Die Erfindung betrifft die Verwendung des 3D-Plottings zur Her stellung von Dentalprodukten unter Verwendung von schmelzbaren, kondensierbaren, thermisch oder mit UV- bzw. sichtbarem Licht härtbaren ungefüllten oder gefüllten Materialien mittels eines computergesteuerten 3D-Plotters. The invention relates to the use of the 3D-dimensional plotting for the manufacture of dental products position using fusible condensable, thermally or by UV or visible light curable materials unfilled or filled by means of a 3D computer-controlled plotter.

Für die Herstellung von Zahnersatz oder Teilen einer Zahnres tauration, wie Inlays, Onlays, Brücken, Kronen oder Prothesen werden heute noch überwiegend die traditionellen mehrstufigen Abform- und Giessverfahren eingesetzt. For the manufacture of dentures or parts of a Zahnres taura tion, such as inlays, onlays, bridges, crowns or dentures mainly the traditional multi-stage molding and casting processes are used today. Danach erfolgt in wei teren Schritten die Herstellung der einzelnen dentale Formteile auf übliche Weise. Thereafter, in steps carried wei direct the production of the individual dental moldings in the customary manner. Diese Verfahren sind erprobt und bewährt, je doch mit einem hohen Fertigungsaufwand verbunden. These methods are tested and proven, but each connected to a high production cost. Daher wurden insbesondere in den letzten Jahren eine Reihe von Verfahren ent wickelt, um den Aufwand zu reduzieren und die Qualität zu ver bessern. Therefore, a number of methods have been particular in recent years devel- oped to reduce the cost and improve the quality ver.

In den letzten Jahren, insbesondere seit 1987, als es erstmals gelang, dreidimensionale Modelle in einem Arbeitsgang direkt auf der Grundlage von Computerdaten herzustellen, hat sich der Be griff "Rapid Prototyping" in der Umgangssprache als ein Synonym für Verfahren eingebürgert, mit dessen Hilfe es möglich wurde, Computerdaten mit verschiedenen Geräten oder Anlagen in Modelle mit verschiedenster Qualität und Haltbarkeit herzustellen. In recent years, especially since 1987, when it first became possible to produce three-dimensional models in a single operation directly on the basis of computer data, the Be has reached "rapid prototyping" in the vernacular naturalized as a synonym for procedures by which it was possible to produce computer data with different devices or systems in models with a wide variety of quality and durability. Bei der formfreien Fertigung werden dreidimensionale Computerbilder in Schichten zerlegt, die im computerunterstützten Fertigungs verfahren schichtweise zum realen dreidimensionalen Objekt zu sammengefügt werden. In the free-form manufacturing three-dimensional computer images are divided into layers, the layer-wise process for real three-dimensional object to sammengefügt in computer-aided manufacturing. Während sich die ersten Modelle überwiegend um Anschauungsmodelle ohne eigentlichen Gebrauchswert handelte, werden mit diesen Verfahren heute bereits Funktionsmodelle her gestellt. While the first models consisted predominantly demonstration models without actual use value, are already provided by these methods today functional models here. Auch Kleinserien lassen sich mit diesen Verfahren preisgünstig herstellen. Even small batches can be produced cheaply using this method. Während in den ersten Jahren der tech nisch faszinierenden aber wirtschaftlich unattraktiven Modell bauverfahren vorwiegend lichthärtende Acrylharze (Stereolitho graphie) verwendet wurden, hat sich in den Jahren die Palette der einzusetzenden Materialien deutlich vergrössert. While in the first years of tech nically fascinating but economically unattractive model building processes mainly light-cured acrylic resins (StereoLitho chromatography) were used, has significantly increased the range of materials to be used in years. So wurden die verschiedenen Verfahren des "Rapid Prototyping" auch für die Herstellung von Dentalprodukten eingesetzt. Thus, the various procedures of the "rapid prototyping" have also been used for the production of dental products. Dies sind vor allem das selektive Lasersintern, das 3D-Printing oder die Stereo-Lithographie. These are mainly selective laser sintering, 3D printing or stereolithography.

Die EP-A-1 021 997 beschreibt die Anwendung des Laser-Sinterver fahrens für die Herstellung von Zahnrestaurationen, bei dem aus einem sinterfähigen Pulver schichtweise Formkörper aufgebaut werden, indem jede Schicht nach dem Aufbau schrittweise durch eine Bestrahlung mit einem Laserstrahl gesintert wird. EP-A-1021997 describes the application of the laser Sinterver procedure for the preparation of dental restorations, layered moldings are constructed in which sinterable from a powder by each layer is sintered after the structure gradually by irradiation with a laser beam. Die Steu erung des Prozesses unterliegt dabei Daten, die die Konfigurati on des Formkörpers in der jeweiligen Schicht repräsentieren. The STEU trolling the process is subject to data representing the Configurati on the molding in the respective layer. Als Werkstoff wird ein Legierungspulver in homogener Zusammensetzung verwendet. As a material, an alloy powder is used in a homogeneous composition. Der Nachteil besteht jedoch darin, dass Hohlräume zwischen den Pulvermaterialien nicht auszuschliessen sind. The disadvantage, however, is that cavities between the powder materials can not be excluded. Wei terhin sind nach dieser Druckschrift keine gefüllten Kunststoffe als Pulver einsetzbar. Wei terhin not filled plastics are used as powder of this publication.

In der WO 97/29901 wird ein Verfahren (Stereolithographie) und ein Gerät zur Herstellung dreidimensionaler Teile aus einem flüssigen und härtbaren Medium beschrieben. In WO 97/29901 a method (stereo), and a device for manufacturing three-dimensional parts from a liquid and curable medium will be described. Dabei wird das Teil schichtweise aufgebaut, indem jede einzelne Schicht mit einem Laser abgefahren und dabei ausgehärtet wird. In this case, the part is built up in layers by each individual layer is traversed by a laser and cured it. Danach wird mittels eines Abstreifers die nächste Schicht des härtbaren Materials aufgetragen und ebenso gehärtet. Thereafter, the next layer of curable material is applied and hardened, as well by means of a scraper. Auch hierbei handelt es sich um die Beschreibung eines Modellbauverfahrens, das die Verwendung von Materialien für dentale Anwendungen nicht beschreibt. Also in this case there is the description of a model construction process, which does not describe the use of materials for dental applications.

Aus der WO 95/28688 ist ein stereolithographisches Verfahren zur Herstellung von Dentalimplantaten bekannt. From WO 95/28688 a stereolithographic process for the preparation of dental implants is known. Bei diesem Verfahren wird ein Modell hergestellt und mittels einer CAD-Anwendung mo delliert, wobei gemäss der Beschreibungseinleitung bekannt ist, für die Rekonstruktion ein von einem Computertomographen ges canntes Bild zu verwenden, um die relative Lage des Prothesen zahns gegenüber dem darunterliegenden Kieferknochen erfassen zu können und gegebenenfalls Korrekturen vornehmen zu können. In this method a model is produced and modeled by a CAD application mo, wherein according to the introductory part is known to use for the reconstruction of one of a computer tomograph ges canntes image in order to detect the relative position of the prosthetic tooth in relation to the underlying jaw bone can and, if necessary, correct it. Wie bereits dort festgestellt, stellt dies ein zeitaufwendiges Ver fahren dar, zudem die Computertomographen vergleichsweise sehr teuer und keineswegs regelmässig in Zahnarztpraxen vorhanden sind. As noted there, this is a time-consuming United drive, also the computer tomograph are comparatively very expensive and not regularly present in dental offices.

Es sind weiterhin zahlreiche Verfahren bekannt, bei denen Gegen stände basierend auf Modellen oder Vorlagen schnell hergestellt werden können. There are still numerous methods known where to models or templates can be quickly counter stocks based. Ein Beispiel dafür ist aus der US-A-5.370.692 zu entnehmen. An example of this can be seen from US-A-5,370,692. Bei diesem Verfahren (Modifiziertes Selektives La sersintern), das sich schwerpunktmässig auf das Replizieren von Knochenmaterial richtet, wobei auch dentale Implantate angespro chen sind, wird das Implantat dadurch hergestellt, dass schicht weise Implantatschichten aufgebracht werden, wobei der Schritt des Aufbringens selbst über eine Art Drucken erfolgt. In this method (Modified Selective La sersintern), which focuses excessively depends on the replication of bone material, and dental implants angespro surfaces are, the implant is prepared by layer-wise implant layers are applied, wherein the step of applying itself a kind of Printing is done. Bevorzugt werden keramische Teilchen oder Polymerteilchen miteinander ver bunden, um das Implantat zu bilden. Preferably ceramic particles, or polymer particles are connected with each other ver to form the implant. Ein derartiges Druckver fahren ist jedoch nicht für alle Anwendungsfälle geeignet. However, such a move Druckver is not suitable for all applications. Zudem lässt sich Keramik in der Regel nicht ohne Schrumpfungsprozesse sintern. In addition, ceramic can not sinter without shrinking processes in general. Ein weiteres Problem bei der Realisierung von Dental- Prothesen liegt darin, dass stets für die Zahnaufstellung eine Kontrolle im Artikulator vorgenommen werden muss. Another problem with the realization of dental prostheses is that always a check in the articulator must be made for the placement of teeth. Dies erfolgt bei der herkömmlichen Technik über die Herstellung einer Wach sprothese als Zwischenschritt. This is done in the conventional technique for the manufacture of a wax sprothese as an intermediate step. Eine derartige Wachsprothese lässt sich andererseits von einem Modell praktisch nicht zer störungsfrei entnehmen, nachdem zumindest Mikro-Hinterschneidun gen bestehen und Wachs auch bei Raumtemperatur regelmässig einem Modellmaterial wie beispielsweise Gips gegenüber eine geringere Härte aufweist. Such a wax prosthesis can on the other hand from a model practically not seen zer trouble-free after at least micro-undercuts conditions exist and wax regularly has a model material such as gypsum compared with a lower hardness at room temperature.

Aus der DE 196 42 247 ist ein Verfahren zur Herstellung von Zahnersatz bekannt, bei dem zunächst dreidimensionale Produktda ten erfasst und für die Herstellung des Zahnersatzes aufbereitet werden. From DE 196 42 247 a process for the production of dental prostheses is well-known, in which first of three-dimensional Produktda th are detected and processed for the manufacture of the denture. Bei diesem Verfahren wird eine elektronisch gesteuerte Werkzeugmaschine eingesetzt, um eine schnelle Erzeugung eines Prototypen auf der Grundlage der Produktdaten zu gewährleisten. In this method, an electronically controlled machine tool is used to ensure a rapid generation of a prototype based on the product data. Zwar lässt sich mit diesem Verfahren der Zahnersatz recht genau herstellen, das Herstellverfahren ist jedoch recht aufwendig und bedingt eine elektronisch gesteuerte Werkzeugmaschine, die mit tels eines Fräsverfahrens die gewünschte Bearbeitung vornimmt. While it is with this method, the dentures produced quite accurately, the manufacturing process, however, is quite complex and requires an electronically controlled machine tool that performs the desired processing with means of a milling process. Dieses Verfahren hat jedoch eine Reihe von Nachteilen, denn es entstehen Abfälle und Verunreinigungen, die in einer zahnärztli chen Praxis nicht tolerierbar sind. However, this method has a number of disadvantages, because it generates waste and contaminants that can not be tolerated in a zahnärztli practice help. Darüber hinaus ist der so hergestellte Zahnersatz häufig noch mit den bekannten Verfahren zu beschichten, da das Ausgangsmaterial nicht die geforderte Äs thetik aufweist. In addition, the dentures prepared in this way is often still to coat with the known methods, since the starting material does not have the required Äs arthroplasty.

Ferner ist es an sich bekannt, eine dreidimensionale Drucktech nik für die schnelle Herstellung von Prototypen zu verwenden. Further, it is known per se to use a three-dimensional Drucktech technology for rapid prototyping. Hierbei kommen zwei Verfahren zum Einsatz: Beim ersten Verfahren ( 3 D-Printing), das vom Massachusetts Institute of Technology entwickelt wurde, wird ein pulverförmiges Material über eine Dü senanordnung schichtweise entsprechend dem herzustellenden Ob jekt mit einem Bindemittel versehen und das Bindemittel bindet schichtweise dabei das Pulver ab. Here, two methods are used: the first method (3D Printing), which was developed by the Massachusetts Institute of Technology, a powdery material over a Dü is nozzle arrangement in layers according to the produced Whether project provided with a binder and the binder binds layers here the powder from. Bei diesem Verfahren wird nach dem Fertigstellen des Objektes das überschüssige und ungebundene Pulver entfernt. In this method, after completion of the object, the excess and unbound powder is removed. Bei diesem Verfahren besteht eine freie Wahl möglichkeit hinsichtlich des Pulvers, wobei jedoch regelmässig eine körnige Oberfläche verbleibt und Hohlräume, die die Festig keit beeinflussen, sind nicht auszuschliessen. In this method, there is a possibility of free choice in terms of the powder, but regularly remains a granular surface and cavities that affect the ability Festig are not ruled out. Nachbehandlungen des so erhaltenen Objektes zur Erhöhung der mechanischen Festig keit und der Oberfläche sind hierbei in der Regel erforderlich. Finishing operations of the thus obtained object to increase the mechanical resistance and the surface Festig here are usually required. Bei einem weiteren Verfahren (Fused Deposition Modeling) wird mittels der dreidimensionalen Drucktechnik über elektrostatische Tintenstrahldüsen ein an Luft aushärtbares oder erstarrendes Ma terial aufgebracht. In another method (Fused Deposition Modeling) a curable or solidifying material in air Ma is applied by means of the three-dimensional printing technology via electrostatic ink jet nozzles. Dieses Material wird aufgeschmolzen und über Düsen aufgetragen. This material is melted and applied by means of nozzles. Aufgrund der erforderlichen Durchhärtung ist jedes Materialteilchen recht klein, so dass die Herstellung eine entsprechend lange Zeit benötigt. Based on the required curing any material particles is quite small, so that the production requires a correspondingly long time. Üblicherweise wird ein Mate rialstrang in einer 3D-dimensionierbaren Düse aufgeschmolzen und appliziert. Typically, a Mate is rialstrang in a 3D dimensionable nozzle melted and applied. Hierbei ist die Anwendung jedoch auf sehr wenige thermoplastische Materialien, z. B. ABS, beschränkt. Here, however, the application is very few thermoplastic materials, eg. As ABS, limited. Nachteil ist weiterhin, dass aus dem zu verarbeitenden Material erst ein Strang entsprechender Abmessung hergestellt werden muss, der an schliessend der Düsenanordnung zugeführt wird. A further disadvantage is that only one strand of corresponding dimensions to be produced from the material to be processed, is supplied to the closing of the nozzle assembly.

Weiterhin ist bekannt, computerunterstützt dreidimensionale Ob jekte herzustellen, wobei die dreidimensionale Struktur durch das schichtweise Einbringen von Mikropunkten oder Mikrosträngen in ein flüssiges Medium aufgebaut wird (Macromolecular Materials and Engineering 2000 , 282 , S. 17-21). It is also known computer-assisted three-dimensional objects whether produce, wherein the three-dimensional structure is constructed by the layer-wise placing of microdots or micro-strands in a liquid medium (Macromolecular Materials and Engineering 2000, 282, p 17-21). Dadurch wird es möglich, Strukturen aus mechanisch instabilen Materialien aufzubauen, die durch die Kompensation der Schwerkraft durch den Auftrieb im flüssigen Medium ihre Geometrie nach dem Herstellen bis zu einer mechanischen oder chemischen Verfestigung beibehalten. This makes it possible to build structures of mechanically unstable materials, which is maintained by the compensation of the gravity by the buoyancy in the liquid medium after production of their geometry to a mechanical or chemical solidification. Dieses Verfahren ermöglicht somit die Verwendung von Materialien, die bisher einem Rapid Prototyping nicht zugänglich waren. This method thus allows the use of materials that were a Rapid Prototyping previously inaccessible. Die An wendung dieses Verfahrens zur Herstellung von dentalen Produkten ist jedoch nicht beschrieben. At the application of this method for production of dental products, however, is not described.

Daher liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Dentalprodukten unter Verwendung des 3D- Plottings gemäss dem Oberbegriff des Anspruchs 1 zu schaffen, das die Herstellung der verschiedenartig strukturierten Formtei le aus den verschiedensten Materialien erlaubt und nur geringere Investitionskosten erfordert. The invention is therefore based on the object to provide a method for the production of dental products using the 3D-dimensional plotting in accordance with the preamble of claim 1, which allows the preparation of variously structured Formtei le from different materials, and only lower investment costs requires.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch Anspruch 1 gelöst. This object is achieved in accordance with claim 1. Vorteilhafte Weiterbildungen ergeben sich aus den Unteransprü chen. Advantageous further developments emerge from the Unteransprü chen.

Mit dem erfindungsgemässen Verfahren lassen sich Dentalprodukte unter Verwendung des 3D-Plottings auf der Basis von schmelz baren, kondensierbaren, thermisch oder mit UV- bzw. VIS-Licht härtbaren ungefüllten oder gefüllten Materialien mittels eines computergesteuerten 3D-Plotters herstellen. The inventive method, dental products can using the 3D-dimensional plotting on the basis of melting ble condensable produce thermally or with UV or VIS light curable unfilled or filled materials by means of a 3-dimensional plotter. Mit diesem Verfahren wird es erstmals möglich, Dentalmaterialien auf der Basis hoch viskoser bzw. gefüllter Ausgangsmaterialien durch computerunterstützte formfreie Fertigung herzustellen. With this method, it is now possible to produce dental materials based on high-viscosity or filled starting materials by computer assisted free-form fabrication. Es erfolgt hierbei der Aufbau der 3D-Objekte schichtförmig durch eine computerkontrol lierte Abscheidung von Mikrotropfen oder Mikrosträngen in einer Flüssigkeit oder auf einer festen Oberfläche. It takes place here, the construction of 3D objects in layer form by a deposition of microdroplets computerkontrol profiled or micro-strands in a liquid or on a solid surface. Je nach Art der verwendeten Materialien erfolgt die Härtung durch Abkühlung von geschmolzenen Materialien, durch chemische Reaktion oder eine Polymerisation wird thermisch bzw. durch gleichzeitige oder nachträgliche Bestrahlung ausgelöst. Depending on the type of materials used, the curing takes place by cooling of molten materials, by chemical reaction or polymerization is initiated thermally or by simultaneous or subsequent irradiation. Darüber hinaus ist auch eine Aushärtung der Materialien durch eine chemische Reaktion mit einem flüssigen Medium möglich. In addition, a curing of the materials by a chemical reaction with a liquid medium is possible.

Das Ausbringen der Materialien erfolgt über eine pneumatische Einspeisung unter Verwendung von kommerziell verfügbaren Einweg- Dosierern mit einer Düsenöffnung von etwa 100 bis 2000 µm, wobei der Durchmesser der Düsenöffnungen und der Druck der treibenden Luft von der Viskosität des Materials abhängt. The spreading of the material takes place via a pneumatic injection using commercially available single-use dispensers with a nozzle orifice of about 100 to 2000 microns, the diameter of the nozzle openings and the pressure of the driving air depends on the viscosity of the material. Weiterhin sind auch bei Zweikomponenten-Materialien Doppelkartuschen-Dosierer einsetzbar oder mehrere Kartuschen können im Verlauf des Druckens ausgetauscht werden. Furthermore, dual cartridges feeders can also be used in two-component materials or more cartridges can be replaced during the course of printing. Während beim 3D-Printing nur dünn flüssige Stoffe bzw. Stoffgemische mit einem Bindemittel verar beitet werden können, lassen sich mit dem 3D-Plotting hochvis kose und gefüllte Stoffe und Stoffgemische verarbeiten, die bei wichtigen Dentalprodukten, z. B. künstlichen Zähnen, Füllungsma terialien oder Verblend- oder Gerüstmaterialien, Verwendung fin den. While only thin liquid substances or mixtures of substances with a binder can be processed in 3D printing proces, can be processed with the 3D plotting hochvis kose and stuffed substances and mixtures, materials artificial on major dental products, eg. As teeth, Füllungsma or veneering or frameworks, using the fin. Zur Steuerung des 3D-Plotting-Prozesses können die z. B. beim Fräsen von Metallen bekannten CNC-Verfahren genutzt werden, wobei die Basisdaten über 3D-Scanner, 3D-Digitalfotografie oder auch aus dem medizinischen Bereich bekannten Abbildungsverfahren zugänglich sind. To control the 3D plotting process z. B. milling of metals known CNC process can be used, where the base data on 3D scanners, 3D digital photography or in the medical field known imaging methods are available.

Im Gegensatz zu den gängigen "Rapid Prototyping"-Verfahren las sen sich mit dem erfindungsgemässen Verfahren sehr verschie denartig strukturierte Formteile erzeugen. In contrast to the conventional "rapid prototyping" process con nected in very various denartig generate structured parts with the inventive method. Neben homogen aufge bauten Teilen sind so auch poröse Formteile oder auch Formteile, die aus unterschiedlichen Schichten nach einem Gradientenmuster bestehen, einfach herzustellen. In addition homogeneously built parts so are porous moldings or moldings which consist of different layers according to a gradient pattern, easy to manufacture. Zudem können Gradienten durch Variation der Materialien im Verlaufe des Plottens erfolgen. In addition, the gradient can be done by varying the materials in the course of plotting.

Dementsprechend lassen sich mit dem 3D-Plotting im Gegensatz zu den gängigen und bekannten "Rapid Prototyping"-Verfahren auf der Basis von Kompositen künstliche Zähne oder Inlays mit Schicht struktur, glasfaserverstärkte Kronen- und Brückengerüste oder keramische Grünkörper für den dentalen Einsatz herstellen. Accordingly procedure can be prepared on the basis of composites artificial teeth or inlays with layered structure, glass fiber reinforced crown and bridge frameworks or ceramic green body for dental use with the 3-dimensional plotting in contrast to the common and well-known "rapid prototyping". Dar über hinaus ist das 3D-Plotting apparativ wesentlich weniger aufwendig als die bekannten Verfahren. Dar beyond the 3-dimensional plotting of apparatus is much less expensive than the known methods.

Durch die Verwendung des 3D-Plottings lassen sich zunächst gege nüber den bekannten Verfahren grössere Schichtstärken erzeugen, die durch das punkt- bzw. strangförmige Austragen der ungefüll ten oder gefüllten Materialien entstehen. By using the 3D-dimensional plotting can first gege nAbout the known methods produce thicker coatings resulting from the points or strand-like discharge of ungefüll th or filled materials. Dabei setzen sich die chemisch reaktiven Systeme aus mindestens zwei Komponenten zu sammen, die unmittelbar vor dem Austragen innig vermischt werden und sofort nach dem Auftragen reagieren, also aushärten und eine formstabile Schicht bilden. Here, the chemically reactive systems of at least two components together, which are intimately mixed immediately prior to discharge and react immediately after application, ie to harden and form a rigid layer set. Lichthärtbare Materialien enthalten in der Regel einen Photoinitiator. Light-curable materials usually contain a photoinitiator. Nach dem Erzeugen dieser Schicht erfolgt eine Bestrahlung derselben mit Licht solcher Wellenlängen, mit denen der Photoinitiator aktiviert wird und die Aushärtung bewirkt. After generating this layer is an irradiation thereof with light of such wavelengths, with which the photoinitiator is activated and curing effected. Im Gegensatz dazu verfügen keramische Systeme auf Grund ihrer Thixotropie über eine ausreichende Fes tigkeit, die ein Zwischenhärten der einzelnen Schichten über flüssig macht. In contrast, ceramic systems have due to their thixotropic a sufficient Fes activity that makes an intermediate curing the individual layers liquid.

Dies erlaubt es, ein preisgünstiges Plotverfahren zu reali sieren, wobei erfindungsgemäss eine Düse, die computergesteuert bewegt werden kann, einen Mikrostrang oder Mikrotropfen ausstos sen kann. This permits should be usable reali a cheap Plotverfahren, according to the invention wherein a nozzle which can be moved under computer control, a micro-strand or microdroplets ausstos can sen. Der Durchmesser der Düse kann dabei durchaus bis 2 mm betragen, so dass ein rascher Schichtaufbau in der gewünschten Form realisierbar ist. The diameter of the nozzle can easily amount to 2 mm, so that a rapid layer structure in the desired shape can be realized. Aufgrund der grossen Materialstärke wird ein rascher Aufbau des Dentalproduktes ermöglicht. Due to the large thickness a rapid build-up of dental product is possible.

Erfindungsgemäss ist es besonders günstig, dass Teile für die Zahnrestauration bzw. für den Zahnersatz auf der Basis von schmelzbaren, kondensierbaren, thermisch oder mit Licht härt baren ungefüllten oder verstärkten Materialien mittels eines computergesteuerten 3D-Plotters realisiert werden können. According to the invention, it is particularly favorable for parts for dental restoration or for the dentures on the basis of meltable, condensable, thermal or light tempering ble unfilled or reinforced materials by means of a computer-controlled 3D plotter can be realized. Beson ders bevorzugt erfolgt der Aufbau der 3D-Objekte schichtförmig durch eine computergesteuerte Abscheidung von Mikrotropfen oder Mikrosträngen in einer Flüssigkeit oder alternativ trocken auf einer festen Oberfläche. FITS preferred the structure of the 3D objects are layered by a computer-controlled cutting away of micro drops or micro cords in a fluid or alternatively dry on a solid surface. Je nach Art der Materialien erfolgt die Härtung durch Abkühlung von geschmolzenen Materialien, durch Po lykondensation bzw. Polyaddition oder wird eine Polymerisation thermisch oder durch gleichzeitige oder nachträglich Bestrahlung ausgelöst. Depending on the type of materials curing is carried out by cooling of molten materials, lykondensation by Po or polyaddition or polymerization initiated thermally or by simultaneous or subsequent irradiation. Darüber hinaus ist die Aushärtung der Materialien durch chemische Reaktion mit einem flüssigen Medium möglich. In addition, the curing of the materials by chemical reaction with a liquid medium is possible.

Es ist auch möglich, kommerziell verfügbare Einweg-Dosierer zu verwenden, die eine Düsenöffnung von 200 bis 2000 Mikrometer aufweisen können, wobei der Durchmesser der Düsenöffnung bzw. der auszuübende Druck für den Materialaustrag von der Viskosität des verwendeten Materials abhängt. It is also possible to use commercially available disposable dosing device that can have a nozzle orifice of 200 to 2000 microns, the diameter of the nozzle opening and the pressure to be applied for the material discharge depends on the viscosity of the material used. Dabei versteht es sich von selbst, dass anstelle einer Düse auch mehrere Düsen zum Austra gen verschiedener Materialien eingesetzt werden können. It goes without saying that instead of a nozzle and a plurality of nozzles can be used for Austra conditions of various materials. Die Dosierung erfolgt bevorzugt über Druckluftbeaufschlagung des Einweg-Dosierers. The dosage is preferably compressed air over the disposable dispenser.

Alternativ kann auch ein Doppel- bzw. Mehrfachkartuschen-Do sierer eingesetzt werden, der es sogar ermöglicht, Materialien aus zwei Komponenten auszutragen, die beim Zusammenführen der Komponente in der Düse vermischt werden und nach dem Austragen aushärten. Alternatively, a double or multiple cartridges-Do be used niser, who even makes it possible to discharge materials of two components which are mixed with the merging of the component in the die and harden after discharge.

Bei der Verwendung von lichthärtenden Materialien werden bekann te Lichtquellen eingesetzt, wobei es bevorzugt ist, auch UV-An teile im Lichtspektrum vorzusehen. With the use of light-curing materials te most light sources are used, it being preferred, UV-An parts in the light spectrum provided.

Gemäss einem weiteren, besonders günstigen Aspekt der Erfindung lässt sich das erfindungsgemässe Verfahren gerade auch in den Zahnarztpraxen einsetzen. According to another particularly favorable aspect of the invention can be used just as well in dental practices, the inventive method.

Gemäss einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist es vorgesehen, den Schichtaufbau des herzustellenden Dentalproduktes an die natürliche Vorlage, z. B. einen Zahn, anzunähern. According to an advantageous embodiment of the invention, it is provided that the layer structure of the dental product produced in the natural system, such. As a tooth to approach. Das Zahnersatzteil weist häufig dem natürlichen Zahn angenähert Kunststoff- oder Keramikmaterial auf, das dem Zahnschmelz ent spricht, aber auch Kunststoff- oder Keramikmaterial, das dem Dentin entspricht. The dental prosthesis often has the natural tooth approximated plastic or ceramic material that speaks to enamel ent, but also plastic or ceramic material that matches the dentin. Zusätzlich kommt bei Bedarf ein Opaker-Mate rial zum Einsatz, beispielsweise zu Verblendungszwecken. In addition rack is designed for an opaque-Mate rial used, for example, to blindness purposes.

In vorteilhafter Ausgestaltung der Erfindung ist die Transluzenz der jeweils aufgebrachten Schicht an die geforderte Transluzenz des herzustellenden Zahnersatzteils angepasst. In an advantageous embodiment of the invention, the translucency of each deposited layer is adapted to the required translucency of the tooth replacement part. Soll beispiels weise die Labialseite eines Frontzahnes modelliert werde, er folgt die Ausrichtung des Schichtaufbaus bevorzugt so, dass als letzte Schicht die labiale Abschlussschicht des Frontzahnersatz teils aufgebracht wird. Should example, the labial side of a front tooth'll modeled, he follows the orientation of the layer structure preferably such that the last layer of the labial final layer of the front denture is partly applied.

In besonders vorteilhafter Ausgestaltung der Erfindung werden solche Materialien oder Materialkombinationen verwendet, die eine bioaktive und/oder medizinische Wirkung besitzen, z. B. Flu orid-, Hydroxid- oder Calciumionen freisetzen. In a particularly advantageous embodiment of the invention, such materials or combinations of materials are used which have a bioactive and / or medical effect z. B. Flu orid-, hydroxide or calcium ion release. Darüber hinaus ist auch die Verwendung von Materialien möglich, die die Haftung von Plaque reduzieren oder auch eine gute Polierbarkeit zur Her stellung von ästhetischen Oberflächen aufweisen. In addition, the use of materials is possible to reduce the adhesion of plaque or also have a good polishing position for the manufacture of aesthetic surfaces. Mit der Verwen dung von keramischen Pasten können Grünkörper hergestellt wer den, die nachträglich entsprechend dem Stand der Technik noch gehärtet werden. With training of the use of ceramic pastes green bodies can be prepared who the which are subsequently cured yet according to the prior art.

Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die Erfindung, erheben jedoch keinen Anspruch auf Vollständigkeit. The following examples illustrate the invention but do not claim to be complete. Bei allen Beispie len wurde ein 3D-Plotter der Firma Envision Technologies verwen det. In all Beispie len a 3D Plotter company Envision Technologies verwen det. Der Düsendurchmesser der rechnergesteuerten Ploteinheit be trug für alle Beispiele 200 µm. The nozzle diameter of computerized plotting unit region amounted to 200 microns for all examples. Soweit nicht anders angegeben, wurden alle Beispiele in Luft ohne Verwendung eines reaktiven Mediums geplottet. Unless otherwise indicated, all examples were plotted in air without the use of a reactive medium. Die Beispiele demonstrieren die Verwendung von nach dem Stand der Technik bekannten zahnärztlichen Res taurationsmaterialien für die Herstellung eines Inlays. The examples demonstrate the use of well-known in the prior art dental restorations Res mation materials for the preparation of inlays. Hierzu wurde eine Kavität in einem Zahn präpariert und die Kavität mit einem nach dem Stand der Technik bekannten Scannersystem vermessen. For this purpose, a cavity prepared in a tooth was measured and the cavity with a known according to the prior art scanner system. Mit den so gewonnenen Daten wurde anschliessend das Inlay wie nachfolgend beschrieben angefertigt. With the data obtained in this way, the inlay was then prepared as described below.

Beispiel 1 Example 1 Anfertigung eines Inlays aus einem lichthärtenden, niedrigvis kosen zahnärztlichen Füllungsmaterial Making an inlay of a light-curing dental filling material niedrigvis caress

Zur Herstellung des Inlays wurde ein nach dem Stand der Technik bekanntes niedrigviskoses, lichthärtendes Füllungsmaterial ver wendet (Tetric Flow der Firma Ivoclar-Vivadent AG). For the preparation of inlays, a known prior art low viscosity, light-curing restorative material was ver used (Tetric Flow Ivoclar-Vivadent AG). Zum Aufbau des Inlays wurden die Daten der Kavität in die rechnergesteuerte Ploteinheit transferiert. To fabricate the inlay cavity of data were transferred to the computer controlled plotting unit. Der Aufbau des Inlays erfolgte durch computergesteuerte Abscheidung von Mikropunkten des verwendeten Materials auf einer Metalloberfläche. The structure of the inlay was carried out by computer-controlled deposition of microdots of the material used on a metal surface. Die Aushärtung des verwen deten Materials erfolgte durch eine parallel zur Düse angebrach ten, Licht im Wellenlängenbereich von 400 bis 500 nm emittieren den Lichtquelle. The curing of the material used does not effected by a parallel to the nozzle is interrupted th, light in the wavelength range of 400 to 500 nm to emit light source. Der Aufbau der Kavität erfolgte derart, dass alle 10 Sekunden ein Mikropunkt geplottet wurde. The structure of the cavity was made such that every 10 seconds was plotted one microdot. In der Zeit zwischen dem Plotten zweier Punkte wurde jeweils die Au strittsöffnung der Düse abgedeckt und mit der oben genannten Lichtquelle ausgehärtet. In the period between the two plotting points each Au fought opening of the nozzle was covered and cured with the above-mentioned light source.

Beispiel 2 Example 2

Beispiel 1 wurde unter Verwendung weiterer, nach dem Stand der Technik bekannten zahnärztlichen Füllungsmaterialien (Heliomolar Flow, Tetric Chroma und Ariston AT der Firma Ivoclar-Vivadent AG) wiederholt. Example 1 was repeated using another, known to the state of the art dental filling materials (Heliomolar Flow, Tetric Chroma and Ariston AT Ivoclar-Vivadent AG).

Beispiel 3 Example 3 Anfertigung eines Inlays aus einer lichthärtenden, kurzglas fasergefüllten Monomermischung Making an inlay of a light-curing, short glass fiber filled monomer

Zur Herstellung des Inlays wurde eine kurzglasfasergefüllte Mo nomermischung mit folgender Zusammensetzung verwendet. For the preparation of inlays a short glass fiber filled Mo was used nomermischung with the following composition. Die Anga ben erfolgten hierbei in Gewichtsprozent. The infor mation made here in weight percent.
30% Kurzglasfasern (Hersteller Firma Schott) mittlere Länge 115 mm 30% short glass fibers (manufacturer Schott) mean length 115 mm
29% Bisphenol-A-Diglycidyldimethacrylat (Bis-GMA) 29% bisphenol-A-diglycidyl dimethacrylate (bis-GMA)
26% 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12-diazahexade can-1,16-dioxy-di-methacrylat 26% 7,7,9-trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12-diazahexade can-1,16-dioxy-di-methacrylate
14% Triethylenglykoldimethacrylat 14% triethylene
1% niedermolekulare Stabilisatoren, Additive und Initiatoren 1% low molecular weight stabilizers, additives and initiators

Die Herstellung der kurzglasfasergefüllten Monomermischung er folgte durch Einarbeitung der Kurzglasfasern in die Monomermi schung mittels eines Rührwerks. The production of short glass fiber filled monomer he followed by incorporation of short glass fibers in the Monomermi research by means of an agitator.

Mittels der rechnergesteuerten Ploteinheit wurde anschliesend das Inlay durch computergesteuerte Abscheidung von Mikrosträngen des verwendeten Materials auf einer Metalloberfläche aufgebaut. By means of the computer controlled plotting unit, the inlay was constructed by computer-controlled deposition of micro-strands of the material used on a metal surface anschliesend. Die Aushärtung des verwendeten Materials erfolgte durch eine pa rallel zur Düse angebrachten, Licht im Wellenlängenbereich von 400 bis 500 nm emittierenden Lichtquelle. The curing of the material used was made by a pa rallel attached to the nozzle, light in the wavelength range of 400 to 500 nm emitting light source. Hierzu wurde die Lichtquelle seitlich der aus lichtundurchlässigem Material ange fertigten Düse angebracht. For this purpose, the light source was mounted on the side of being made of opaque material nozzle. Diese Anordnung ermöglichte zeit gleich den kontinuierlichen Aufbau und die Aushärtung. This arrangement enabled at the same time the continued development and curing.

Beispiel 4 Example 4 Anfertigung eines Inlays aus einem dualhärtenden (dh selbst- und lichthärtend) zahnärztlichen Füllungsmaterial Making an inlay of a dual-curing (ie, self- and light-curing) dental filling material

Zur Herstellung des Inlays wurde ein nach dem Stand der Technik bekanntes dualhärtendes Füllungsmaterial verwendet (Variolink II Base und Cat der Firma Ivoclar-Vivadent AG). For the preparation of inlays, a known prior art dual-cured restorative material was used (Variolink II Base and Cat Ivoclar-Vivadent AG). Zum Aufbau des In lays wurden die Daten der Kavität in die rechnergesteuerte Plo teinheit transferiert. For the construction of the data lays in the cavity in the computer-controlled Plo were transferred teinheit. Der Aufbau des Inlays erfolgte durch com putergesteuerte Abscheidung von Mikropunkten der verwendeten Ma terialien auf einer Metalloberfläche. The structure of the inlay was carried out by com puter-controlled deposition of microdots of Ma materials used on a metal surface. Hierzu wurde eine Misch kartusche verwendet, diese erlaubt es, die zwei Komponenten Va riolink II Base und Variolink II Cat erst unmittelbar vor dem Düsenaustritt zu gleichen Teilen miteinander zu mischen. For this purpose, a mixing cartridge was used, this allows you to mix the two components Va riolink II Base and Variolink II Cat immediately before the nozzle exit in equal portions. Die Aushärtung des verwendeten Materials erfolgte selbsthärtend. The hardening of the material used were self-curing. Der Aufbau der Kavität erfolgte derart, dass alle 30 Sekunden ein Mikropunkt geplottet wurde. The structure of the cavity was made such that every 30 seconds was plotted one microdot.

Beispiel 5 Example 5

Es wurde Beispiel 4 wiederholt unter der zusätzlichen Verwendung einer parallel zur Düse angebrachten, Licht im Wellenlängen bereich von 400 bis 500 nm emittierenden Lichtquelle. Example 4 was repeated with the additional use of a mounted parallel to the nozzle, light in the wavelength range of 400 to 500 nm emitting light source. In der Zeit zwischen dem Plotten der Mikropunkte wurde die Düsenau strittsöffnung abgedeckt. In the period between the plotting of the microdots the Düsenau was fought mouth covered.

Beispiel 6 Example 6

Es wurde Beispiel 4 wiederholt unter Verwendung zweier Düsen. There Example 4 was performed using two jets. Jede dieser Düsen verfügte über einen separaten Vorratsbehälter. Each of these nozzles had a separate reservoir. Einer dieser Behälter wurde mit Variolink II Base, der andere mit Variolink II Cat befüllt. One such vessel was charged with Variolink II base, the other filled with Variolink II Cat. Die Austritsöffnungen der beiden Düsen wurden derart ausgerichtet, das eine Vermischung der bei den Materialien erst nach dem Austreten aus der Düse stattfin det. The Austritsöffnungen of the two nozzles were oriented such that a mixing of the stattfin det in the materials until after exiting the nozzle. Um eine ausreichende Zeitspanne für die Selbsthärtung des Materials zu gewährleisten, wurde der Zeitabstand zwischen dem Plotten zweier Punkte auf 60 Sekunden erhöht. In order to ensure a sufficient time for the self-curing of the material, the time between the plotting of two points was increased to 60 seconds. Durch die Verwen dung der in den vorigen Beispielen beschriebenen Lichtquelle an sich und deren Handhabung konnte diese Zeit auf 10 Sekunden ver ringert werden. By Verwen tion of the light source described in the previous examples per se and their use could be reduced this time to 10 seconds ver.

Beispiel 7 Example 7 Beschichtung eines metallischen Probenkörpers mit einer kerami schen Glasurpaste Coating a metallic specimen with a Kerami rule glaze paste

Die Beschichtung des metallischen Probenkörpers mit einer nach dem Stand der Technik bekannten Keramikprecursor (z. B. IPS-Em press der Firma Ivoclar-Vivadent AG) erfolgte durch punktweises Auftragen des Keramikprecursors auf einen metallischen Proben körper mit dem wie in den Beispielen 1-4 verwendeten 3D-Plotter. The coating of the metal specimen with a known prior art Keramikprecursor (z. B. IPS Em press Ivoclar-Vivadent AG) was performed by pointwise application of Keramikprecursors a metallic samples with the body as in Examples 1-4 used 3D plotter. Eine Aushärtung der entstehenden Schicht erfolgte nach dem Plot ten in einem handelsüblichen Brennofen (Programat der Firma Ivo clar-Vivadent AG). Curing the resulting layer was carried out according to the plot th in a commercial kiln (Programat the company Ivo clar Vivadent AG).

Die Erfassung des metallischen Probenkörpers erfolgte mit einem nach dem Stand der Technik bekannten Scannersystem. The detection of the metallic specimen was performed with a known according to the prior art scanner system. Die so ge wonnenen Daten wurden anschliesend in die rechnergesteuerte Plo teinheit übertragen. The so-data obtained were transferred anschliesend teinheit in the computer-controlled Plo.

Beispiel 8 Example 8

Der im Beispiel 7 hergestellte Metall-Keramik-Verbund wurde wie in Beispiel 7 beschrieben optisch erfasst und mit einer nach dem Stand der Technik bekannten Glasurpaste (z. B. IPS-Empress Gla surpaste der Firma Ivoclar-Vivadent AG) beschichtet. The metal-ceramic composite prepared in Example 7 was visually detected as described in Example 7 and with a known prior art glaze paste (z. B. IPS Empress Gla surpaste Ivoclar-Vivadent AG) coated. Diese Be schichtung erfolgte durch strangweises Auftragen der Glasurpaste mit dem wie in den vorangegangenen Beispielen verwendeten 3D- Plotter. This coating was performed by loading strand-by-step application of the glaze paste with the 3D plotter as used in the preceding examples. Eine Aushärtung der entstehenden Schicht erfolgte nach dem Plotten in einem handelsüblichen Brennofen (Programat der Firma Ivoclar-Vivadent AG). Curing the resulting layer was made after plotting in a commercial kiln (Programat by Ivoclar-Vivadent AG).

Als Polymermaterialien können eingesetzt werden reine Verbindun gen oder Mischungen von polyreaktionsfähigen Monomeren, Oligo meren oder Polymeren, die vorzugsweise geeignete Füllstoffe und weitere Additive enthalten. As the polymer materials can be used pure or mixtures of Verbindun gene polyreaktionsfähigen monomers mers oligo or polymers, preferably containing suitable fillers and further additives. Dabei kommen als Matrixsysteme vor allem in Frage: Here come as a matrix systems especially suitable:

A. Polymerisierbare Matrixsysteme A. The polymerizable matrix systems

• 1. Radikalisch polymerisierbare Materialien auf der Basis von radikalisch polymerisierbaren Monomeren, wie (Meth)acrylate, Styrol und Styrolderivate, Allylverbindungen oder Vinylcyclopro pane, wobei vor allem (Meth)acrylate besonders geeignet sind. 1. A radically polymerizable materials based on free-radically polymerizable monomers such as (meth) acrylates, styrene and styrene derivatives, allyl compounds or Vinylcyclopro pane, wherein in particular (meth) acrylates are particularly suitable. Einsetzbar sind kommerziell verfügbare monofunktionelle Mono mere, wie z. B. Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Benzyl-, Furfuryl- oder Phenyl(meth)acrylat, und die als Vernetzermonomere bekannten mehrfunktionellen Acrylate bzw. Methacrylate wie z. B. Bisphenol- A-di(meth)acrylat, Bis-GMA (ein Additionsprodukt aus Metha crylsäure und Bisphenol-A-diglycidylether), UDMA (ein Additions produkt aus 2-Hydroxyethylmethacrylat und 2,2,4-Hexamethylen- diisocyanat), Di-, Tri- oder Tetraethylenglycoldi(meth)acrylat, Polyethylenglycoldimethacrylat, Trimethylolpropantri(meth)acry lat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat sowie Butandiol- di(meth)acrylat, 1,10-Decandioldi(meth)acrylat oder 1,12-Dode candioldi(meth)acrylat. Used as are commercially available monofunctional mono mers, such. Methyl, ethyl, butyl, benzyl, furfuryl, or phenyl (meth) acrylate, and the crosslinker known as polyfunctional acrylates or methacrylates such. As bisphenol - A-di (meth) acrylate, bis-GMA (an addition product of Metha crylsäure and bisphenol-A-diglycidylether), UDMA (an addition product from 2-hydroxyethyl methacrylate and 2,2,4-hexamethylene diisocyanate), di-, tri- or tetraethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylic acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and butanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol (meth) acrylate or 1,12-Dode candioldi (meth ) acrylate.
• 2. Radikalisch polymerisierbare Oligomere oder Polymere, die endständige und/oder seitenständige radikalisch polymerisierbare Gruppen tragen, beispielsweise radikalisch polymerisierbare α, (5 Mw(10 U (meth)acryloyl-terminierte Polyester-, Polyether-, Polyepoxid-Amin- oder Polyurethan-Telechele oder Kieselsäurepo lykondensate, die beispielsweise durch hydrolytische Kondensati on von Silanen, die radikalisch polymerisierbare Gruppen, bevor zugt wie z. B. Methacryl- oder Acrylgruppen tragen, eingesetzt werden. Solche Kieselsäurepolykondensate sind beispielsweise in der DE-PS 44 16 857 oder der DE-PS 41 33 494 beschrieben. 2. A radically polymerizable oligomers or polymers bearing terminal and / or pendant free-radically polymerizable groups, such as free-radically polymerizable α, (5 Mw (10 U (meth) acryloyl-terminated polyester, polyether, polyepoxide-amine or polyurethane telechelics or Kieselsäurepo lykondensate that are on, for example, by hydrolytic Kondensati of silanes radically polymerizable groups before given to such. as carry methacrylic or acrylic groups, are used. Such silicic acid, for example, in DE-PS 44 16 857 or DE PS 41 33 494..
  Die Aushärtung der radikalisch polymerisierbaren Stoffe erfolgt nach Zugabe geeigneter Initiatoren durch thermische, photochemi sche oder redoxinduzierte Polymerisation. The curing of the radical polymerizable substances shall, after adding suitable initiators by thermal, photochemical or redox-induced polymerization cal. Zur Initiierung der radikalischen Polymerisation werden vorzugsweise thermische und/oder Photoinitiatoren eingesetzt. To initiate the radical polymerization is preferably thermal and / or photo-initiators. Bevorzugte Beispiele für thermische Initiatoren sind die bekannten Peroxide, wie z. B. Di benzoylperoxid, Dilaurylperoxid, tert.-Butylperoctoat oder tert.-Butylperbenzoat sowie weiter Azobisisobutyroethylester, Azobisisobutyronitril, Benzpinakol oder 2,2-Dimethylbenzpinakol. Preferred examples of thermal initiators are the known peroxides such. Benzoyl peroxide, di, dilaurylperoxide, tert-butyl peroctoate or tert-butyl perbenzoate and further azobisisobutyroethyl, azobisisobutyronitrile, benzopinacol or 2,2-dimethylbenzopinacol. Beispiele für geeignete Photoinitiatoren sind Benzophenon, Ben zoin sowie deren Derivate oder α-Diketone oder deren Derivate wie 9,10-Phenanthrenchinon, Diacetyl oder 4,4-Dichlorbenzil. Examples of suitable photoinitiators are benzophenone, Ben zoin and their derivatives, or α-diketones or their derivatives such as 9,10-phenanthrenequinone, diacetyl or 4,4-dichlorobenzil. Besonders bevorzugt werden Campherchinon und 2,2-Methoxy-2-phe nyl-acetophenon und besonders bevorzugt α-Diketone in Kombi nation mit Aminen als Reduktionsmittel, wie z. B. 4-(N,N-Dimethy lamino)-benzoesäureester, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, N,N-Dimethyl-sym.-xylidin oder Triethanolamin, eingesetzt. Are particularly preferred camphorquinone and 2,2-methoxy-2-phe nyl-acetophenone and more preferably α-diketones in combination with amines as reducing agents nation such. B. 4- (N, N-Dimethy lamino) -benzoesäureester, N , N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethyl-sym.-xylidine or triethanolamine, are used. Dar über hinaus sind auch Acylphosphine, wie z. B. 2,4,6-Trimethy- Ibenzoyldiphenyl- oder Bis( 2 , 6 -dichlorbenzoyl)-4-N-propylphenyl- phosphinoxid besonders geeignet. Represents beyond, acylphosphines such. As 2,4,6-trimethylol Ibenzoyldiphenyl- or bis (2, 6 -dichlorbenzoyl) -4-N-propylphenyl phosphine oxide are particularly suitable.
  Als Initiatoren für eine bei Raumtemperatur durchgeführte Poly merisation werden Redox-Initiatorkombinationen, wie z. B. Kom binationen von Benzoyl- oder Laurylperoxid mit N,N-Dimethyl- sym.-xylidin oder N,N-Dimethyl-p-toluidin, verwendet. Are polymerization initiators for an inquiry carried out at room temperature poly redox initiator combinations such. B. Com combinations of benzoyl or lauryl peroxide with N, N-dimethyl-sym-xylidine or N, N-dimethyl-p-toluidine used.
• 3. Kationisch polymerisierbare Verdünner- oder Vernetzermonomere wie z. B. Glycidylether oder cycloaliphatische Epoxide, cyclische Ketenacetale, Vinylether, Spiroorthocarbonate, Oxetane oder bi cyclische Orthoester. 3. The cationically polymerizable diluent or crosslinker such. As glycidyl ethers or cycloaliphatic epoxides, cyclic ketene acetals, vinyl ethers, spiro, oxetanes or bi cyclic orthoester. Beispiele sind: Triethylenglycoldivinyle ther, Cyclohexandimethanoldivinylether, 2-Methylen-1,4,6-trioxa spiro[2.2]-nonan, 3,9-Dimethylen-1,5,7,11-tetraoxaspiro[5.5]un decan, 2-Methylen-1,3-dioxepan, 2-Phenyl-4-methylen-1,3-dioxo lan, Bisphenol-A-diglycidylether, 3,4-Epoxy-cyclohexylme thyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat, Bis(-(3,4-epoxycyclohexylme thyl)adipat, Vinylcyclohexendioxid, 3-Ethyl-3-hydroxymethyloxe tan, 1,10,-Decandiylbis(oxymethylen)bis( 3 -ethyloxetan) oder 3,3- ( 4 -Xylylendioxy)-bis-(methyl-3-ethyloxetan). Als kationisch polymerisierbare Matrixsysteme eignen sich auch Kieselsäurepoly kondensate, die beispielsweise durch hydrolytische Kondensation von Silanen, die kationisch polymerisierbare Gruppen, bevorzugt z. B. Epoxid-, Oxetan-, Spiroorthoester oder Vinylethergruppen tragen. Solche Kieselsäurepolykondensate sind beispielsweise in der DE-PS 41 33 494 oder US-PS 6 096 903 beschrieben. Examples are: Triethylenglycoldivinyle ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, 2-methylene-1,4,6-trioxa spiro [2.2] nonane, 3,9-dimethylene-1,5,7,11-tetraoxaspiro [5.5] un decane, 2-methylene -1,3-dioxepane, 2-phenyl-4-methylene-1,3-dioxo lan, bisphenol-A-diglycidyl ether, 3,4-epoxy-cyclohexylme thyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate, bis (- (3,4 -epoxycyclohexylme methyl) adipate, vinyl cyclohexene dioxide, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxe tan, 1.10, -Decandiylbis (oxymethylene) bis (3 -ethyloxetan) or 3,3- (4 -Xylylendioxy) bis (methyl-3- ethyloxetane). As a cationically polymerizable matrix systems and silicic acid are condensates which carry, for example, by hydrolytic condensation of silanes bearing cationically polymerizable groups, preferably z. B. epoxide, oxetane, spiro ortho ester or vinyl ether groups. Such silicic acid, for example, in DE PS 41 33 494 or US Patent No. 6,096,903 described.
  Für die Aushärtung von kationisch polymerisierbaren Systemen eignen sich besonders Diaryliodonium- oder Triarylsulfoniumsal ze, wie z. B. Triphenylsulfoniumhexafluorophosphat oder -hexaflu oroantimonat bzw. Systeme, die in der WO 97/13538 oder WO 98/47046 beschrieben sind. For the curing of cationically polymerizable systems are particularly suitable diaryliodonium- or Triarylsulfoniumsal ze such. As triphenylsulfoniumhexafluorophosphate or -hexaflu oroantimonat or systems which are described in WO 98/47046, WO 97/13538 or.
• 4. Auch Materialien auf der Basis von Mischungen aus radikalisch und kationisch polymerisierbaren Verbindungen unter Verwendung entsprechender Initiatorkombinationen können eingesetzt werden, wobei die radikalische und kationische Polymerisation, gleich zeitig oder in aufeinander folgenden Stufen ablaufen. 4. Also materials based on mixtures of free-radically and cationically polymerizable compounds using appropriate initiator combinations may be used, wherein the free-radical and cationic polymerization to proceed, simultaneously or in successive steps.
• 5. Cyclische Monomere, die durch ringöffnende Metathesepoly merisation (RÖMP) vernetzen, wie monocyclische Alkene oder Alka diene, beispielsweise Cyclopenten, Cyclohepten, Cycloocten, Cy clododecen oder 1,5-Cyclooctadien, oder bicyclische Alkene, bei spielsweise Bicyclo[2.2.1]hept-2-en (2-Norbornen) bzw. davon ausgehende Derivate wie 7-Oxa-bicyclo[2.2.1]hept-2-en, Bicy clo[2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarbon-säuredimethylester, 7-Oxabicy clo[2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarbonsäurediethylester, 5-Norbor nen-2-methylester bzw. 5-Norbornen-2-yl-ester von Mono-, Di- und Multicarbonsäuren oder die Umsetzungsprodukte von 5-Norbor nen-2-methanol bzw. 5-Norbornen-2-ol mit Mono- oder Diisocyana ten einsetzen. 5. Cyclic monomers which crosslink by ring-opening polymerization Metathesepoly (ROMP) as monocyclic alkenes or Alka serve, for example, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene, Cy clododecen or 1,5-cyclooctadiene, or bicyclic alkenes in example bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (2-norbornene) and extending therefrom derivatives such as 7-oxa-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, Bicy clo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic -säuredimethylester, 7 Oxabicy clo [2.2.1] hept-5-en-2,3-dicarboxylate, 5-norbornene NEN-2-methyl ester and 5-norbornene-2-yl-ester of mono-, di- and use multi carboxylic acids or the reaction products of 5-norbornene-2-methanol NEN and 5-norbornene-2-ol with mono- or Diisocyana th. Dabei bilden solche Verbindungen, die mehrere Norbornengruppen enthalten, Polymernetzwerke. Thereby forming such compounds containing one or more norbornene groups, polymer networks. Für die Aushärtung lassen sich bekannte RÖMP-Katalysatoren, wie Metallcarben-Kom plexe, z. B. Ru-, W- oder Mo-Carben-Komplexe (vgl. RR Schrock, Acc. Chem. Res. 23 ( 1990 ) 158), oder einfache Salze wie K ₂ RuCl ₅ oder die Hydrate von RuCl ₃ oder OsCl ₃ bei polaren Monomeren (WJ Feast, DB Harrison, Polymer 32 ( 1991 ) 558) einsetzen: Wei terhin eignen sich besonders luft- oder wasserstabile Katalysa toren auf dar Basis von Carbonylgruppen enthaltenden Mo-, Ru-, Os- oder W-Verbindungen mit einem Polyenliganden (WO 93/13171), z. B. [(C ₆ H ₆ )Ru(CH ₃ CN) ₂ Cl] ⁺ PF ₆ ^- oder als Photoinitiatoren photo labile Ru- oder Os-Verbindungen, wie z. B. [Os(C ₆ H ₆ )Cl ₂ ] ₂ oder [Ru(C ₆ H ₆ )] ₂ (Tosylat) 2. For curing, B. Ru, W or Mo-carbene complexes can known ROMP catalysts such as metal carbene complexes Kom such. (See. RR Schrock, Acc. Chem. Res. 23 (1990) 158), or simple salts such as K ₂ RuCl ₅ or hydrates of RuCl ₃ or OsCl ₃ in polar monomers (WJ Feast, DB Harrison, Polymer 32 (1991) 558) use: Wei terhin are particularly air- or water-stable cata- factors are based on of carbonyl containing Mo-, Ru, Os and W-compounds with a polyene ligand (WO 93/13171), such as [(C ₆ H ₆₎ Ru (CH ₃ CN) ₂ Cl] ⁺ PF ₆ ^-. or as photoinitiators photolabile Ru- or Os-compounds such. B. [Os (C ₆ H ₆₎ Cl _{2] 2} or [Ru (C ₆ H _{6)] 2} (tosylate) second

B. Polyadditions-Matrixsysteme B. polyaddition matrix systems

Beispiele hierfür sind: Examples are:

• 1. Polyurethan bzw. Polyharnstoff-Systeme: So sind bekanntlich Polyurethane aus Mischungen kommerziell zugänglicher Diisocyana te, wie z. B. Toluylendiisocyanat, Methylendiphenyldiisocyanat, 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat oder Isophorondiiso cyanat, bzw. daraus hergestellten oligomeren Polyisocyanaten mit geeigneten OH-multifunktionellen Verbindungen, wie Ethylengly col, Glycerin oder Trimethylolpropan, bzw. daraus hergestellten di- oder trifunktionellen Polyolen zugänglich, wobei zinn organische Verbindungen oder tertiäre Amine als Katalysator ein gesetzt werden. 1. polyurethane or polyurea systems. Thus, polyurethanes of mixtures of commercially accessible Diisocyana are known appliances, such as tolylene diisocyanate, methylenediphenyl diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate, and oligomeric polyisocyanates made therefrom with suitable OH multifunctional compounds, such as Ethylengly col, glycerol or trimethylolpropane, or produced therefrom di- or trifunctional polyols accessible, with tin organic compounds or tertiary amines as the catalyst to be set. Werden die Isocyanate mit Diaminen, wie z. B. Ethylendiamin, Hexamethylendiamin oder Bis(4-amino-3-methylcy clohexyl)methan, umgesetzt, so ergeben sich entsprechende Poly harnstoffe. If the isocyanates with diamines such. As ethylenediamine, hexamethylenediamine or bis (4-amino-3-MethylCy clohexyl) methane reacted, then corresponding poly give ureas.
• 2. Epoxid-Harze: Polyaddukte von bekannten di- oder multifunkti onellen Epoxidverbindungen, wie z. B. Tetrahydrophthalsäuredigly cidylester, Bisphenol-A-diglycidylether, hydrierter Bisphenol-A diglycidylether, Glycerintriglycidylether, 3,4-Epoxycyclohexyl- methyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat oder Bis-(3,4-epoxy-cyclo hexylmethyl)-adipat mit Di- oder Polyaminen, wie Ethylendiamin, Triethylentetramin, Diaminocyclohexan, Tricyclodecandiamin, He xamethylendiamin oder m-Xylylendiamin bzw. Polyetherpolyaminen. 2. Epoxy resins: polyadducts of known di- or Multifuncti tional epoxide compounds such as Tetrahydrophthalsäuredigly cidylester, bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexyl methyl-3,4. epoxycyclohexane carboxylate or bis (3,4-epoxy cyclo-hexylmethyl) adipate with di- or polyamines, such as ethylenediamine, triethylenetetramine, diaminocyclohexane, Tricyclodecandiamin, He xamethylendiamin or m-xylylenediamine or polyether polyamines. Darüber hinaus kommen als Vernetzer auch Anhydride in Frage. Further suitable crosslinkers anhydrides in question.
• 3. Thiol-En-Systeme: Umsetzungsprodukte von di- oder multifunk tionelllen SH-Verbindungen, wie z. B. 1,4-Dimercaptobenzol, Tri methylolpropan-tris( 3 -mercaptopropionat) oder Pentaerythrit-te trakis( 3 -mercaptopropionat) mit z. B. di-oder trifunktionellen Allyl- oder Norbornenverbindungen, wie z. B. Diallylether, Trial lylisocyanurat oder Umsetzungsprodukte von 5-Norbornen-2-me thanol bzw. 5-Norbornen-2-ol mit Diisocyanaten. 3. thiol-ene systems. Reaction products of di- or multi-radio tionelllen SH-compounds such as 1,4-dimercaptobenzene, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) or pentaerythritol tetrakis-th (3-mercaptopropionate) with z. B. di-or tri-functional allyl or norbornene compounds such. as diallyl ether, Trial lylisocyanurat or reaction products of 5-norbornene-2-me thanol and 5-norbornene-2-ol with diisocyanates. Dabei kann die Thiol-En-Polyaddition durch bekannte radikalische-Initiatoren, wie z. B. Azobisisobutyronitril, ausgelöst werden. Here, the thiol-ene-polyaddition by known free-radical initiators, such. As azobisisobutyronitrile, can be triggered.
• 4. Michael-Reaktionsharze: Beispielsweise Umsetzungsprodukte von di- oder multifunktionellen Acrylaten mit di- oder multifunkti onellen Acetoacetaten. 4. Michael reaction resins: for example, reaction products of di- or polyfunctional acrylates with di- or Multifuncti tional acetoacetates. Beispiele für geeignete Acrylate sind Ethylenglycoldiacrylat, Hexandioldiacrylat, Tripropylen-glycol- diacrylat, ethoxyliertes Bisphenol-A-Diacrylat, Polyethylengly col-200-diacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythrit tetraacrylat. Examples of suitable acrylates are ethylene glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethoxylated bisphenol-A diacrylate, col Polyethylengly 200 diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate. Diese Acrylate lassen sich insbesondere mit tri- oder tetrafunktionellen Acetoacetaten, wie z. B. Trimethylolpro pan-und Glycerintrisacetoacetat sowie Pentaerythrittetrakis-ace toacetat zu Netzwerkpolymeren umsetzen. These acrylates can be especially with tri- or tetrafunctional acetoacetates such. As trimethylolpropane and pentaerythritol tetrakis Glycerintrisacetoacetat pan-and-ace toacetat to implement network polymers. Als geeignete Katalysa toren werden vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, wie z. B. KOH, Tetraalkylammoniumhydroxide, z. B. Tetrabutylammoniumhydroxid, insbesondere bicyclische Amidine, wie 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]-5- nonen oder 1,8-Diazabicylo( 5.4.0 )-7-undecen, und Guanidine, vor allem Tetramethylguanidin eingesetzt. As suitable cata- gates are preferably alkali metal hydroxides, such as, for example, KOH, tetraalkylammonium hydroxides, such. As tetrabutylammonium hydroxide, and in particular bicyclic amidines such as 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene or 1,8-diazabicyclo (5.4 .0) -7-undecene, and guanidines, mainly used Tetramethylguanidine.

C. Polysiloxane C. polysiloxanes

Schließlich kommen auch in Frage bekannte Silicon-Herze (vgl. W. Noll, Chemie und Technologie der Silicone, Verlag Chemie, Wein heim 1968 ; N. Auner, J. Weiss (Eds.), Organosilicon Chemistry, Wiley-VCH, 1997), die durch Kondensation oder Hydrosilylierung zu Polymernetzwerken führen. Finally, in question-known Silicon-heart come (cf. W. Noll, Chemistry and Technology of Silicones, Verlag Chemie, Weinheim, 1968;. N. Auner, J. Weiss (Eds), Organosilicon Chemistry, Wiley-VCH., 1997) by condensation or hydrosilylation lead to polymer networks.

Zur Herstellung von Kompositen werden den Matrixsystemen z. B. zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften organische oder anorganische Partikel oder Fasern zugegeben. For the production of composites, for the matrix systems. Example to improve the mechanical properties can be added organic or inorganic particles or fibers. Bevorzugte anor ganische partikuläre Füllstoffe sind amorphe kugelförmige Mate rialien auf der Basis von Oxiden, wie ZrO ₂ und TiO ₂ bzw. Preferred anor ganic particulate fillers are amorphous spherical materials based on Mate oxides, such as ZrO ₂ and TiO ₂ or Mi schoxiden aus SiO ₂ , ZrO ₂ und/oder TiO ₂ , nanopartikuläre oder mi krofeine Füllstoffe, wie pyrogene Kieselsäure oder Fällungs kieselsäure sowie Makro- oder Minifüllstoffe, wie Quarz-, Glas keramik- oder Glaspulver mit einer durchschnittlichen Teilchen größe von 0,01 bis 5 Mikrometer sowie röntgenopake Füllstoffe, wie Ytterbiumtrifluorid. We schoxiden of SiO _2, ZrO ₂ and / or TiO ₂ nanoparticulate or mi krofeine fillers such as fumed silica or silica precipitation as well as macro- or mini-fillers, such as quartz, ceramic-glass or glass powder with an average particle size of 0.01 to 5 microns and radiopaque fillers such as ytterbium trifluoride. Darüber hinaus können auch kurze Glas fasern, Wiskers, Schichtsilikate, Polyamid- oder Kohlenstoff-Fa sern eingesetzt werden. Moreover, even short fibers of glass, Wiskers, phyllosilicates, polyamide or carbon fibers are used Fa.

Schließlich können auch anorganische Pasten zur Herstellung von Grünkörpern eingesetzt werden. Finally, inorganic pastes for the production of green bodies can be used. So können Pulver von Glas, Glas keramiken oder Keramiken z. B. folgender Systeme verwendet wer den, beispielsweise auf Basis von: Thus, powder of glass, glass ceramics or ceramics, for example, the following systems used the who, for example, on the basis of.:

• - Leucit-Phosphor-Silicat (SiO ₂ -Al ₂ O ₃ -K ₂ O-CaO-P ₂ O ₅ -F), das in der DE 4.423.793 C1 beschrieben ist, - Leucite-phosphorus-silicate (SiO ₂ -Al ₂ O ₃ -K ₂ O-CaO-P ₂ O ₅ -F), which is described in DE 4423793 C1,
• - Leucit (SiO ₂ -Al ₂ O ₃ -K ₂ O), - Leucite (SiO ₂ -Al ₂ O ₃ -K ₂ O),
• - Lithiumdisilikat (SiO ₂ -Li ₂ O-) (vgl. DE 196.47.739 A1), - Lithium (SiO ₂ -Li ₂ O) (cf. DE 196.47.739 A1.)
• - Korund (Al ₂ O ₃ ) oder Zirkonoxid (ZrO ₂ ) sowie - Corundum (Al ₂ O ₃₎ or zirconium oxide (ZrO _2), and
• - Alkalizinksilicat (SiO ₂ -ZnO-Na ₂ O) (vgl. DE 4.428.839 C2) - Alkalizinksilicat (SiO ₂ -ZnO Na ₂ O) (cf. DE 4428839 C2.)

Dabei werden die Pulver mittels entsprechend bekannter Hilfss toffe (vgl. JS Reed, Principles of Ceramic Processing, J. Wi ley & Sons, New York etc. 1988, 123 ff.) zu den formbaren Pasten verarbeitet. The powder can be in accordance with known means Hilfss toffe (see FIG. JS Reed, Principles of Ceramic Processing, J. Wi ley & Sons, New York etc. 1988, 123ff.) To give the moldable pastes. So kommen z. B. als Lösungsmittel Wasser, Alkohole, Ketone oder Petroleum, als Binder Cellulosederivate, Poly vinylalkohol, Polyethylenglycol, Paraffn oder Polyvinylbutyral oder als Plastifikator Ethylenglycol, Glycerin, Dibutylphthalat oder Polyethylenglycol in Frage. Thus, for. Example, suitable solvents are water, alcohols, ketones or petroleum, as a binder cellulose derivatives, poly vinyl alcohol, polyethylene glycol, or polyvinyl butyral as a plasticizer Paraffn or ethylene glycol, glycerol, dibutyl phthalate or polyethylene glycol in question.

Weiterhin können die Materialien für das 3D-Plotting weitere Ad ditive enthalten, wie z. B. Farbmittel (Pigmente oder Farbs toffe), Stabilisatoren, Aromastoffe, mikrobiocide Wirkstoffe, Weichmacher oder W-Absorber. Furthermore, the materials for the 3-dimensional plotting may contain further ad ditive such. As colorants (pigments or Farbs toffe), stabilizers, flavoring agents, microbiocidal agents, plasticizers or UV absorbers.