覆つている場合は以下のようになる。即ち、親水性基による立体障害の影響と、顔料の水溶性有機溶剤に対する親和性を有する部位の減少の影響、の相乗効果により、水溶性有機溶剤は顔料に対して溶媒和しにくくなる。

又、前記 ®料粒子の表面に結合している一 R—において、一（C O OMJ が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が、一（C O OM を結合していることが好ましい。又、前記 nが 2であることや、前記 Rが C ₆ H ₃であることが好ましい。これは、前記した構成とすることで、画像品位及び耐ブリーデイング性について優れた効果が得られるためである。尚、前記顔料粒子の表面に結合している一 R—において、一（C O OM が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が、' 一 ( C O OM を結合していることとは、 R中の隣り合う 2つ以上の炭素原子が共に一 (C O OM 基を有することである。これは、具体的には、下記式（1 ) のような構造を有することである。本発明においては、顔料粒子の表面に、下記式（1 ) で表される基が結合した自己分散型顔料を用いることが好ましい。勿論、本発明はこれに限られるものではない。

式 ( 1 )

又、顔料インクにおいては、前記一 R— ( C O OM _n基がより高密度に顔料粒子の表面に結合していることが好ましい。具体的には、例えば、顔料粒子の表面における親水性基密度が、 2 . 0 0 μ m o 1 Zm ²以上であることが好ましい。これは、前記で述べた溶媒和の程度に起因する固液分離がより促進され、上記した効果がより顕著に得られるためである。' 尚、本発明においては、顔料粒子における親水性基密度は、顔料の比表面積や、顔料粒子の表面に結合している官能基の構造等により大きく影響を受けるため、この範囲に限られるものではない。

更に、本発明にかかる水性インクにおいては、 .前記 Miがアンモニゥムである場合、より優れた耐水性が得られるため、特に好ましレ、。これは、当該インクが記.録媒体に付与されると、このアンモニゥムが分解し、アンモニアが蒸発して顔料粒子の表面に結合している親水性基が H型（酸型）となり、親水性が低下することによるものと考えられる。ここで、がアンモユウムである自己分散型顔料は、以下の方法で得ることができる。例えば、 I ^ がアル力リ金属である自己分散型顔料をについて、ィオン交換法を行うことで JN^をアンモニゥムに置換する方法や、酸を加えて H型とした後に水酸化アンモニゥムを添カ卩してをアンモニゥムにする方法等が挙げられる。

〔樹脂分散型顔料〕

顔料インクは、顔料をインク中に分散するための分散剤（樹脂）を用いることができる。分散剤は、水溶性を有するものであれば何れのものも用いる 'ことができる。本発明においては特に、親水性基を有し、その作用により顔料を水性媒体に安定に分散することができるものが好ましい。分散剤は、重量平均分子量が、 1， 000乃至 30, 000、更には 3， 000乃至 15， 00◦のものを用いることが好ましい。顔料インク中の分散剤の含有量（質量％)は、顔料インク全質量を基準として、 0. 1質量％以上 10. 0質量。 /₀ 以下であることが好ましい。又、顔料インク中の顔料の含有量及び分散剤の含有量の比率（P/B比 =顔料の含有量 Z分散剤の含有量）は、 0. 02以上 150以下であることが好ましい。

分散剤は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。

スチレンーァクリル酸共童合体、スチレン一ァクリル酸一ァクリル酸アルキノレエステノレ共重合体。スチレン一マレイン酸共重合体、スチレン一マレイン酸ーァクリル酸アルキルエステル共重合体。スチレンーメタクリル酸共重合. 体、スチレンーメタクリル酸一アクリル酸アルキルエステル共重合体。スチレン一マレイン酸ハーフエステル共重合体。ビュルナフタレンーァクリノレ酸共重合体、ビニルナフタレン一マレイン酸共重合体、スチレン一無水マレイ' ン酸ーマレイン酸ハーフエステル共重合体。又はこれらの共重合体の塩等。

〔カーボンブラック〕

ブラックインクに用いる顔料はカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックは、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等を用いることができる。具体的には、例えば、以下の巿販品等を用いることができる。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。

レイヴアン： 7000、 5750、 '5250、 5000ULTRA、 350

0、 2000、 1500、 1250、 1200、 1190 ULTRA- I

1、 1 1 70、 1255 (以上コロンビア製）。ブラックパールズ、リーガル： 400 R、 330 R、 660 R、モウグノレ L、モナク： 700、 80 0、 880、 900、 1000'、 1 100、 1300、 1400、ヴァル力ン： C一 72R (以上キャボット製）。カラーブラック： FW1、 FW2、 FW2'V、 FW18、 FW200、 S 1 50、 S 160、 S 170、プ,リンテックス： 35、 U、 V、 1'40U、 140 V、スペシャルブラック（S p e c i a l B l a c k) : 6、 5、 4A、 4 (以上デグッサ製）。 No..25、 No. 33、 No. 40、 No. 47、 No. 52、 No. 900、 No. 2300、 MCF— 88、 MA 600、 MA 7、 MA 8、 MA 100 (以上三菱化学製)。

又、本発明のために別途新たに調製されたカーボンブラックを用いるともできる。又、カーボンブックに限定されず、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子や、チタンブラック等を用いてもよい。

〔有機顔料〕

ブラックインク以外に用いる顔料は、各種の有機顔料が挙げられる。有機顔料は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。

トノレイジン'レツド、トノレイジンマノレーン、ノヽンザイェロー、ベンジジンイエロー、ピ^ゾロンレツド等の水不溶性ァゾ顔料。リトールレツド、ヘリオボルドー、ビグメントスカーレット、パーマネントレッド 2 B等の水溶性ァゾ顔料。ァリザリン、ィンダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体。フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシァニン系顔料。キナクリドンレツド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料。ペリレンレツド、ペリレンスカーレツト等のペリレン系顏料。ィソインドリノンイエロ—、イソインドリノンオレンジ等のィソインドリノン系顔料。ベンズイミダゾロンイェロー、べンズイミダゾロンオレンジ、ベンズィミダゾロンレッド等のィミダゾ口ン系顔料。ピランスロンレツド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料。インジゴ系顔料。縮合ァゾ系顏料。チオインジゴ系顔料。ジケトビロロピロール系顔料。フラバンスロンィエロー、アシノレアミドイェロー、キノフタ口ンイェロー、ニッケルァゾイエ

.ロー、銅ァゾメチンイェロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレツド、ジォキサジンバイオレット等。

又、本発明で用いることのできる有機顔料を、カラーインデックス（CO LOUR I NDEX) ナンバーで示すと、下記のものが挙げられる。

C. I . ピグメントイエロー： 12、 13、 14、 17、 20、 24、 74、 83、 86、 93、 97、 109、 110、 117、 120、 125、 12

8、 137、 138、 147、 148、 150、 151、 153、 154、 166、 168、 180、 185等。 C . I . ビグメントオレンジ： 16、 36、 43、 51、 55、 59、 61、 71等。 C . I . ビグメントレッド：

9、 48、 49、 52、 53、 57.、 97、 122、 123、 149、 16 8、 175、 176s 1 77、 180、 192等。又、 C. I . ビグメントレッド： 215、 216、 217、 220、， 223、 224、 226、 22 7、 228、 238、 240、 254、 255、 272等。 C. I . ピグメントバイオレット '： 19、 23、 29、 30、 37、 40、 50等。 C. I . ピグメントブルー： 15、 15 : 1、 15 : 3、 15 : 4、 15 : 6、 22、 60、 64等。 C. I . ビグメントグリーン： 7、 36等。 C. I . ピグメントブラウン： 23、 25、 26等。

(塩） '

· 顔料インクは、塩を含有することが好ましい。これにより、記録媒体の種類によって画像品位が大きく変化することがなく、又、画像濃度が高く、優れた画像品位を安定して得ることができる顔料ィンクとすることができる。更に、ブラックの画像領域において、顔料ィ.ンクのみで形成した画像と、反応性ィンクと顔料ィンクとの混合によつて形成した画像とが混在する場合に、これらの画像濃度がほぼ等しくなり、視覚的に違和感のない画像を形成することができる。顔料インク中の塩の形態は、その一部が解離した状態、又は完全に解離した状態の何れの形態であってもよい。

顔料インクに用いることができる塩の具体例は、例えば、（M₂) N0₃、 CH3COO (M₂)、 C₆H₅C〇0 (M₂)、 C₂H₄ (COO (M₂)) ₂、 C 6H₄ (COO (M₂)) ₂、 (M₂) ₂S0₄等が举げられる。尚、式中.「M₂」はアルカリ金属、アンモニゥム、又は有機アンモニゥムである。勿論、本発明ほこれらに限られるものではない。

' 顔料インク中における、塩の含有量は、本発明の効果が十分得られる範囲で含有されていれば良い。具体的には、塩の含有量（質量％) が、インク全質量を基準として 0. 05質量％以上 10. 0質量。 /₀以下であることが好ましレ、。含有量が 0. 05質量％を下回ると本発明の効果が得られない場合があり、 10. 0質量％を上回るとインクの保存安定性等が得られない場合がめる。

又、前記 M₂がアンモニゥムである場合、より優れた耐水性が得られるために、より好ましい。中でも特に、 NH₄N0₃、 C₂H₄ (CO〇NH₄) ₂、 . C₆H^ (COONH₄) ₂、（NH₄) ₂S〇₄等は比較的短い時間で耐水性が発現するため、特に好ましい。'又、塩が、 C₂H₄ (COO (M₂)) ₂、 C₆ H₄ (COO (M₂)) ₂、 (M₂) ₂S〇₄である場合、保存時等に、インク中の水分が蒸発した際にも顔料の分散安定性がとりわけ優れているため、より好ましい。又、顔料粒子の表面に一 R— (COOM _n基が結合している自己分散型顔料において、例えば、 nが 2の場合には、前記自己分散型顔料と組み合わせて用いる塩として 2価の塩を用いることが好ましい。これは、即ち、顔料粒子表面の官能基の価数及び塩の価数が同じである場合、本発明の効果がより顕著に得られるため、特に好ましい。具体的には、顔料粒子表面に一R— (COOM ₂基が結合している自己分散型顔料と、 C₂H₄ (C OO (M₂)) ₂、 C₆H₄ (COO (M₂)) ₂、 (M₂) ₂S〇₄とレ、う塩の組み合わせ等が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。 (水性媒体）

顔料インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることが好ましい。水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を用いることが好ましい。顔料インク中の水の含有量（質量％) は、顔料インク全質量を基準として、 5 0 . 0質量％以上9 5 . り質量。 /₀以下であることが好ましい。又、前記水溶性有機溶剤は、インクの乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。顔料ィンク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％)は、顔料インク全質量を基準として、 3 . 0質量％以上 5 0 . 0質量％以下であることが好ましい。

水溶性有機溶剤は、具体的には、.例えば、以下のものを用いることができる。下記の水溶性有機溶剤は、単独でも又は混合物としても用いることがでさる。

メチノレアノレコーノレ、ェチノレアノレコーノレ、 η—プロピノレアノレコーノレ、ィソプロピノレアノレコーノレ、 η—ブチノレアノレコーノレ、 s e c一プチノレァノレコーノレ、 t e r t一ブチルアルコール等の炭素数 1乃至 6のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等のアミド類。ァセトン、ジァセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ一ノレ等のポリアノレキレングリコ一ル類。エチレングリコール、プロピレンク" リコーノレ、ブチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、 1， 2 , 6 一へキサントリオ一ノレ、チ才ジグリコーノレ、へキシレングリコーノレ、ジエチレングリコール等のアルキレン基の炭素数が 2乃至 6のアルキレンダリコール類。ポリエチレングリコーノレモノメチノレエ一テルァセテ一ト等のアルキルェ一テルアセテート。グリセリン。エチレングリコールモノメチノレ (又はェチノレ）エーテル、ジエチレングリコーノレメチノレ (又はェチノレ) エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はェチル）ェ一テル等の多価アルコールのアルキルエーテル類。 N—メチルー 2—ピロリドン、 2—ピロリドン、 1 , 3—ジメチル一 2—イミダゾリジノン等。

(その他の成分） '

顔料インクは、保湿性維持のために前記した成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールェタン等の保湿性化合物を用いてもよい。尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン等の保湿性化合物の含有量（質量。 /₀) は、一般には、顔料インク全質量を基準として、 0 . 1 質量％以上 2 0 . 0質量％以下、更には、 3 . 0質量％以上 1 0 . 0質量％以下であることが好ましい。

更に、顔料インクは、所望の物性値を持つインクとするために前記した成分以外にも必要に応じて種々の化合物を含有してもよい。具体的には、例えば、界面活性剤、 p H調整剤、消泡剤、防鲭剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤等が挙げられる。又、顔料インクには、更に、水溶性染料等を添加することもできる。

又、必要に応じてポリマー等を顔料インクに添加することにより、画像の耐擦過性ゃ耐マーカー性を向上することができる。とりわけ、ィオン性基を有さないノニオン性ポリマーはィンクの信頼性に与える影響が少なく、好適に用いることができる。 .

[反応性インク] '

本発明で用いる反応性ィンクは、顔料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する作用を有するものとする必要がある。具体的には、（1 ) 反応性インクが、顔料インク中の顔料の分散状態を不安定化する染料を含有する構成、 ( 2 )反応性インク力顔料インク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性成分等を含有する構成、のどちらかの構成とすることが好ましい。より具体的には、反応性インクが、上記で説明した（A) 〜（E) の何れかの構成となるようにすることが好ましい。

(色材）

反応性インクに用いる色材は、染料、具体的には、例えば、酸性染料、直接染料等であることが好ましい。染料は、既存のものでも、又は新規に合成したものであっても、適切な色調と濃度を有するものであれば用いることができ、単独でも又は混合物としても用いることができる。本発明の反応性ィンクにおける色材の含有量 (質量。 /o)は、反応性ィンク全質量を基準として、

0. 1質量。 /₀以上 10. 0質量％以下であることが好ましい。含有量が 0. 1質量％未満であると十分な画像品位が得られない場合があり、含有量が 1 0. 0質量％を超えると固着回復性が得られない場合がある。

〔イエロ一色材〕 .

• C. I . ダイレクトイェロー： 8、 1 1、 12、 27、 28、 33、 39、 44、 50、 58、 85、 86、 87、 88、 89、 98、 100、 1 10、 132等。

• C. I . ァシッドイェロー： 1、 3、 7、 1 1、 17、 23、 25、 29、 36、 38、 40、 42、 44、 76、 98、 99等。

• C . I . リアクティブイエロ一： 2、 3、 17、 25、 37,、 4等。

• C. I . フードイェロー： 3等。 ■

-下記一般式（I) で表される化合物。

一般式（ I )

(一般式（I ) 中、 Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アル力リ土類金属、有機ァミンのカチオン、又はアンモ-ゥムイオンであり、 nはそれぞれ独立に 1又は 2である。）

前記一般式（I ) において、 Mはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機ァミンのカチオン、又はアンモニゥムイオンである。アルカリ金属の具体例は、例えば、ナトリゥム、力リゥム、リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属の具体例は、例えば、カルシウム、マ.グネシゥム等が挙げられる。有機ァミンの具体例は、例えば、メチルァミン、ェチノレアミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、モノイソプロパノールァミン、ジィソプロパノールァミン等が挙げられる。本発明においては、 Mが、水素原子、ナトリゥム、力リゥム、リチウム等のアル力リ金属、アンモニゥムイオン、モノエタノールアミンィォン、ジェタノールァミンィオン、トリエタノールァミンィオン等のアル力ノールァミンイオン等であることが好ましい。

前記一般式（I ) で表される化合物の具体例は、下記表 1の構造である化合物が挙げられる。勿論、本発明ほこれに限られるものではない。尚、表 1 においては、便宜上、下記一般式（I I ) に示すように A環、 B環として、スルホン基の置換位置を示す。スルホン基の置換位置は下記一般式（I I ) で定義した通りである。一般式（I I )

表 1

前記一般式（I ) で表される化合物の好ましい具体例は、下記例示化合物 Y 1が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。

例示化合物 Υ Γ

〔マゼンタ色材〕

• C. I . ダイレクトレッド： 2、 4、 9、 1 1、 20、 23、 24、 3 1、 3 9、 46、 6 2、 7 5、 7 9、 8 0、 8 3、 8 9、 9 5、 1 9 7、 20 1、 2 1 8、 2 20、 2 24、 2 25、 2 2 6、 2 2 7、 2 28、 2 2 9、 2 3 0等。

• C. I . ァシッドレッド： 6、 8、 9、 1 3、· 1 4、 1 8、 2 6、 2 7、 1 14、 1 15、 133、 134、 145、 158、 198、 249、 26 5、 289等。

• C. I. フードレッド： 87、 92、 94等。

• C. I . ダイレクトバイオレット 107等。

·下記一般式（I I I) で表される化合物又はその塩

一般式（I I I)' '

(前記一般式（I I I) 中、は、水素原子、アルキル基、ヒドロキシァルキル基、シクロへキシル基、モノ若しくはジアルキルアミノアルキル基、又はシァノアルキル基であり、 R₂、 R₃、 R₄、 R ₅、及ぴ R₆はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数 1乃至 8のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、 R₂、 R₃、 R₄、 R₅、及び R₆すべてが水素原子である場合を除く。）である。） .

下記の例示化合物 Ml〜M 7は、前記一般式（I I I) で表される化合物又はその塩の好ましい例示化合物である。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。尚、下記例示化合物 Ml〜M 7において可溶化基は全て H型で記載してあるが、塩を形成していても良い。

前記一般式（I I I) で表される化合物又はその塩の好ましい具体例は、例示化合物 Mlのナトリゥム塩である、下記例示化合物 Ml (ナトリゥム塩) が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。

例示化合物 M 1 (ナトリウム塩）

〔シアン色材〕

• C . I . ダイレクトブル一 : 1、 15、 22、 25、 41、 76、 77、 80、 86、 90、 98、 106、 108、 120、 158、 163、 16 8、 199、 226、 307 。

• C . I . ァシッドブノレー： 1、 7、 9、 15、 22、 23、 25、 29、 40、 43、 59、 62、 74、 78、 80、 90、 100、 1ひ 2、 10 4、 1 12、 117、 127、 1 38、 158、 161、 203、 204、 221、 244等。

•下記一般式 (I V) で表される化合物

一般式（I V)

4'

3'

-(SOgM)!

(一般式（I V) 中、 Mは、アルカリ金属又はアンモニゥムであり、及び R ₂はそれぞれ独立に、水素原子、スルホン酸基、カルボキシル基（但し、 1^及び R ₂が同時に水素原子となる場合を除く。；)であり、 Yは、塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、又はモノ若しくはジアルキルアミノ基であり、し m nはそれぞれ 1 = 0乃至 2 m= l乃至 3 n = l乃至 3 (但し、 1 +m+ n 3乃至 4 )であり、置換基の置換位置は 4位又は 4 '位である。）前記一般式（I V) において、 Mは、アルカリ金属又はアンモニゥムである。アルカリ金属の具体例は、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。 .

上記色材は、一般式（I V) における 4位及び 4 ' 位のみに、無置換スルファモイル基（一 S 0 ₂ NH ₂ ) 又は置換スルファモイル基（一般式（V) で表される基）を選択的に導入したフタロシアニン誘導体である。尚、一般式（I V)で表される化合物の合成には、 4ースルホフタル酸誘導体、又は、 4ースルホフタル酸誘導体及ぴ（無水）フタル酸誘導体を、金属化合物の存在下で反応することで得られるフタロシア二ン化合物を原料に用いる。更に、前記フタロシアニン化合物におけるスルホン酸基をクロロスルホン酸基に変換した後、有機ァミンの存在下でァミノ化剤を反応して得られる。

一般式（V)

一般式（V)で表される置換スルファモイル基の好ましい具体例を以下に示す。勿論、本明はこれらに限られるものではない。尚、一般式（I V) で表される置換スルファモイル基は、遊離酸の形で示す。

前記一般式（V) で表される化合物の好ましい具体例は、その発色性と耐環境ガス性のパランスから、上記例示置換基 1が置換した化合物、即ち、下記例示化合物 C 1が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない,

例示化合物 C 1

、 21、 25、 28、 81、 84等。 • C. I . ダイレクトグリーン： 26、 59、 67等。

• C. I . フードグリーン： 3等。

C. I . リアクティブグリーン： 5、 6、 12、 1 9、 21等。

〔ブルー色材〕

• C. I . ダイレクトブルー： 1、 15、 22、 25、 41、 76、 77、

8 0、 86、 90、 98、 106、 108、 120、 158、 163 、 16

8 、 199、 226等。

• C. I . ァシッドブルー： 1、 7、 9、 15、 22、 23、 25、 29、

4 0、 43、 59、 62、 74、 78、 80、 90、 100、 102 、 10

4 、 1 17、 127、 1 38、 158、 161等。

• C. I . リアクティブブルー： 4.、 5、 7、 13、 14、 15、 1 8、 1

9 、 21、 26、 27、 29、 32、 38、 40、 44、 100等。

〔ブラック色材〕

• C. I . ダイレクトブラック： 17、 19、 22、 31、 32、 5 1、 6

2 、 71、 74、 .1 12、 1 13、 154、 168、 195等。

• C. I . ァシッドブラック： 2、 48、 51、 52、 110、 1 1 5、 1

5 6等。 .

• C. I . フードブラック： 1、 2等。

•下記一般式（V I) で表される化合物又はその塩

一般式（V I )

(一般式（V I) 中、 Rい R₂、 R₃、及び R₄はそれぞれ独立に、水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1 乃至 4のアルキル基；炭素数 1乃至 4のアルコキシ基；ヒドロキシル基；炭素数 1乃至 4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されているアルコキシ基；カルボキシル基若しくはスルホン酸基で更に置換されてもよい炭素数 1乃至 4のアルコキシ基；又は、フエニル基、アルキル基若しくはァシル基によって置換されているアミノ基であり、 nは Q又は 1 である。）尚、一般式（V I) における n = 0とは、 S0₃Hの位置が Hであることを示す。

•下記一般式（V I I) で表される化合物又はその塩

一般式（V I I )

(—般式（V I Γ) 中、及び R₂はそれぞれ独立に、水素原子；ヒドロキシル基；ァミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数 1乃至 4のァルキル基；又は炭素数 1乃至 4のアルコキシ基であり、 R₃及び R₄はそれぞれ独立に水素原子；炭素数 1乃至 4のアルキル基；炭素数 1乃至 4のアル ' コキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数 1乃至 4のアルコキシ基で置換されていても良い炭素数 1乃至 4のアルキル基；ヒドロ^シル基、炭素数 1乃至 4のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されていてもよい炭素数 1乃至 4のアルコキシ基；又は、アルキル基若しくはァシル基によって置換きれているァミノ基であり、 nは 0又は 1 である。）尚、一般式（V I I) における n = 0とは、 S〇₃Hの位置が H であることを示す。 _

'下記一般式（V I I I) で表される 4， 4' ージニトロスチルベン一 2， 2， —ジスルホン酸及び下記一般式（I X) で表される化合物の縮合染料、又は、前記縮合染料の還元によって得られる染料（縮合後又は還元後の染料の対イオンは、水素イオン、アルカリ金属イオン、有機ァミンのカチオン、又はアンモニゥムイオンである）、又はその塩

一般式（V I I I)

(一般式（V I I I) 中、 Mは水素原子又はアルカリ金属原子である。）一般式（I X)

(一般式（I X) 中、 Ri、 R₂、 R₃、 R₄、及び R₅はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、スルホン酸基、カルボキシル基、炭素数 1乃至 4のアルキル基、又は炭素数 1乃至 4のアルコキシ基である。）本発明においては、一般式（V I) で表される化合物又はその塩が例示化合物 Bk 1であり、又、一般式（V I I) で表される化合物又はその塩が例示化合物 B k 2であることが特に好ましレ、。更には、一般式（V I I I) 及び一般式（I X) の縮合染料が、 C. I . ダイレクトオレンジ 39であることが特に好ましい。例示化合物 B k

例示化合物 B k 2

(水性媒体） , 反応性インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることが好ましい。具体的には、顔料インクに用いる水性媒体と同様の構成とすることができる。反応性ィンク中の水溶性有機溶剤の含有量

(質量。 /。）は、反応性インク全質量を基準として、 3 . 0質量％以上 5 0 . 0質量％以下であることが好ましレ、。又、反応性インク中の水の含有量（質量。 /₀) は、反応性インク全質量を基準として、 5 0 . 0質量％以上 9 5 . 0 質量％以下であることが好ましい。

(その他の成分）

反応性インクは、保湿性維持の fこめに前記した成分の他に、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールェタン等の保湿性化合物を用いてもよい。更に、反応性インクは、所望の物性値を持つインクとするために前記した成分以外にも必要に応じて種々の化合物を含有してもょレ、。この場合の化合物は、顔料ィンクに用いる化合物と同様のものを用いることが 'できる。

[その他のインク]

本発明においては、顔料ィンク及び反応性ィンクの他に、その他のインクを組み合わせて用いることができる。本発明におけるその他のインクとは、例えば、多価金属等を含有しない、即ち、顔料インクと反応しないインク（非反応性インク）を含む。前記非反応性インクは、少なくとも、色材、水性媒体等を含有することが好ましく、その含有量等は上記した反応性ィンクと同様のものとすることができる。尚、その他のインクの色材は、染料を用いることが好ましい。

[キャップ] .

本発明にかかる顔料インクは、顔料イン^の吐出口と、前記顔料インク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性インクの吐出口を同一のキヤップでキヤッビングするインクジェット記録装置に用いることが必要である。又、前記'インクジエツト記録装置が、キャップ内のインクを排除するためめ排除手段を有することが必要である。本発明においては、前記キャップ内のインクを排除するための排除手段が、キャップに吸引ポンプとつながったチユーブを接合することにより、キャップ内のインクを排除するめの排除手 ' 段であることが好ましい。又、前記キャップが、キャップ内にインクを吸収' する部材を有することが好ましレ、。このインクを吸収する部材として、キヤップ内吸収体を用いることで、本発明の効果をより顕著に得ることができる。図 8は、記録へッドとキヤップの関係を示す概略図である。ィンクジェット記録装置は、記録へッド 1 1 0 1をキヤッビングするキャップ 1 1 0 7において、吸引ポンプ 1 1 0 6を用いてキヤップ 1 1 0 7内を減圧してインクを吸引する。その後インクは、インク吸収体 1 1 0 4及び回復チューブ 1 1 0 5を通って吸引されて、廃インクとなる。連通弁 1 1 0 2及び大気連通孔 1 1 0 3'を用いることにより、減圧状態のキャップ 1 1 0 7内を大気圧の状 '態にゆつくり戻す。回復系チューブ 1 1 0 5はキャップ 1 1 0 7内のどこに配置して,も構わない。しかし、顔料インクと反応性インクを吸引する際の混色を少なくするために、顔料ィンクと反応性ィンクの吐出口の中央付近に配置することが好ましい。勿論、本発明は図 8に示される構成に限られるものではない。

[画像形成方法]

本発明にかかる顔料ィンクは、反応性ィンクにより形成される画像、及び、顔料ィンクにより形成される画像、がそれぞれ隣接してなる画像を形成する画像形成方法に適用することが好ましい。本発明にかかる顔料インクは、顔料ィンクを吐出する工程、前記顔料.ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性インクの少なくとも 1種類を吐出する工程、及び、前記顔料インクの吐出口と前記反応性インクの吐出口とを同一のキャップでキヤッビングし、前記キャップ内のインクを排除する工程、を有する画像形成方法に適用すること力特に好ましい。本発明にかかる画像形成方法においては、顔料ィンクと、前記顔料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性ィンクとを、記録媒体上において混合するようにィンクジェット記録方式で付与することで、画像品位を向上することができる。又、上記のように形成した領域とその他のインクで形成した領域が隣接する画像においても、ブリーディングの発生を抑制することができる。更に、顔料インクで形成した領域と反応性ィンクで形成した領域が隣接する画像の場合は、これらの領域の境界部におけるブリーディングの発生を抑制することができる。

ここで、顔料インクと反応性インクとの混合とは、例えば、顔料インクと反応性ィンクとを液体状態で互いに接触して混合する形態が挙げられる。具体的には、反応性ィンクの後に顔料ィンクを記録媒体に付与する工程、又は、顔料ィンクの後に反応性ィンクを記録媒体に付与する工程、の少なくとも一方の工程を含む形態とすることができる。

又、本発明は、顔料ィンクと反応性ィンクとが体状態で混合される形態に限定されない。例えば、反応性インクが記録媒体に浸透した後に顔料インクを記録媒体に付与する工程、又は、顔料インクが記録媒体に浸透した後に反応性ィンクを記録媒体に付与する工程、の少なくとも一方の工程を含む形態とすることができる。本発明においては、'この形態であっても、前記反応性ィンクの作用により、顔料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する効果 ' が得られる場合には、顔料インクと反応性インクとの混合とみなす。尚、本発明にかかる画像形成方法においては、必要に応じて、画像の色調を調整する工程を有するものとすることが好ましい。

画像を形成する際には、顔料インク及び反応性インクの吐出体積を小さくすることが好ましい。これは、吐出体積が小さいほど、インクを記録媒体に付与した際の 1 ドットあたりの面積が小さいため、記録媒体の一定領域に一 . 定量のインクを付与する際に、ドット配置の自由度を大きくすることができる。この結果、顔料インクと反応性インクを効果的に反応させることができる。これにより、混合増粘率が等しいインクセットを用いる場合であっても、画像品位をより向上することができる。

[インクジエツト記録方法]

上記で説明した反応性ィンクゃ顔料ィンクは、インクをインクジェット方法で吐出して記録を行うインクジェット記録方法に適用することが特に好ましレ、。インクジエツト記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用させてィンクを吐出する方法、及ぴィンクに熱エネルギーを作用させてィンクを \ 吐出する方法等がある。特に、本明においては、熱エネルギーを利用するインクジエツト記録方法を好ましく用いることができる。 '

[インクセット]

本発明にかかる顔料ィンクは、複数のィンクを有するインクセットに適用することが好ましレ、。特に、上記で説明した顔料インク"と反応性インクを有するインクセットとすることが好ましい。

インクセットは、インクカートリッジが複数一体になったインクカートリッジ自体は勿論のこと、単独のィンクカートリツジを複数組み合わせて用レヽる場合も含み、更に、前記ィンクカートリッジ及び記録へッドを一体としたものも含まれる。

又、前記ィンクカートリッジを、以下のように組み合わせて用いる場合も、本発明のインクセットの一例として挙げられる。前記ィンク力一トリッジを、更に別のブラックインクを収容するインクカートリッジと組み合わせて用いる場合。前記インクカートリッジを、更にブラックインク、淡シアンインク及ぴ淡マゼンタインクをそれぞれ収容するィンクカートリッジを一体にしたインクカートリッジと組み合わせて用いる場合。

更に、インクセットにおいて、単独のインクカートリッジを複数組み合わせて用いる場合の具体例には、以下の形態のものが挙げられる。シアンインク、マゼンタインク、及びイエロ一/ f ンクをそれぞれ収容する独立したインクカートリッジと、更に別のブラックインクを収容するインクカートリッジとを組み合わせて用いる場合。ブラックインク、淡シァンインク、及ぴ淡マゼンタインクをそれぞれ収容するィンクカートリッジを組み合わせて用いる場合。レッドインクを収容する単独のインクカートリッジを追加して用いる場合。グリーンインクを収容する単独のインクカートリッジを追加して用いる場合。

特に、単独のインクカートリッジと、更に別のブラックインクを収容するインクカートリッジと組み合わせて用いるインクセットの形態であることが好ましい。

[インクカートリッジ]

上記で説明した反応性ィンクゃ顔料ィンクを用いてィンクジェット記録を行うのに好適なインクカートリッジは、これらのインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。以下にインクカートリッジの具体例を示す。

図 9は、インクカートリッジの概略説明図である。図 9において、インクカートリッジは、上部で大気連通口 1 1 2を介して大気に連通し、下部でィンク供給口に連通する。そして、前記インクカートリッジは、内部に負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室 1 3 4、及び、液体のィンクを収容する実質的に密閉された液体収容室 1 3 6、を仕切壁 1 3 8で仕切る構造を有する。負圧発生部材収容室 1 3 4及び液体収容室 1 3 6は、インクカートリッジの底部付近で仕切壁 1 3 8に形成された連通孔 1 4 0、及び液体供給動作時に液体収容室への大気の導入を促進するための大気導入溝（大気導入路） 1 5 0を介してのみ連通されている。負圧発生部材収容室 1 3 4を形成するインクカートリツジの上壁には、内部に突出する形態で複数個のリブが一体に成.形され、負圧発生部材収容室 1 3 4に圧縮状態で収容される負圧発生部材と当接している。このリブにより、上壁と負圧発生部材の上面との間にエアバッファ室が形成されている。又、液体供給口 1 1 4を備えたインク供給筒には.、負圧発生部材ょり毛管力が高く、且つ物理的強度が大きい圧接体 1 4 6が設けられており、負圧発生部材と圧接している。

負圧発生部材収容室 1 3 4内には、負圧発生部材として、ポリエチレン等のォレフイン系樹脂の繊維からなる第一の負圧発生部材 1 3 2 B及び第二の負圧発生部材 1 3 2 A、の 2つの毛管力発生型負圧発生部材を収容している。 1 3 2 Cはこの 2つの負圧発生部材の境界層であり、境界層 1 3 2 Cの仕切壁 1 3 8との交差部分は、連通 ^を下方にしたインクカートリッジの使用時の姿勢において大気導入溝（大気導入路） 1 5 0の上端部より上方に存' 在してレ、る。又、負圧発生部材内に収容されるインクは、インクの液面で示されるように、上記境界層 1 3 2 Cよりも上方まで存在している。ここで、第一の負圧発生部材 1 3 2 Bと第二の負圧発生部材 1 3 2 Aの境界層は圧しており、負圧発'生部材の境界層近傍は他の部位と比較して圧縮率が高く、毛管力が強い状態となっている。即ち、第一の負圧発生部材 1· 3 2 Bの毛管力を P 1、第二の負圧発生部材 1 3 2 Aの毛管力を P 2、負圧発生部材同士の界面の持つ毛管力を P Sとすると、 P 2く P 1く P Sとなっている。

図 1 0は、インクカートリッジの別の形態を示す概略説明図である。図 1 0に示す形態のインクカートリッジは、例えば、顔料インク、顔料と同じ色相の反応性インク、顔料と異なる色相のインク、の 3種類のインクを収容する容器 4 1と、容器 4 1を覆う蓋部材 4 2とを有する。インクカートリッジは、顔料インク、顔料と同じ色相の.反応性インク、顔料と異なる色相のインク、の各インクについての、顔料インク供給口 4 3 Y、顔料と同じ色相の反応性インクの供給口 4 3 Μ、及び顔料と異なる色相のインク供給口 4 3 Cを有する。容器 4 1の内部は、 3種類のインクを収容するために、互いに平行に配置された 2つの仕切板 4 1 1及び 4 1 2により、容量がほぼ等しい 3つの空間に仕切られる。これら 3つの空間は、互いにインクカートリッジホルダへインクカートリッジを装着する際のイングカートリッジの挿入方向に沿って並んでいる。これらの空間にそれぞれ、顔料インクを吸収して保持するインク吸収体 4 4 Υ、顔料と同じ色相の反応性ィンクを吸収して保持するインク吸収体 4 4 Μ、及ぴ顔料と異なる色相のインクを吸収して保持するィンク吸収体 4 4 Cが収容されている。又、インク供給口に各インクを供給するインク供給部材 4 5 Υ、 4 5 Μ、 4 5 Cがインク吸収体の下部に接して収容されている。負圧発生部材であるインク吸収体 4 4 Y、 4 4 M、 4 4 C内に収容されているインクは、インクの液面 Lで示されるように、それぞれのインク吸収体の上部まで存在している。 ·

[記録ュニット] 上記で説明した反応性ィンクゃ顔料ィンクを用いて記録を行うのに好適な記録ュ-ットは、これらのインクを収容するインク収容部と、記録へッドとを備えた記録ュ-ットが挙げられる。特に、前記記録へッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをィンクに作用させ、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる記録ユニットが挙げられる。 '

[インクジエツト記録装置]

上記で説明した反応性ィンクゃ顔料ィンクを用いて記録を行うのに好適なインクジエツト記録装置として、往復記録が可能なインクジュット記録装置について、図 1 1及ぴ図 1 2を用いて説明する。

図 1 1はインクジエツト記録装置の一例を示す概略説明図である。シヤーシ 1 0は、所定の剛性を有する複数の板状金属部材で構成され、インクジェット記録装置の骨格をなす。シャーシ 1 0には、記録媒体を給送する給送部 1 1、記録媒体を所定の記録位置へ導くと共に排出部 1 2へ導く搬送部 1 3 、記録媒体に所定の記録を行うプリント部、プリント部の回復動作を行うへッド回復部 1 4とが組み込まれている。プリント部は、キヤリッジ軸 1 5に沿つて走査可能に支持されたキヤリッジ 1 6、キャリッジ 1 6にへッドセットレバー 1 7を介して着脱可能に搭載されるへッドカートリッジ、へッドカートリッジを所定の装着位置に位置決めするキヤリッジカバー 2 0を有する。へッドカートリッジに対するキヤリッジ 1 6の別の係合部には、コンタクト' フレキシブルプリントケープル（以下、コンタクト F P Cと略す） 2 2の一端部が連結されている。このコンタクト F P C 2 2の一端部に形成された図示しないコンタクト部と、ヘッドカートリツジに設けられた外部信号入力端子であるコンタクト部 3 0 1とが ¾気的に接触して各種の情報の授受やへッドカートリッジへの電力の供給等を行うようになっている。

図 1 2はへッドガ一トリツジの一例を示す概略説明図である。ここでは、インクセットの一例として、非反応性イェローインク、非反応性マゼンタインク、強反応性シアンインク、顔料ブラックインク、及び弱反応性ブラックインクを用いる場合を例とつて説明する。図 1 2中において、 1 0 1、 1 0 2、 1 0 3、 1 0 4、及び 1 0 5はそれぞれ、強反応性シアンインク用、非反応性マゼンタインク用、非反応性イェローインク用、顔料ブラックインク用、及ぴ弱反応 1"生ブラックインク用の記録へッドである。又、ここでは、強反応性シァンインクの吐出口列 2 0 1、及び弱反応性ブラックインクの吐出口列 2 0 5を例にとって説明する。図 1 2に示した記録へッドにおいては、電気的接点 3 0 1を通して記録信号等の電気信号のやりとりが行なわれる。なお、.図 1 2において、 2 0 4は顔料ブラックインクの吐出口列を示す。用いるィンクの数や操作性等の観点から、必要に応じて 1つのィンクジェット記録装置に 2つ以上の記録へ^/ドを用いることが可能である。この場合においては、ノズルからのィンクの蒸発を抑制することや吸引動作の効率の観点から、同一のキヤップでキヤッビングする吐出口は同一の記録へッドに配置することが好ましい。

尚、ここでは記録へッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体 (記録素子）を用いて記録を行うバブルジエツト（登録商標）方式の記録へッドについて一例を挙げて述べた。この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第 4 , 7 2 3 , 1 2 9号明細書、同第 4， 7 4 0 , 7 9 6号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニユアス型の何れにも適用可能である。オンデマンド型の場合には、記録情報に対応して核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を電気熱変換体に印加することによって熱エネルギーを発生させる。これにより、記録へッドの熱作用面に膜沸縢を生じざせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出口を介してインクを吐出して、インク滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長、収縮が行われるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。

又、第二の力学的エネルギーを利用したィンクジェット記録装置の形態は、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備えてなる。この形態においては、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インク滴を吐出する。

又、インクジエツト記録装置は、記録へッドとインクカートリッジとが別体となったものであっても、それらが分離不能に一体になつたものであっても用いることができる。又、インク.カートリッジは記録へッドに対して分離可能又は分離不能に一体化されてキヤリッジに搭載されるもの、又はインクジエツト記録装置固定部位に設けられて、チューブ等のインク供給部材を介して記録へッドにインクを供給する形態のものでもよレ、。更に、記録へッドに対して好ましい負圧を作用するための構成をインクカートリッジに設ける場合には、以下の構成とすることができる。即ち、インクカートリッジのィンク収納部に吸収体を配置した形態、又は可撓性のィンク収容袋とこれに対してその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部.とを有した形態等を採用することができる。又、インクジエツト記録装置は、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほ力記録媒体の全幅に対応した範囲にわたつて記録素子を整列してなるラインプリンタの形態をとるものであつてもよい。

実施例 .

以下、実施例及び比較例を用いて吏に具体的に説明する力本発明は、その要旨を越えない限り、これらに限定されるものではない。尚、以下の記載で「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。 [顔料インクの調製]

' (顔料分散液 Aの調製）

5. 5 gの水に 5 gの濃塩酸を溶かした溶液に、 5°Cに冷却した状態で 4 —アミノー 1， 2—ベンゼンジカルボン酸 1. 5 gを加えた。次に、この溶液の入つた容器をアイスバスに入れて液を撹拌することにより溶液を常に 10°C以 Tに保った状態とし、これに 5 °Cの水 9 gに亜硝酸ナトリゥム 1. 8 gを溶かした溶液を加えた。この溶液を更に 1 5分間撹禅後、比表面積が 220111²ズ8で08 吸油量が 1 0 5mLZl 00 gであるカーボンブラック 6 gを撹拌下で加えた。その後、更に 1 5分間撹拌した。得られたスラリーをろ紙（商品 ¾：標準用濾紙 No. 2 ；了ドバンテック製）でろ過した後、粒子を+分に水洗し、 1 10°Cのオーブンで乾燥して、自己分散型力一ボンブラック Aを調製した。更に、上記で得られた自己分散型力一ボンブラック Aに水を加えて顔料濃度が 10質量％となるように分散して、分散液を調製した。前記の方法により、カーボンブラック粒子表面に一 C₆H₃— (COONa) ₂基が導入されてなる自己分散型カーボンブラック Aが水中に分散された状態の顔料分散液 Aを得た。

尚、上記で調製した自己分散型カーボンブラック Aのイオン性基密度を測定したところ、 3. 1 μπιο 1 /m²であった。この際に用いたィォン性基密度の測定方法は、上記で調製した顔料分散体 A中のナトリゥムイオン濃度をイオンメーター（東亜 DKK製）を用いて測定し、その値から自己分散型カーボンブラック Aのイオン性基密度に換算した。

(顔料分散液 Bの調製）

上記で得られた顔料分散液 Aに対して、イオン交換法によりナトリゥムィオンをアンモニゥムイオンに置換して、自己分散型カーボンブラック Bを調製した。更に、前記で得られた自己分散型カーボンブラック Bに水を加えて顔科濃度が 10質量％となるように分散して、分散液を調製した。上記の方法により、カーボンブラック粒子表面に一 C₆H₃— (COONH₄) ₂基が導入されてなる自己分散型カーボンブラック Bが水中に分散された状態の顔料分散液 Bを得た。

尚、上記で調製した自己分散型カーボンブラック Bのイオン性基密度は、 3. 1 μπαο ΐ Ζιη でめった。

(インクの調製） '

下記表 2に示す成分を混合し、十分に撹拌して分散した後、ポアサイズ 3. 0 mのミクロフィルター（富士フィルム製）にて加圧ろ過を行い、顔料ィンクを調製した。 . 表 2

アセチレン 'リコールエチレンオキサイド付加物

(界面 a性剤;川研ファインケミカル製） -

[反応性インクの調製]

• (例示化合物 M 1の合成)

キシレン中で、下記化合物（1)、炭酸ナトリウム、ベンゾィル酢酸ェチルエステルとを反応して、反応物をろ過、洗浄した。これを N， N—ジメチルホルムアミド中で、メタアミノアセトァニリド、酢酸銅、炭酸ナトリウムを順次添加して反応を行い、反応杨をろ過、洗浄した。更に、これを、発煙硫酸中でスルホン化を行った後、ろ過、洗浄して、これを、水酸化ナトリウムの存在下で、シァヌルクロライドと縮合反応を行った。この反応液中に、アンスラニル酸を添加して、水酸化ナトリゥムの存在下で縮合反応を行った。これをろ過、洗浄を行うことにより、下記の例示化合物 M 1を得た。

化合物 ( 1 )

例示化合物 M 1

(例示化合物 B k 1の合成）

下記化合物（2 ) を、水酸化ナトリウムを添加した水に加えて溶解して、更に亜硝酸ナトリゥム水溶液を添加して、ジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液を、 6—アミノー 1ーヒドロキシナフタレン一 3， 5—ジスルホン酸のアルカリ水溶液に滴下して力ップリング反応を行い、塩化ナトリゥムで塩析した後、ろ過、洗浄を行った。次いで、前記化合物を、水酸化ナトリウムを添加した水に加えて溶解して、塩酸、亜硝酸ナトリゥムを添加してジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液に、 8—アミノー 1一'ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジスルホン酸、炭酸ナトリウムを添カ卩して、終夜撹拌して反応液 A を得た。次に、 1一アミノー 2—ベンゼンスルホン酸を、水酸化ナトリウムを添加した水に加えて溶解して、更に亜硝酸ナトリゥム水溶液を添加して、ジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液を、 6—アミノー 1ーヒドロキシナフタレン一 3—スルホン酸のアルカリ水溶液に滴下して力ップリング反応を行い、塩化ナトリゥムで塩析した後、ろ過、洗浄を行った。次いで、前記化合物を、水酸化ナトリゥムを添カ卩した水に加えて溶解して、塩酸、亜硝酸ナトリゥムを添加してジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液を、前記反応液 A に添加して力ップリング反応を行い、塩化ナトリゥムで塩析した後、ろ過、洗浄を行うことにより、下記の例示化合物 B k 1を得た。

化合物（2 ) '

例示化合物 B k 1

(例示化合物 B k 2の合成）

下記化合物 ( 3 ) を、炭酸ナトリウムを添加した水に加えて溶解して、更に塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加して、ジァゾ化を行った。このジァゾ混濁液に、 6 _フエニルァミノー 1ーヒドロキシナフタレン一 3—スルホン酸水溶液を添加して、炭酸ナトリゥムの存在下で溶解して、溶液 Bを得た。次に、 2—アミノスルホン酸を、水酸化ナトリゥムの存在下で溶解して、塩酸、亜硝酸ナトリウ'ムを添^！口して、ジァゾ化を行った。次に、 6—アミノー 1ーヒドロキシナフタレン一 3—スルホン酸を、水酸化ナトリゥムの存在下で溶解して、無水酢酸を添加して、ァセチル化を行った。ここに上記で得られたジァゾ混濁液を、炭酸ナトリゥムの存在下で滴下して、力ップリング反応を行レ、、反応液 Cを得た。この反応液 Cに、水酸化ナトリゥム、次いで塩化ナトリゥムを添カ卩して塩析を行い、化合物を得た。この化合物を水酸化ナトリウムの存在下で、水に溶解して、塩酸、亜硝酸ナトリゥムを添加して、ジァゾ化を行った。こ,のジァゾ混濁液に、炭酸ナトリゥムの存在下で、溶液 Bを滴下して、カップリング反応を完結して、反応液を得た。この反応液を塩化ナトリウムで塩析した後、ろ過を行うことにより化合物 Dを得た。 N， N—ジメチルホルムァミドに、 2—二トロー 4ークレゾ一ル、トルエン、水酸化力リゥムを添加して、トルエンとの共沸により水を留去して、プロパンスルトンを滴下した。その後、水酸化ナトリウムを添加して、これを濃縮後、ォートクレーブにて、パラジウムカーボンを添加して、水素ガスを封入して溶液を得た。これを、塩酸、亜硝酸ナトリゥムを添加することでジァゾ化を行い、上記で得られた反応液 Cを滴下して、水酸化ナトリゥムの存在下でカツプリング反応を完結して、反応液を得た。この反応液に塩酸、亜硝酸ナトリウムを添加することによりジァゾ化を行い、このジァゾ混濁液を前記化合物 Dを溶解した水溶液に添加して、カツプリング反応を完結した。これを塩化ナトリゥムにより塩折した後、ろ過、洗浄を行うことにより、例示化合物 B k 1 を得た。 '

化合物 ( 3 )

例示化合物 Bk 2

(例示化合物 C Iの合成）

(1) 銅フタロシアニンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩（化合物 (4)) の合成

化合物（4)

スルホラン、 4ースルホフタル酸モノナトリウム塩、塩化アンモニゥム、屎素、モリブデン酸アンモニゥム、塩化銅（I I)を混合して、撹拌した後、メタノールで洗浄を行った。その後、水を加え、水酸化ナトリゥム水溶液を用いて、溶液の pHを 1 1に調整した。得られた溶液に撹拌下で塩酸水溶液を加え、更に塩化ナトリゥムを徐々に加え、結晶を析出させた。得られた結晶を濾別したものを、 20°/₀塩化ナトリゥム水溶液で洗浄して、続いてメタノールを加えた。析出した結晶を濾別して、 70 %メタノール水溶液で洗浄した後に乾燥して、化合物 (4) の銅フタロシアニンテトラスルホン酸テトラナトゥム塩を青色結晶として得た。

(2) 銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライド（化合物（5)) の合成

化合物（5 )

ク口口スルホン酸中に、上記で得られた銅フタロシアニンテトラスルホン酸テトラナトリゥム塩 (化合物 (4)) を徐々に加え、更に、塩化チォニルを滴下して、反応を行った。その後、反応液を冷却して、析出した結晶をろ過して、銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライドのゥエツトケーキを得た。

(3) 下記化合物 (6) の合成 .

化合物（6) は、一般式（V) において、 Yがァミノ基、 1^及び11₂が 2位及ぴ 5位に置換したスルホン酸基である化合物である。化合物 (6)

'氷水中に、リパール OH、塩化シァヌル、ァニリン一 2, 5—ジスルホン酸モノナトリ,ゥム塩を加え、氷酸化ナトリゥム水溶液を添加しながら反応を行った。次に、反応液に、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、反応液の p

Hを 10に調整した。この反応液に、 28%アンモニア水、エチレンジアミンを加えて、反応を行った。得られた反応液に、塩化ナトリゥム、濃塩酸を滴下して、結晶を析出させた。析出した結晶をろ過分取して、 20%塩化ナトリゥム水溶液で洗浄して、ゥヱットケーキを得た。得られたゥエツトケーキに、メタノール及び水を加え、更にろ過して、メタノールで洗浄を行つた後、乾燥して、化合物（6) を得た。

(4) 例示化合物 C 1の合成

氷水中に、（2) で得られた銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライド（化合物（5)) のゥエツトケーキを加え、撹拌を行って懸濁して、更に、アンモニア水、 (3) で得られた化合物 (6) を添加して、反応を行った。これに、水、塩化ナトリゥムを加えて、結晶を析出させた。得られた結晶をろ過して、塩化ナトリウム水溶液で洗浄して、再度ろ過を行った後、洗浄、乾燥することにより、青色結晶として例示化合物 C 1を得た。上記反応から、この化合物は例示化合物 C 1であり、一般式（ I V) における置換基数の平均が 1 =0、 m= 1. 0〜2. 0、 n = 2. 0〜3. 0の範囲で表される色材であると推定される

(反応性インクの調製）下記表 3に示す成分を混合し、十分に撹拌して溶解した後、ポアサイズ 0 . 2 μ πιのミクロフィルタ一にて加圧ろ過を行レ、、反応性インク 1〜1 0を調製した。表 3

(*1 )下記化合物 (7〉

〈*2)アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物（界面活性剤;川研ファインケミカル製)

[評価]

上記で得られた反応性ィンク 1〜 1 0をそれぞれキヤノン製 B J F 8 7 0用のインクカートリッジに充填した。その後、前記インクカートリッジと顔料インクを充填したインクカートリッジをそれぞれ、インクジヱット記録装置 B J F 8 7 0 (キャノン製）を改造したものに搭載した。前記インクジエツト記録装置は、顔料インクの吐出口と反応性インクの吐出口を同一キヤップでキヤッビングするものである。又、前記インクジェット記録装置は、キヤップ内を減圧することによりキヤップ内のィンクを排除するための排除手段として、吸引ポンプを有してなり、吸引動作を行うことで、キャップ内のインクを排除することができる。更に、前記キヤップはその内部にィンクを吸収する部材を具備するものである。記録媒体は、 A 4サイズの記録媒体（製品名：オフィスプランナー；キャノン製）を用いた。尚、インクジヱット記録装置 B J F 8 7 0を用いて形成するベタ画像の 1 0 0 %デューティとは、 6.0 0 01 1ズ 6 '0 0 (1 1に4 . 5 p 1のインクを 4滴付与することを意味する。

(混合増粘率の測定）

上記で得られた顔料ィンク及ぴ务反応性ィンクを組み合わせて、下記のようにして混合増粘率 Yの値を求めた。先ず、顔料インク及び反応性インクの粘度を測定した。そして、顔料インク及び反応性インクをそれぞれ等しい体積で混合して、 3 0分撹拌した後、混合インクの粘度を測定した。このようにして測定した粘度の値から、下記式に基づいて、混合増粘率の値を求めた。尚、粘度の測定は、温度 2 5 °Cの条件で、 V I S C O N I C E D形（東京計器製）を用いて行った。得られた混合増粘率の値を表 2及び表 5に示す。

：粘率 ro_/ol 一混合インクの粘インク Αとインク Βの粘度の平均

。増軍 [ o] 一インク Aとインク Bの粘度の平均 ^X 誦

(吸引動作と信頼性の関係）

先ず、吸引機構の有無による、信頼性の評価を行った。尚、実施例 1〜4 及び比較例 1〜 1 0の顔料ィンク及ぴ反応性ィンクにおける、混合増粘率及び吐出口間距離の関係を図 7のグフに示す。 ' '

〔信頼性〕

上記した記録媒体の全面に、顔料インクを 1 5 0 %デューティ、及び、反応性インクを 2 5 %デューティとなるように重ねて付与して画像を形成した。画像を形成する際には、反応性インク、顔料インクの順序で記録媒体に各インクを付与した。そして、顔料インクの吐出口及び反応性インクの吐出口を同一のキャップを用いてキヤッビングして 6時間放置した。その後、実施例 1〜4及び比較例 5〜 7については、吸引動作を行った後 B J F 8 7 0 のノズルチェックパターンの記録を行った。又、比較例 1〜4及び 8〜1 0 については、吸引動作を行わずにノズルチェックパターンの記録を行った。得られたノズルチエックパターンを目視で確認して評価を行つた。信頼性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表 4に示す。 .，

A：不吐出及びョレがない。

C ：不吐出又はョレが目立つ。表 4

(吸引動作を行う場合における評価）

次に、吸引動作を行う場合における、信頼性、画像品位、耐ブリーディング性、及び色調の評価.を行った。尚、実施例 5〜 1 8及び比較例 1 1〜： L 5 の顔料ィンク及び反応性ィンクにおける、混合増粘率及び吐出口間距離の関係を図 7のグラフに示す。図 7において、 4 0 1は、実施例 1、 5、比較例 1の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点；· 4 0 2は、実施例 2、 6、比較例 2の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 4 0 3は、実施例 3、 7、比較例 3の吐出口間距離と混合增粘率の関係を示す点； 4 0 4は、実施例 4、 8、比例 4の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 4 0 5は、実施例 9の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 4 0 6は、実施例 1 0の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 4 0 7は、実施例 1 1の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 4 0 8は、実施例 1 2の吐出口間距離と混合增粘率の関係を示す点； 4 0 9は、実施例 1 3の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 4 1 0は、実施例 1 4の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 5 0 1は、比較例 5、 8、 1 1の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 5 0 2は、比較例 6、 9、 1 2の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 5 0 3は、比較例 7、 1 0、 1 3の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 5 0. 4は、実施例 1 5の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 5 0 5は実施例 1 6の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点； 5 0 6は、実施例 1 7の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点；及ぴ 5 0 7は、実施例 1 8の吐出口間距離と混合増粘率の関係を示す点である。

,〔信頼性〕

上記じた記録媒体の全面に、顔料インクを 1 5 0 %デューティ、及び、反応性ィンクを 2 5 %デューティとなるように重ねて付与して画像を形成した。画像を形成する際には、反応性インク、顔料インクの順序で記録媒体に各ィンクを付与した。その後、吸引動作を行い、更に 1時間放置するという、記録、回復、放置のサイクルを 1 0回繰り返してして行った。その後、 B J F 8 7 0のノズルチェックパターンの記録を行った。得られたノズルチエツクパターンを目視で確認して評価行った。信頼性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表 5に示す。.

A：不吐出及びョレがない。

C ：不吐出又はョレが目立つ。 · 〔画像品位〕 ·

上記した記録媒体に、顔料インクを 1 5 0 %デューティ、及び、反応性ィンクを 2 5 %デューティとなるように重ねて付与した画像（1 )、顔料インクを 1 5 0 %デューティとなるように付与した画像（ 2 )、を形成した。尚、画像（1 ) は、顔料インク、反応性インクの順序で記録媒体に各インクを付与した。得られた画像を 1日放置した後、画像 ( 1 ) 及び画像（2 ) における画像濃度を目視で確認して評価を行つた。画像品位の評価基準は以下の通りである。評価結果を表 5に示す。

A :画像（1 ) の画像濃度が、画像（2 ) の画像濃度よりも高い。

B ：画像（1 ) 及び画像（2 ) の画像濃度が同等である。

C：画像（1 ) の画像濃度が、画像（2 ) の画像濃度よりも低い。

〔耐ブリーディング性〕

上記した記録媒体に、顔料ィンクで形成する画像と反応性ィンク.で形成する画像が隣接する記録パターンを形成した。具体的には、文字及び藓線は顔料ィンクを 1 0 0 %デューティとして、又、背景は反応性ィンクを 5 0 %デユーティとして、画像を形成した。この際、反応性インク、顔料インクの順序で記録媒体に各インクを付与した。得られた画像の境界部における滲みの程度を目視で確認して評価を行つた。耐ブリ一ディング性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表 5に示す。

A：境界部に滲みがない。

B ：境界部にやや滲みがある。

C ：境界部に滲みがかなりある。

〔色調〕 ' '

上記した記録媒体に、顔料インクを 1 5 0 %デューティ、及び、反応性ィンクを 2 5 %デューティとな φように重ねて付与した画像（1 )、顔料インクのみを 1 5 0 %デューティとなるように付与した画像（ 2 )、を形成した。尚、画像（1) を形成する際には、反応性インク、顔料インクの順序で記録媒体に各インクを付与した。得られた画像（1) 及び画像（2) における色調を目視で確認して評価を行った。色調の評価基準は以下の通りである。評価結果を表 5に示す。 '

A :画像（.1) 及び画像（2) における色調の違いがない。

B ：画像（1) 及び画像（2) における色調の違いがややある。

C :画像'（1) 及び画像（2) における色調の違いがかなりある。

表 5

( 2種類の反応性ィンクを用いる場合における評価）

次に、 2種類の反応性インクを用いる場合における、画像品位及び復ムラの評価を行った。弱反応性ィンクとして反応性ィンク 4、強反応性ィンクとして反応性ィンク 9を用いた。顔料ィンクと弱反応性ィンクの吐出ロ間距離は 1. 7 mm、顔料ィンクと強反応性インクの'吐出口間距離は 16 mmとした。尚、インクジエツト記録装置は、上記と同様の B J F 870 (キヤノン製）を改造したものを用いた。このとき、弱反応性インクの吐出口と顔料ィンクの吐出口を同一のキヤップでキヤッビングして、又、強反応性インクの吐出口と顔料インクの吐出口は別のキャップでキヤッビングした。又、記録媒体は、上記と同様の A 4サイズの記録媒体（製品名：オフィスプランナ一；キャノン製）を用いた。

各インクの吐出口を以下のように設定することにより、記録媒体へ各ィンクを付与する順序を設定した。図 1 3に示す構成の記録へッドを用いる場合、顔料ィンクの吐出口を 3 1、弱反応性ィンクの吐出口を 3 2、強反応性ィンクの吐出口を 3 3とした。又、図 1 4に示す構成の記録へッドを用い'る場合、弱反応性ィンクの吐出口を 3 4、顔料ィンクの吐出口を 3 5、強反応性ィンクの吐出口を 3 6とした。 ' (画像品位）

上記した記録媒体に、顔料インを 1 5 0 %デューティ、及び、各反応性インクをそれぞれ 2 5 %デューティとなるように、表 6に示す順序で重ねて付与した実施例 1 9〜 2 2の画像（ 1 ) をそれぞれ形成した。又、比較を行うために、上記した記録媒体に、顔料インクを 1 5 0 %デューティ、及び、反応性ィンク 3を 2 5 %デューティとなるように重ねて付与した画像（ 2 ) を形成した。画像（2 ) を形成する際には、記録パスの往記録において、顔料ィンク、 '反応性ィンク 3の順序で記録媒体に各ィンクを付与した。 2種類の反応性インクを用いて形成した実施例 1 9〜2 2の画像（1 )、及ぴ 1種類の反応性インクを用いて形成した画像（2 ) における画像濃度を目視で碑認して評価を行った。画像品位の評価基準は以下の通りである。評価結果を表 6に示す。 ' .

A :画像（1 ) の画像濃度が、画像 ( 2 ) の画像濃度よりも高い。

C：画像（1 ) の画像濃度が、画像'（2 ) の画像濃度と同等、又は、画像（1 ) の画像濃度が、画像（2 ) の画像濃度よりも低い。表 6

(往復ムラ)

上記した記録媒体に、顔料インクを 1 5 0 %デューティ、及ぴ、各反応性インクをそれぞれ 2 5 %デュティとなるように、表 7に示す順序で重ねて付与した実施例 2.3及ぴ 2 4の画像を形成した。図 1 3に示す構成の記録へッドを用いる場合、顔料インク、弱反応性インク、強反応性インクの順序で各インクを付与して形成した画像（1 )、及び、強反応性インク、弱反応性インク、顔料ィンクの順序で各ィンクを付与して形成した画像 ( 2 ) を比較した。又、図 1 4に示す構成の記録ヘッドを用いる場合、弱反応性インク、. 顔料ィンク、強反応性ィンクの順序で各ィンクを付与して形成した画像（ 3 )、及び、強反応性ィンク、顔料ィンク、弱反応性ィンクの順序で各ィンクを付与して形成した画像（4 ) を比較した。図 1 3及び図 1 4に示す構成の記録へッドを用いて往記録及ぴ復記録で得られた各画像における往復ムラを目視で確認して評価を行った。往復ムラの評価基準は以下の通りであ'る。評価結果を表 7に示す。

A：往復ムラがない。

B ：往復ムラが若干ある。

C ：往復ムラ;^かなりある。

表 7

ヘッド記録インクの付与順序

往復ムラ

構成パス 1番目 2番目 3番目

23 図 1 3 往顔料インク弱反応性インク強反応性インク B

？复強反応性インク弱反応性インク顔料インク

実施例

24 性インク顔料インク

図 1 4 往弱反応強反応性インク A 復強反応性インク顔料インク反応性インクこの出願は 2006年 3月 9日に出願された日本国特許出願番号第 2 006-064315からの優先権を主張するものであ'り、その内容を弓 I 用してこの出願の一部とするものである。 '

Claims

1 . 顔料ィンクの吐出口と、前記顔料ィンク中の顔料の;^散状態を不安定化する反応性インクの少なくとも 1種類の吐出口とを同一のキャップでキャッビングし、前記キャップが、前記キヤップ内のィンクを排除するための排除手段を具備するィンクジヱット記録装置に用いる顔料ィンクであって、前記顔料ィンク及び前記反一一-応性ィンクを等しい体積で混合したとき.の混合増粘率を Y (%)、前記顔料インクの吐出口と前記反応性インクの吐出口との吐出口間距離をの

X (mm) (但し、 X > 0 ) としたときに、前記同一のキヤップで吐出口をキヤッビングする顔料ィンク及び反応性ィンクにおけ囲

る、前記 Y及び前記 Xが、下記式（A) の関係を満たすことを特徴とする顔料インク。 ■

7≤ 0.60X+50.0 式（A)

2 . 前記キャップ内のインクを排除するための排除手段が、吸引ポンプを用いてキヤップ内を減圧することによりキャップ内のィンクを排除する手段である請求項 1に記載の顔料インク。

3 . 前記キャップが、前記キャップ内にインクを吸収する部材を具備する請求項 1 '又は 2に記載の顔料ィンク。 '

4 . 前記同一のキヤップで吐出口をキヤッビングする顔料ィンク及び反応性インクにおける、前記 Y及び前記 Xが、更に下記式（1 ) 及び式.（2 ) の関係を満たす »求項 1乃至 3の何れか 1項に記載の顔料ィンク。

5 . 前記反応性インクが、混合増粘率が異なる複数の反応性インクを有してなり、 ' ' ,

前記キャップが、前記顔料インクと、前記混合増粘率が異なる複数の反応性ィンクのうち混合増粘率が最も小さい反応性ィンクとを前記同一のキヤップで吐出口をキヤッビングする請求項 1乃至 4の何れか 1項に記載の顔料インク。

6 . 前記顔料インクの吐出口が、前記混合増粘率が異なる複数の反応性ィンクの各吐出口に挟まれる位置に配置されてなる請求項 5に記載の顔料ィンク。

7 . 前記混合増粘率が異なる複数の反応性ィンクのうち、

少なくとも 1種類の反応性インク力顔料インクの少なくとも 1種類と同じ色相であり、

残りの反応性インク力前記少なくとも 1種類の顔料インクと異なる色相であり、

更に、前記少なくとも 1種類の顔料インク及び前記混合增粘率が異なる複数の反応性ィンクと異なる色相であるィンクと共に用いるものである請求項 6に記載の顔科インク。 .

8 . 複数のインクを有するインクセットにおいて、前記複数のインクが、少なくとも請求項 1乃至 7の何れか 1項に記載の顔料ィンク及び反応性ィンクであることを特徴とするインクセット。

9 . インクをインクジヱット方法で吐出して記録を行うインクジヱット記録方法において、前記ィンク力請求項 1乃至 7の何れか 1項に記載の顔料インクであること.を特徴とするインク^エツト記録方法。

1 0 . イン^を収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記ィンク力請求項 1乃至 7の何れか 1項に記載の顔料ィンクであることを特徴とするインク力一トリッジ。

1 1 . インクを収容するインク収容部と、インクを吐出するための記録へッドとを備えた記録ユニットにおいて、 - 前記インクが、顔料インクと、前記顔料インク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性インクの少なくとも 1種類を含み、

前記記録ュ-ットが、前記顔料ィンクの吐出口と、前記反応性ィンクの吐出口を、同一のキヤップでキヤッビングするものであり、

前記キャップ、前記キャップ内のインクを排除するための排除手段を具備してなり、

前記顔料ィンク及び前記反応性ィンクを等しい体積で混合したときの混合増粘率を Y (%)、前記顔料インクの吐出口及び前記反応性インクの吐出口との吐出口間距離を X (mm) (但し、 X〉0 ) としたときに、前記同一のキヤップで吐出口をキヤッピングする顔料ィンク及び反応性ィンクにおける、前記 Y及び前記 Xが、下記式（A) の関係を満たすことを特徴とする記録ュ-ット。

Y≤ 0.60 +50.0 式（A)

1 2 . 顔料インクの吐出口と、前記顔料インク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性ィンクの少なくとも 1種類の吐出口とを同一のキヤップでキヤッビングし、前記キャップが、前記キャップ内のインクを排除するための排除手段を具備するィンクジェット記録装置において、

前記顔^ィンク及び前記反応性ィンクを等しい体積で混合したときの混合增粘率を Y (%)、前記顔料インクの吐出口と前記反応性インクの吐出 P との吐出口間距離を X (mm) (但し、 X > 0 ) としたときに、前記同一のキヤップで吐出口をキヤッピングする顔料ィンク及び反応性ィンクにおける、前記 Y及前記 Xが、下記式（A) の関係を満たすことを特徴とするィンクジェット記録装置。

Y≤ 0.60 +50.0 式（A)

1 3 . 顔料ィンクと、前記顔料ィンク中の顔料の分散状態を不安定化する反応性ィンクの少なくとも 1種類とを用いてィンクジェット記録方式で記録を行う画像形成方法において、顔料ィンクに請求項 1乃至 7の何れか 1項に記載の顔料ィンクを用い、且つ、前記顔料インクによって形成される画像と、前記反応性インクの少なくとも 1種類によって形成される画像とが隣接してなる画像を形成することを特徴とする画像形成方法。

1 . 顔料ィンクを吐出する工程、前記顔料ィンク中の顔料の分散:状態を不安定化する反応性インクの少なくとも 1種類を吐出する工程、及び、前記顔料ィンクの吐出口と前記反応性ィンクの吐出口どを同一のキヤップでキャッビングし、前記キャップ内のインクを排除する工程、を有する画像形成方法であって、

前記顔料ィンク及び前記反応性ィンクを等しい体積で混合したときの混合増粘率を Y (%)、前記顔料インクの吐出口と前記反応性インクの吐出口との吐出口間距離を X (mm) (但し、 X〉0 ) としたときに、前記同一のキヤップで吐出口をキヤッピングする顔料ィンク及び反応性ィンクにおける、前記 Y及び前記 Xが、下記式（A) の関係を満たすことを特徴とする画像形成方法。 ·

Y≤ 0.60X+50.0 式 (A)