[0001] [0001]
Die Erfindung betrifft aus zwei Komponenten mischbare und nach der Mischung der Komponenten aushärtende Silikonmaterialien. The invention relates to two-component miscible and curing after mixing the component silicone materials. Eine Kontrollmöglichkeit der Aushärtereaktion ist in allen industriellen, medizinischen und medizintechnischen Bereichen von großem Interesse, in denen der Zeitpunkt der Entformung des verwendeten Materials von überragender Bedeutung für alle weiteren folgenden Arbeitsschritte ist. Retaining control of the curing reaction is in all industrial, medical and medical technical areas of interest in which is the time of removal of the material used is of paramount importance for all further following steps. Mit Entformung ist dabei der Zeitpunkt gemeint, an dem das ausgehärtete Material fehlerfrei, dh ohne Verzerrung, von dem abzuformenden oder zu dublierenden Gegenstand bzw. Körperteil entfernt werden kann und dann als Negativ-Form dienen kann. With the demolding time is meant where the cured material error-free, that can be removed without distortion of the being molded or dublierenden object or body part and then can serve as a negative mold.
Stand der Technik State of the art
[0002] [0002]
Üblicherweise verlassen sich die Anwender von Silikonmaterialien, z. B. Zahnärzte, Zahntechniker oder Hörgeräteakustiker, hinsichtlich der Aushärtung nicht ausschließlich auf die Zeitenangaben in den Gebrauchsinformationen der Hersteller, sondern überprüfen den Zustand des elastomeren Silikonmaterials während des Aushärte-Prozesses manuell. Usually, the user of silicone materials, such. As dentists, dental technicians or hearing aid, not only to check the time information in the instructions of the manufacturers, but in terms of curing leave the state of the elastomeric silicone material during prepped process manually. Diese zeitlich aufwändige Überwachung durch den Anwender ist dennoch notwendig, da ein zu frühzeitiges Entformen von nur ungenügend ausgehärtetem Material zu Verzerrungen und damit Verfälschungen der Abformung bzw. Dublierung führen würde. This time-consuming monitoring by the user is still necessary because too early ejection of insufficiently cured material to distortions and falsifications of impression or duplication would result. Eine Wiederholung des Prozesses wäre im Sinne der Arbeitsqualität unvermeidbar und noch zeitintensiver. A repetition of the process would be in terms of the quality of work unavoidable and even more time consuming.
[0003] [0003]
Aus diesem Grund ist es wünschenswert, eine visuelle Kontrolle des Aushärtezustandes von additionsvernetzenden Silikonen zur Verfügung zu stellen. For this reason, it is desirable to provide a visual inspection of the Aushärtezustandes of addition silicones available.
[0004] [0004]
In den letzten 20 Jahren hat es eine Vielzahl von Versuchen gegeben, den Verlauf von unterschiedlichen Härtungsreaktionen visuell anzuzeigen. In the last 20 years there have been a variety of attempts to display the progress of different curing reactions visually.
[0005] [0005]
In den Schriften In the writings US 5 047 444 US 5,047,444 , . US 5 118 559 US 5,118,559 und and US 5 182 316 US 5,182,316 wird ein Aushärteprozess beschrieben, in dessen Verlauf ein UV-Fluorophor entsteht, das dann nachweisbar ist. describes a curing process during which a UV fluorophore is produced, which is then detectable. Nachteilig ist, dass Geräte wie z. B. UV-Fluoreszenzdetektoren für die Überwachung der Aushärtung notwendig sind. The disadvantage is that such devices. B. UV fluorescence detectors are necessary for monitoring the curing. [0006] [0006]
Eine Farbänderung im Zusammenhang mit kondensationsvernetzenden Silikonen wird in A color change associated with condensation silicones is in US 3 509 081 US 3,509,081 offenbart, hier ist allerdings fraglich, ob ein tatsächlicher Zusammenhang zwischen Aushärtung und Farbänderung vorliegt. disclosed, but here it is questionable whether an actual connection between curing and color change occurs. [0007] [0007]
Dentale Abformmaterialien mit Farbänderung werden in Dental impression material with color change in US 4 788 240 US 4,788,240 offenbart. disclosed. Die vorgestellten Zeiten der Entformung sind aber für die meisten Anwendungen deutlich zu lang. The presented demolding times are significantly too long for most applications. Die verwendeten Anthrachinon- und Azofarbstoffe sind darüber hinaus für Anwendungen in der Medizintechnik nicht gut geeignet. The anthraquinone and azo dyes used are also essential for medical applications are not well suited. [0008] [0008]
In der Patentschrift In the patent EP 0 492 830 A2 EP 0492830 A2 werden UV-härtende Zusammensetzungen vorgestellt, die die Aushärtung durch Farbänderung anzeigen. UV curable compositions are presented which indicate the curing by changing color. Unverzichtbar für die Farbänderung ist die Anwesenheit eines Photoinitiators, verwendet werden Anthrachinon- und Bisazofarbstoffe, deren Verwendung in der Medizintechnik, speziell in der Dentalmedizin, vermieden werden sollte. Are indispensable for the color change is the presence of a photoinitiator used anthraquinone and bisazo, their use in medical technology, should be specifically in dentistry avoided. [0009] [0009]
Von der Firma Zhermack (Badia Polesine, Italien) werden unter dem Namen Colorise dentale Abformsilikone mit Farbumschlag vertrieben. From the company Zhermack (Badia Polesine, Italy) dental Abformsilikone are sold with color change under the name Colorise. Hierbei handelt es sich aber um einen reinen Thermochromie-Effekt, der völlig unabhängig von der Additionsvernetzungsreaktion funktioniert. Here, however, it is a pure thermochromic effect that works completely independently of the addition crosslinking reaction. In der Gebrauchsinformation wird explizit angegeben, dass nach Einführung des Materials in die Mundhöhle die erhöhte Körpertemperatur die Farbänderung aktiviert. The leaflet is explicitly stated that after the introduction of the material increased body temperature, the color change is enabled in the oral cavity.
[0010] [0010]
Eine sehr umfangreiche Zusammenstellung zum Stand der Technik gibt die Patentschrift A very comprehensive compilation of the prior art is the patent EP 0 768 860 B1 EP 0768860 B1 / / DE 695 30 488 T2 DE 695 30 488 T2 . , Vorgestellt werden Zahnabdruckmaterialien, die Farbstoffe zur Sichtbarmachung der Härtung enthalten. Are presented dental impression materials containing dyes to visualize the cure. Die darin beanspruchten dentalen Abdruckmaterialien enthalten (vinyl-)funktionelle Siloxane, SiH-Vernetzer, Pt-Katalysatoren für die Hydrosilylierungsreaktion und erfinderisch einen oder mehrere die Härtung anzeigende Farbstoffe. The claimed therein dental impression materials contain (vinyl) functional siloxanes, SiH crosslinker, Pt catalysts for the hydrosilylation reaction and an inventive or more cure-indicating dyes. Der Farbstoff soll bei 25°C innerhalb von 10 Minuten eine Farbänderung zeigen, wenn 500 μg des Farbstoffs, 500 μl Dichlormethan, 100 μl Pentamethyldisiloxan und 10 μl einer Lösung des Hydrosilylierungskatalysators (mit 2–3 Gewichtsprozent Platin) zusammengemischt werden. The dye will show a color change at 25 ° C within 10 minutes if 500 micrograms of the dye, 500 .mu.l of dichloromethane, 100 ul pentamethyldisiloxane and 10 .mu.l of a solution of the hydrosilylation catalyst (2-3 weight percent platinum) are mixed together. Die folgenden Farbstoffe werden als geeignet angegeben: Indoanilinfarbstoffe, Indophenolfarbstoffe, Chinonmonoiminfarbstoffe, Chinondiiminfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, Cyclohexadienonfarbstoffe, Iminocyclohexadienonfarbstoffe, Imidazolylidincyclohexadienonfarbstoffe, Dihydronaphtalinonfarbstoffe, Iminodihydronaphtalinonfarbstoffe, Imidazolylidindihydronaphtalinonfarbstoffe, Cyclohexadieniminfarbstoffe, arylsubstituierte Bis(trifluormethylsulfonyl)hexatrienylfarbstoffe, arylsubstituierte Bis(trifluormethylsulfonyl)butadienylfarbstoffe, arylsubstituierte Bis(fluorsulfonyl)hexatrienylfarbstoffe, arylsubstituierte Bis(fluorsulfonyl)butadienylfarbstoffe, Oxazolonfarbstoffe, kationische Farbstoffe, anionische Farbstoffe und amphotere Farbstoffe. The following colors are specified as suitable: indoaniline, indophenol, Chinonmonoiminfarbstoffe, Chinondiiminfarbstoffe, cyanine dyes, merocyanine dyes, Cyclohexadienonfarbstoffe, Iminocyclohexadienonfarbstoffe, Imidazolylidincyclohexadienonfarbstoffe, Dihydronaphtalinonfarbstoffe, Iminodihydronaphtalinonfarbstoffe, Imidazolylidindihydronaphtalinonfarbstoffe, Cyclohexadieniminfarbstoffe, aryl-substituted bis (trifluoromethylsulfonyl) hexatrienylfarbstoffe, aryl-substituted bis (trifluoromethylsulfonyl) butadienyl, aryl substituted Up (fluorosulphonyl) hexatrienylfarbstoffe, aryl-substituted bis (fluorosulfonyl) butadienyl, Oxazolonfarbstoffe, cationic dyes, anionic dyes and amphoteric dyes. [0011] [0011]
In der Patentschrift werden Zusammensetzungen offenbart, die an jedem gewünschten Punkt in der Härtungsreaktion reproduzierbar eine Farbänderung zeigen. In the patent discloses compositions that show at any desired point in the curing reaction reproducible color change. Es wird in der Offenbarung aber nicht genau geklärt, ob die Farbänderung tatsächlich mit der Aushärtereaktion korreliert oder ob es sich um zwei parallel verlaufende Reaktionen handelt, die mit unterschiedlichen Mitteln auf vergleichbare Reaktionszeiten eingestellt werden. However, it is not exactly clear in Revelation whether the color change actually correlated with the curing reaction or whether it is two parallel reactions, which are set by different means comparable reaction times.
[0012] [0012]
Es ist daher wünschenswert, ein additionsvernetzendes Silikonmaterial bereitzustellen, dessen Aushärtung durch eine Farbänderung visuell kontrollierbar ist, das gleichzeitig aber die im Stand der Technik dokumentierten Nachteile vermeidet, insbesondere sollte das Material für Einsätze in der Medizintechnik, vor allem in der Dentalmedizin bzw. Dentaltechnik und der Hörgeräteakustik, geeignet sein. It is therefore desirable to provide an addition silicone material, the curing is by a color change can be monitored visually, but which avoids the disadvantages documented in the art at the same time, especially should the material for use in medical technology, especially in dentistry and dental technology and be the hearing aid is suitable.
[0013] [0013]
Überraschenderweise gelingt dies mit Silikonmaterialien und in Lösungsmitteln gelösten Farbstoffen, die in den Ansprüchen offenbart sind, die die Verwendung spezieller Farbstoffe in Lösungsmitteln bereitstellen, wobei Farbstoff und Lösungsmittel an der Reaktion beteiligt sind. Surprisingly, this is achieved with silicone materials and dissolved in solvents dyes are disclosed in the claims that provide the use of special dyes in solvents, dye and solvent are involved in the reaction.
[0014] [0014]
Demzufolge wird gemäß Anspruch 1 vorgeschlagen, dass die erste Komponente zusätzlich einen in Lösungsmittel gelösten Farbstoff aufweist, wobei bei Mischung der Komponenten der Farbstoff zusammen mit dem Lösungsmittel an der Reaktion der Komponentenmaterialien beteiligt ist, so dass der Farbstoff während des Ablaufs der Reaktion in eine andere Farbe umschlägt. Accordingly, it is proposed according to claim 1, wherein the first component further comprises a dissolved in a solvent dye, wherein upon mixing of the components of the dye is involved together with the solvent in the reaction of the component materials, so that the dye during the course of the reaction in a different color changes.
[0015] [0015]
Dabei kann vorgesehen sein, dass die Komponenten kondensationsvernetzende Silikone beinhalten. It can be provided that includes the components condensation silicones.
[0016] [0016]
Bevorzugt ist vorgesehen, dass die Komponenten additionsvernetzende Silikone beinhalten. Preferably, it is provided that includes the components Silicones.
[0017] [0017]
Seit vielen Jahren sind dentale Abformmaterialien, Ohrabformmaterialien und Materialien zur Dublierung auf der Basis von Organopolysiloxanen bekannt (siehe hierzu z. B. RG Craig, JM Powers: Restorative Dental Materials, Mosby 2002 ). For many years, dental impression materials, and materials for duplicating Ohrabformmaterialien on the basis of organopolysiloxanes are known (see for example Craig RG, JM Powers. Dental Restorative Materials, Mosby 2002). Für die zeichnungsgenaue Abformung bzw. Dublierung sind additionsvernetzende Silikone bekannt. For the drawing accurate impression or duplication, addition silicones are known. Kondensationsvernetzende Silikone sind zwar ebenso geeignet, sie weisen aber im Vergleich zu den additionsvernetzenden Silikonen einen reaktionsbedingt größeren Schrumpf auf, auf sie wird daher im Rahmen dieser Schrift nicht näher eingegangen. Although condensation silicones are also suitable, but they have, compared to the addition-reactive silicones a larger shrinkage due to this writing on them will therefore not be discussed further in the frame. Prinzipiell sind die erfindungsgemäßen Optimierungen der Silikone aber auch in kondensationsvernetzenden Silikonen durchführbar. In principle optimizations to the invention of silicones are feasible but also in condensation silicones.
[0018] [0018]
Gemäß Anspruch 4 bestehen additionsvernetzende Silikone in an sich bekannter Weise, im Wesentlichen aus folgenden Rohstoffen (alle oder nur einige davon): In accordance with claim 4, addition silicones are made in a conventional manner, primarily from the following raw materials (all or just some of them): - (1) Organopolysiloxane mit zwei oder mehr Vinyl-Gruppen im Molekül (endständig und/oder seitenständig) und Viskositäten im Bereich von 100–350.000 mPas (1) organopolysiloxanes having two or more vinyl groups in the molecule (terminally and / or laterally) and viscosities in the range of 100 to 350,000 mPas
- (2) Niedermolekulare vinyl- und ethoxygruppenhaltige QM-Harze und/oder Mischungen von QM-Harzen in Organopolysiloxanen gemäß (1) mit Viskositäten von 150–65.000 mPas (2) Low molecular weight vinyl and ethoxygruppenhaltige QM resins and / or mixtures of QM resins in organopolysiloxane of (1) with a viscosity of 150 to 65,000 mPas
- (3) Organohydrogenpolysiloxane mit mindestens zwei SiH-Gruppen im Molekül (3) organohydrogenpolysiloxanes having at least two SiH groups in the molecule
- (4) Edelmetall-Katalysator(en) (4) noble metal catalyst (s)
- (5) Organopolysiloxane mit mindestens einer Vinyl-Gruppen im Molekül (5) an organopolysiloxane having at least one vinyl groups in the molecule
- (6) Organopolysiloxane ohne reaktive Gruppen (6) organopolysiloxanes without reactive groups
- (7) Öle oder andere Weichmacher (7) oils or other plasticizers
- (8) Verstärkende Füllstoffe, mit beladener oder unbeladener Oberfläche (8) Reinforcing fillers with loaded or unloaded surface
- (9) Nichtverstärkende Füllstoffe, mit beladener oder unbeladener Oberfläche (9) non-reinforcing fillers, with loaded or unloaded surface
- (10) Weitere Additive und übliche Zusatz-, Hilfs- und Farbmittel (10) Other additives and conventional additives, adjuvants and colorants
- (11) Inhibitoren (11) inhibitors
[0019] [0019]
Bei den Verbindungen nach (1) handelt es sich um Organopolysiloxane mit endständigen und/oder seitenständigen reaktiven Vinyl-Gruppen und einer Viskosität im Bereich von 100–350.000 mPas. In the compounds according to (1) are organopolysiloxanes with terminal and / or pendant reactive vinyl groups and a viscosity in the range of 100 to 350,000 mPas.
[0020] [0020]
Die QM-Harze nach (2) werden in W. The QM-resins according to (2) are in W. Noll, Chemie und Technik der Silikone, Verlag Chemie, Weinheim, 2. Auflage 1968 beschrieben und enthalten als Q-Einheiten das tetrafunktionelle SiO 4/2 und als M-Bausteine das monofunktionelle R 3 SiO 1/2 , wobei R Vinyl-, Methyl-, Ethyl, Phenyl- sein kann. Noll, Chemistry and Technology of Silicones, Verlag Chemie, Weinheim, 2nd edition 1968, and described as containing the tetrafunctional Q units SiO 4/2 as M-units and monofunctional R 3 SiO 1/2, wherein R is vinyl, methyl -, ethyl, phenyl may be. Weiterhin können auch als T-Einheiten trifunktionelle RSiO 3/2 und als D-Einheiten das difunktionelle R 2 SiO 2/2 enthalten sein. Furthermore, trifunctional RSiO 3/2 and as D units can be included difunctional R 2 SiO 2/2 as T units. Die verwendeten QM-Harze haben Viskositäten von 150–65.000 mPas und Vinyl-Gehalte von 0,2–8 mmol/g. The QM-resins used have viscosities of 150 to 65,000 mPas, and vinyl content of 0.2-8 mmol / g.
[0021] [0021]
Die Verbindungen nach (3) enthalten mindestens drei reaktive SiH-Gruppen, die in einer Additionsreaktion unter Edelmetall-Katalyse mit den Verbindungen (1) und (2) das Polymernetzwerk aufbauen. The compounds according to (3) contain at least three reactive SiH groups that build the polymer network in an addition reaction under noble metal catalysis with the compounds (1) and (2). Bei den verwendeten Verbindungen handelt es sich in der Regel um Organohydrogenpolysiloxane mit einem SiH-Gehalt von 0,1–15 mmol/g, wobei die Organogruppen üblicherweise einwertige Kohlenwasserstoff-Gruppen sind, besonders bevorzugt sind es Methylgruppen. In the compounds used are as a rule organohydrogenpolysiloxanes having an SiH content of 0.1 to 15 mmol / g, wherein the organo groups are typically monovalent hydrocarbon groups, more preferably are methyl groups.
[0022] [0022]
Der Edelmetall-Katalysator (4) ist bevorzugt ein Platin-Komplex, besonders gut geeignet sind Platin-Siloxan-Komplexe, wie sie bereits in The noble metal catalyst (4) is preferably a platinum complex, particularly suitable are platinum-siloxane complexes, such as those already in US 3 715 334 US 3,715,334 , . US 3 775 352 US 3,775,352 und and US 3 814 730 US 3,814,730 beschrieben sind. are described. [0023] [0023]
Die Verbindungen (5) sind monofunktionelle Siloxane, die einseitig vinyl-endgestoppt sind. The compounds (5) are monofunctional siloxanes, connected on one vinyl-end-capped.
[0024] [0024]
Zu den Verbindungen nach (6) gehören die Silikon-Öle, die wie die Verbindungen (1) Organopolysiloxane sind, aber für die edelmetallkatalysierte Additionsvernetzungsreaktion unreaktive Gruppen enthalten. The compounds according to (6) include the Silicone oils such as the compounds (1) organopolysiloxanes which contain but for the noble metal addition crosslinking reaction unreactive groups. Derartige Verbindungen sind z. B. in W. Such compounds have been. B. W. Noll, Chemie und Technik der Silikone, Verlag Chemie, Weinheim, 2. Auflage 1968 beschrieben. Noll, Chemistry and Technology of Silicones, Verlag Chemie, Weinheim, 1968. 2nd edition.
[0025] [0025]
Als Verbindungen nach (7) kommen beispielsweise Kohlenwasserstoffe in Frage, besonders bevorzugt sind Paraffin-Öle. As the compounds according to (7), for example, are hydrocarbons in question, particularly preferred are paraffin oils.
[0026] [0026]
Verstärkende Füllstoffe nach (8) haben in der Regel eine BET-Oberfläche von mehr als 50 m 2 /g. Reinforcing fillers according to (8) usually have a BET surface area greater than 50 m 2 / g. Hierzu gehören z. B. pyrogene oder gefällte Kieselsäuren und Siliciumaluminiummischoxide und weitere Metalloxide. These include, for. Example, fumed or precipitated silicas and silicon aluminum mixed oxides and other metal oxides. Die genannten Füllstoffe können durch Oberflächenbehandlung mit z. B. Hexamethylsilazan oder Organosiloxanen bzw. Organosilanen hydrophobiert sein. The fillers may have been rendered hydrophobic by surface treatment with z. B. hexamethylsilazane or organosiloxanes or organosilanes. Die genannten verstärkenden Füllstoffe können auch in Mischungen mit Organopolysiloxanen nach (1) vorliegen. The aforementioned reinforcing fillers may also be present in mixtures with organopolysiloxanes according to (1). Die genannten Füllstoffe können auch als Nanopartikel (Teilchengröße < 50 nm) in Organopolysiloxanen nach (1) vorliegen. The fillers may also be present as nanoparticles (particle size <50 nm) in organopolysiloxane of (1).
[0027] [0027]
Die nicht verstärkenden Füllstoffe nach (9) haben eine BET-Oberfläche von bis zu 50 m 2 /g, hierzu gehören die Quarze, Cristobalite, Diatomeenerden, Kieselgure, Wollastonite, Calcium- und Zinksilikate, Calciumcarbonate, Talkum, Zeolithe, Bentonite, Natriumaluminiumsilikate und Glaspulver. The non-reinforcing fillers according to (9) have a BET surface area of up to 50 m 2 / g, these include crystals, cristobalites, diatomaceous earths, diatomaceous earths, Wollastonite, calcium and zinc silicates, calcium carbonates, talc, zeolites, bentonites, sodium aluminum silicates and glass powder. Auch diese Füllstoffe können gleichermaßen wie die verstärkenden Füllstoffe durch Oberflächenbehandlung hydrophobiert sein. These fillers can be hydrophobized by surface treatment the same way as the reinforcing fillers.
[0028] [0028]
Weiterhin werden üblicherweise als Additive nach (10) Feuchtigkeitsbinder, Weichmacher, Hydrophilierungsmittel, Thixotropiermittel, Emulgatoren, Duftstoffe, Stabilisatoren und Wasserstoff-Absorber eingesetzt. Furthermore, commonly are used as additives according to (10) moisture binders, plasticizers, hydrophilizing agents, thixotropic agents, emulsifiers, fragrances, stabilizers and hydrogen absorber. Bei den Farbmitteln, die gegebenenfalls zur Unterscheidung von Basis- und Katalysator-Komponente und zur Kontrolle der Homogenität der Mischung eingesetzt werden können, handelt es sich in der Regel um anorganische und/oder organische Farbpigmente, die auch gelöst in Organopolysiloxanen oder anderen Lösungsmitteln einsetzbar sind. The colorants which may be optionally employed to distinguish between the base and catalyst component, and to control the homogeneity of the mixture, it is usually inorganic and / or organic color pigments, which are also dissolved used in organopolysiloxanes or other solvents ,
[0029] [0029]
Zur Steuerung der Reaktivität werden Inhibitoren (11) eingesetzt. To control the reactivity inhibitors (11) can be used. Solche Inhibitoren sind bekannt und z. B. in Such inhibitors are known and z. B. US 3 933 880 US 3,933,880 beschrieben. described. In der Regel handelt es sich hier um acetylenisch ungesättigte Alkohole oder vinylgruppenhaltige, aliphatische oder cyclische Poly-, Oligo- und Disiloxane. In general, it is here to acetylenic unsaturated alcohols or vinyl group-containing aliphatic or cyclic poly-, oligo- and disiloxanes. [0030] [0030]
Additionsvernetzende Silikone bestehen demnach aus zwei Komponenten (A- und B-Komponente oder auch Katalysator- und Basis-Komponente genannt), die getrennt voneinander aufbewahrt werden müssen, um Lagerstabilität zu gewährleisten. Silicones accordingly consist of two components (A and B component, or catalyst and base component mentioned) which must be kept separated from each other in order to ensure storage stability. Der gesamte Gehalt an Edelmetall-Katalysator (4) ist in der Katalysator-Komponente, der gesamte Gehalt an SiH-Verbindung (3) ist in der zweiten, räumlich von der ersten Komponente getrennten Komponente, der Basis-Komponente, unterzubringen. The total content of noble metal catalyst (4) in the catalyst component, the total content of SiH-compound (3) is in the second, spatially separate from the first component component, the base component to accommodate. Nach dem homogenen Vermischen vernetzen die beiden Komponenten in einer edelmetallkatalysierten Hydrosilylierungsreaktion. After the homogeneous mixing of the two components crosslink in a noble metal-catalyzed hydrosilylation reaction. Dabei erfolgt die homogene Mischung der beiden Komponenten entweder durch manuelles Mischen oder über ein Doppelkartuschen-System mit statischem Mischer. The homogeneous mixture of the two components is done either by manual mixing or a double cartridge system with a static mixer. Ein solches Doppelkartuschen-System ist beispielsweise von der Fa. Mixpack erhältlich und beinhaltet zwei getrennte Kammern von je 25 ml Volumen. Such a dual cartridge system is available, for example from the company. Mixpack and includes two separate chambers of 25 ml volume. Unterschiedlich dimensionierte Mischkanülen sind für die unterschiedlichen Viskositäten und Konsistenzen der Silikonmaterialien erhältlich. Different sized mixing tips are available for the different viscosities and consistencies of silicone materials. Die Volumenverhältnisse der beiden Komponenten können 10:1 bis 1:10 betragen. The volume ratios of the two components may be 10: 1 to 1:10. Besonders bevorzugt sind Volumen-Mischverhältnisse von 1:1, 4:1 und 5:1 (Basis- zu Katalysator-Komponente). Particularly preferred are volume mixing ratios of 1: 1, 4: 1 and 5: 1 (base: catalyst component).
[0031] [0031]
Überraschenderweise gelingt es nun, additionsvernetzende Silikonmaterialien bereitzustellen, deren Aushärtung durch eine Farbänderung visuell kontrollierbar ist, indem spezielle Farbstoffe in Lösungsmitteln Verwendung finden, wobei Farbstoff und Lösungsmittel an der Reaktion beteiligt sind. Surprisingly, it is possible to provide addition-curing silicone materials, the curing can be monitored visually by a color change by using specific dyes are used in solvents, in which dye and solvents are involved in the reaction.
[0032] [0032]
Als Farbstoffe, die im Sinne dieser Erfindung gemäß Anspruch 8 in Frage kommen, können prinzipiell Farbstoffe aus folgenden Gruppen verwendet werden: Phenothiazinfarbstoffe, Indophenolfarbstoffe, Betainfarbstoffe, Indoanilinfarbstoffe, Chinonmonoiminfarbstoffe, Chinondiiminfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, Cyclohexadienonfarbstoffe, Iminocyclohexadienonfarbstoffe, Imidazolylidincyclohexadienonfarbstoffe, Dihydronaphtalinonfarbstoffe, Iminodihydronaphtalinonfarbstoffe, Imidazolylidindihydronaphtalinonfarbstoffe, Cyclohexadieniminfarbstoffe, arylsubstituierte Bis(trifluormethylsulfonyl)hexatrienylfarbstoffe, arylsubstituierte Bis(trifluormethylsulfonyl)butadienylfarbstoffe, arylsubstituierte Bis(fluorsulfonyl)hexatrienylfarbstoffe, arylsubstituierte Bis(fluorsulfonyl)butadienylfarbstoffe, Oxazolonfarbstoffe, kationische Farbstoffe, anionische Farbstoffe und amphotere Farbstoffe. Colorants which come within the meaning of this invention as defined in claim 8 in question, dyes can in principle be used for the following groups: phenothiazine dyes, indophenol, betaine dyes, indoaniline, Chinonmonoiminfarbstoffe, Chinondiiminfarbstoffe, cyanine dyes, merocyanine dyes, Cyclohexadienonfarbstoffe, Iminocyclohexadienonfarbstoffe, Imidazolylidincyclohexadienonfarbstoffe, Dihydronaphtalinonfarbstoffe, Iminodihydronaphtalinonfarbstoffe, Imidazolylidindihydronaphtalinonfarbstoffe, Cyclohexadieniminfarbstoffe, aryl-substituted bis (trifluoromethylsulfonyl) hexatrienylfarbstoffe, aryl-substituted bis (trifluoromethylsulfonyl) butadienyl, aryl-substituted bis (fluorosulfonyl) hexatrienylfarbstoffe, aryl-substituted bis (fluorosulfonyl) butadienyl, Oxazolonfarbstoffe, cationic dyes, anionic dyes and amphoteric dyes.
[0033] [0033]
Als besonders geeignete Farbstoffe im Sinne dieser Erfindung haben sich Phenothiazinfarbstoffe und Indophenolfarbstoffe erwiesen. Particularly suitable colors for the purposes of this invention, phenothiazine dyes and indophenol dyes have been found.
[0034] [0034]
Bevorzugt im Sinne dieser Erfindung ist gemäß Anspruch 9 die Verwendung des Farbstoffes Methylenblau. Preferred according to the invention is the use of the dye according to claim 9 methylene blue.
[0035] [0035]
Ganz besonders bevorzugt im Sinne dieser Erfindung ist gemäß Anspruch 10 die Verwendung des Farbstoffes 2,6-Dichlorphenolindophenol, Natriumsalz-Dihydrat. Very particularly preferably in the sense of this invention is the use of the dye 2,6-dichlorophenolindophenol, sodium salt dihydrate according to claim 10.
[0036] [0036]
Bei Methylenblau (synonym 3,7-Bis(dimethylamino) phenothiaziniumchlorid, Summenformel C 16 H 18 N 3 SCl)) handelt es sich um ein Phenothiazinderivat, das als dunkelblaues bis dunkelgrünes Kristallpulver erscheint. Methylene blue (synonym 3,7-bis (dimethylamino) phenothiazinium, molecular formula C 16 H 18 N 3 SCl)) is a phenothiazine derivative which appears as a dark blue to dark green crystal powder. Es ist bekannt als Redoxindikator und als guter Wasserstoff-Akzeptor, in Gegenwart von Platin oxidiert Methylenblau Alkohole zu Aldehyden unter Entfärbung der Lösung von blau nach farblos. It is known as a redox indicator and a good hydrogen acceptor in the presence of platinum oxidizes alcohols to aldehydes with methylene blue decolorization of the solution from blue to colorless. Die oxidierte Form von Methylenblau ist blau, die reduzierte Form (leuko-Form) ist farblos ( http://de.wikipedia.org/wiki/Methylenblau ). The oxidized form of methylene blue is blue, the reduced form (leuko-form) is colorless (http://de.wikipedia.org/wiki/Methylenblau). Nachteilig ist, das die Entfärbung an Luftsauerstoff nicht stabil ist, in einer reversiblen Reaktion tritt erneute Blau-Färbung ein. A disadvantage is that the discoloration is not stable in air oxygen, in a reversible reaction occurs re-blue staining.
[0037] [0037]
Bei 2,6-Dichlorphenolindophenol, Natriumsalz-Dihydrat (synonym Dichlorphenolindophenol DCPIP oder Tillmans Reagenz, Summenformel C 12 H 6 NO 2 Cl 2 Na 2H 2 O) handelt es sich um einen blauen Indophenolfarbstoff, der vor allem zur Bestimmung des Gehaltes an Ascorbinsäure eingesetzt wird. When 2,6-dichlorophenol, sodium salt dihydrate (synonym Dichlorphenolindophenol DCPIP or Tillmans reagent, molecular formula C 12 H 6 NO 2 Cl 2 Na 2 H 2 O) is a blue indophenol dye, which mainly used for the determination of ascorbic acid will. Das dunkelgrüne Salz von charakteristischem Geruch dient als Redoxindikator, wobei der Farbumschlag von der blauen, oxidierten Chinonimin-Form zur reduzierten, farblosen Aminophenol-Form (Leuko-Form) erfolgt (http://de.wikipedia.org/wiki/Dichlorphenolindophenol ). The dark green salt with a characteristic odor serves as a redox indicator, the color changes from blue oxidized quinone form for reduced colorless aminophenol form (leuco form) takes place (http://de.wikipedia.org/wiki/Dichlorphenolindophenol).
[0038] [0038]
Als geeignete Lösungsmittel, die im Sinne dieser Erfindung gemäß Anspruch 11 verwendet werden können, kommen Alkohole in Frage. Suitable solvents that can be used in the context of this invention according to claim 11, alcohols are suitable. Geeignet sind gemäß Anspruch 12 lineare, verzweigte und auch cyclische Alkohole mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen. Suitable in accordance with claim 12 linear, branched and cyclic alcohols having 2 to 15 carbon atoms. Bevorzugt im Sinne dieser Erfindung ist gemäß Anspruch 13 die Verwendung von Ethanol, 1-Propanol, n-Butanol und Cyclohexanol. Preferred for the purposes of this invention is the use of ethanol, 1-propanol, n-butanol and cyclohexanol according to claim 13. Besonders bevorzugt im Sinne dieser Erfindung ist gemäß Anspruch 14 die Verwendung von 2-Propanol (Isopropylalkohol, kurz IPA) als Lösungsmittel für den verwendeten, die Aushärtung anzeigenden Farbstoff. Particularly preferred according to this invention is the use of 2-propanol (isopropyl alcohol, IPA short) as the solvent used for the curing indicating dye according to claim 14.
[0039] [0039]
Verwendet werden sollen 0,05–5,0%ige Lösungen des Farbstoffes in 2-Propanol, bevorzugt sollen 0,25–2,0%ige Lösungen des Farbstoffes in 2-Propanol verwendet werden, besonders bevorzugt sind 0,5–1,0%ige Lösungen des Farbstoffes in 2-Propanol. To be used 0.05-5.0% solutions of the dye in 2-propanol, preferably to 0.25-2.0% solutions of the dye may be used in 2-propanol, particularly preferred are 0.5-1, 0% solutions of the dye in 2-propanol.
[0040] [0040]
Für die Menge der Farblösung in der Formulierung gilt: For the amount of the dye solution in the formulation, the following applies:
0,1–2,0% Gew.% in der Basis-Komponente (Komp. B) 0.1-2.0% wt.% In the base component (Comp. B)
bevorzugt 0,5–1,5 Gew.% in der Basis-Komponente (Komp. B) preferably 0.5-1.5 wt.% in the base component (Comp. B)
besonders bevorzugt 0,8–1,2 Gew.% in der Basis-Komponente (Komp. B). more preferably 0.8-1.2 wt.% in the base component (Comp. B).
[0041] [0041]
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe weisen ausgeprägte konjugierte Doppelbindungssysteme/n-Elektronensysteme als Chromophore auf. The dyes of the invention have pronounced conjugated double bond systems / n-electron systems as chromophores. Im Verlauf der Hydrosilylierung regieren zum einen die SiH-Vernetzer mit den reaktiven Vinyl-Gruppen der Organopolysiloxane unter Platin-Katalyse unter Bildung des Silikonpolymers. In the course of the hydrosilylation rule on the one SiH crosslinking agent with the reactive vinyl groups of the organopolysiloxane under platinum catalysis to form the silicone polymer. Zum anderen reagieren die erfindungsgemäßen Farbstoffe mit den erfindungsgemäßen Lösungsmitteln unter Platin-Katalyse, wobei eine Farbänderung eintritt. On the other dyes of the invention react with the novel solvents with platinum catalysis, a color change occurs. Diese wird hervorgerufen durch eine Wasserstoffaufnahme (Reduktion) am zentralen Stickstoff-Atom der Farbstoffe, dadurch wird das konjugierte System zerstört, der Farbstoff erscheint farblos. This is caused by absorption of hydrogen (reduction) at the central nitrogen atom of the dyes, thereby the conjugated system is destroyed, the dye is colorless. Das Lösungsmittel wird dabei oxidiert. The solvent is oxidized in the process.
[0042] [0042]
Es kann gezeigt werden, dass durch die Verwendung von üblichen Inhibitoren sowohl die Hydrosilylierungsreaktion als auch die Redoxreaktion Farbstoff/Lösungsmittel verlangsamt werden kann. It can be shown that both the hydrosilylation reaction and the redox reaction dye / solvent may be slowed by the use of conventional inhibitors.
[0043] [0043]
Es kann gezeigt werden, dass durch die Verwendung unterschiedlicher SiH-Vernetzer bzw. Kettenverlängerer (die die SiH-Gruppen lediglich an den beiden Kettenenden des linearen Moleküls tragen) ebenfalls sowohl die Hydrosilylierungsreaktion als auch die Redoxreaktion Farbstoff/Lösungsmittel verlangsamt werden kann. It can be shown that (the SiH groups bear only at the two chain ends of the linear molecule) also both the hydrosilylation reaction and the redox reaction dye / solvent may be slowed by using different SiH-crosslinker or chain extender.
[0044] [0044]
Die verwendeten Farbstoff-Lösungsmittel-Gemische sind daher im Sinne der Erfindung besonders geeignet, die Aushärtung der Silikone durch die Hydrosilylierungsreaktion durch Farbänderung anzuzeigen. The dye-solvent mixtures used are therefore particularly suitable for the purposes of the invention, show the curing of silicones by the hydrosilylation reaction by color change.
[0045] [0045]
Gegenstand der Erfindung ist zudem die Verwendung gemäß einem der Ansprüche 17 bis 21. The invention also provides the use according to any one of claims 17 to 21.
[0046] [0046]
Im Folgenden soll die Erfindung durch konkrete Beispiele näher erläutert werden, durch die Auswahl dieser Beispiele soll keinerlei Einschränkung der Erfindung getroffen werden. The invention is illustrated by concrete examples, through the selection of these examples, no limitation of the invention is to be taken. Beispiel 1 (Katalysator-Komponente A eines erfindungsgemäßen Ohrabformsilikonmaterials) Example 1 (catalyst component A of a Ohrabformsilikonmaterials invention) | Rohstoff Raw Material | Menge (Angabe in Gew.%) Amount (expressed in wt.%) |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 165.000 mPas Vinyl-terminated polydimethylsiloxane, 165,000 mPas | 9,4% 9.4% |
| Compound aus vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit nanopartikulärem SiO 2 , 130.000 mPas Compound of terminal vinyl polydimethylsiloxane with nanoparticulate SiO 2, 130,000 mPas | 2,2% 2.2% |
| Polydimethylsiloxan, 50 mPas Polydimethylsiloxane, 50 mPas | 8,0% 8.0% |
| Paraffin-Öl Paraffin oil | 13,5% 13.5% |
| Talkum Talc | 1,9% 1.9% |
| Kieselgur Diatomaceous earth | 2,3% 2.3% |
| Compound aus vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit hydrophobierter, pyrogener Kieselsäure, 1300 Pas Compound of terminal vinyl polydimethylsiloxane with hydrophobized, fumed silica, 1300 Pas | 13,8% 13.8% |
| Zeolith Zeolite | 0,2% 0.2% |
| Cristobalit, oberflächenmodifiziert Cristobalite surface-modified, | 47,8% 47.8% |
| Platin-Katalysator (1% Platin) Platinum catalyst (1% platinum) | 0,9% 0.9% |
[0047] [0047]
Die Rohstoffe werden in einem Mischbehälter vorgelegt und dann 30 min lang homogen gemischt. The raw materials are placed in a mixing container and then mixed for 30 min homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min lang im Vakuum entgast. The mixture is then degassed for 15 min in vacuo. Beispiel 2 (Basis-Komponente B eines erfindungsgemäßen Ohrabformsilikonmaterials) Example 2 (basic component B of the invention Ohrabformsilikonmaterials) | Rohstoff Raw Material | Menge (Angabe in Gew.%) Amount (expressed in wt.%) |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 165.000 mPas Vinyl-terminated polydimethylsiloxane, 165,000 mPas | 9,3% 9.3% |
| Compound aus vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit nanopartikulärem SiO 2 , 130.000 mPas Compound of terminal vinyl polydimethylsiloxane with nanoparticulate SiO 2, 130,000 mPas | 2,2% 2.2% |
| Polydimethylsiloxan, 50 mPas Polydimethylsiloxane, 50 mPas | 7,7% 7.7% |
| Paraffin-Öl Paraffin oil | 11,3% 11.3% |
| Polymethylhydrogensiloxan, 4,3 mmol/g SiH Polymethylhydrogensiloxane, 4.3 mmol / g SiH | 2,4% 2.4% |
| Talkum Talc | 2,0% 2.0% |
| Kieselgur Diatomaceous earth | 2,3% 2.3% |
| Compound aus vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit hydrophobierter, pyrogener Kieselsäure, 1300 Pas Compound of terminal vinyl polydimethylsiloxane with hydrophobized, fumed silica, 1300 Pas | 12,8% 12.8% |
| Zeolith Zeolite | 0,2% 0.2% |
| Cristobalit, oberflächenmodifiziert Cristobalite surface-modified, | 47,8% 47.8% |
| 0,5%ige Lösung von Tillmans Reagenz in 2-Propanol 0.5% solution of Tillmans reagent in 2-propanol | 1,2% 1.2% |
| Pigment gelb Pigment yellow | 0,8% 0.8% |
[0048] [0048]
Die Rohstoffe werden in einem Mischbehälter vorgelegt und dann 30 min lang homogen gemischt. The raw materials are placed in a mixing container and then mixed for 30 min homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min lang im Vakuum entgast. The mixture is then degassed for 15 min in vacuo.
Beispiel 3 (erfindungsgemäß) Example 3 (Invention)
[0049] [0049]
50 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen weißen Katalysator-Komponente und 50 Teile der in Beispiel 2 beschriebenen grünen Basis-Komponente werden aus einer handelsüblichen Doppelkartusche der Firma Mixpack (Schweiz) gefördert und über einen statischen Mischer homogen gemischt. 50 parts of white catalyst component described in Example 1 and 50 parts of the green base component described in Example 2 are conveyed from a commercial dual cartridge of Mixpack (Switzerland) and homogeneously mixed in a static mixer. Die anfangs grüne Farbe schlägt im Verlauf der Aushärtungsreaktion deutlich von grün nach gelb um. The initial green color turns during the curing reaction significantly from green to yellow. Man erhält einen ausgehärteten Formkörper mit einer Endhärte von 35 Shore A. Die Farbe ist gelb. This gives a cured shaped body with a final hardness of 35 Shore A. The color is yellow.
[0050] [0050]
Die The 1 1 und and 2 2 zeigen den Verlauf des Farbparameters a* und der Endhärte in Shore A mit der Zeit, die Aushärtung erfolgt bei 37°C. show the variation of the color parameter a *, and the final hardness in Shore A with time, the curing is carried out at 37 ° C. Die Farbe wird mit Hilfe eines Spektralphotometers der Firma Byk gemessen und im CIE L*a*b*-System angegeben. The color is measured using a spectrophotometer from Byk, and the CIE L * a * b * system indicated. Dieses System basiert auf einem dreidimensionalen Farbraum, wobei die positive a*-Achse rot wiedergibt, die negative a*-Achse grün wiedergibt, die positive b*-Achse gelb wiedergibt, die negative b*-Achse blau wiedergibt und die L*-Achse von 0 (schwarz) bis 100 (weiß) läuft, der Ursprung des Koordinatensystems befindet sich bei 50. Die Zunahme des a*- Wertes von –19 nach –6 verdeutlicht also die Reduzierung des grünen Farbtons, dies korreliert hervorragend mit der zunehmenden Härte des Formkörpers. This system is based on a three-dimensional color space, the positive a * axis represents red, the negative a * axis is green again, the positive b * axis represents yellow, the negative b * axis is blue again and the L * axis from 0 (black) to 100 (white) runs, the origin of the coordinate system is located at 50. The increase in the a * - value of -19 -6 after so illustrates the reduction of green hue, this correlates well with the increasing hardness of the molding.
[0051] [0051]
Deutlich wird, dass nach 180 sec die Endfarbe und die Endhärte erreicht sind. It is clear that after 180 seconds, the final color and the final hardness is reached.
[0052] [0052]
Diese beiden Abbildungen sollen exemplarisch die Wirksamkeit des die Aushärtung anzeigenden Farbstoffes in Kombination mit dem Lösungsmittel für alle erfindungsgemäßen Formulierungen zeigen. These two pictures are examples to show the effectiveness of the cure-indicating dye in combination with the solvent for all formulations. Beispiel 4 (Katalysator-Komponente A eines erfindungsgemäßen, knetbaren Ohrabformsilikonmaterials) Example 4 (catalyst component A of a Ohrabformsilikonmaterials invention, malleable) | Rohstoff Raw Material | Menge (Angabe in Gew.%) Amount (expressed in wt.%) |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 165.000 mPas Vinyl-terminated polydimethylsiloxane, 165,000 mPas | 10,1% 10.1% |
| Compound aus vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit nanopartikulärem SiO 2 , 130.000 mPas Compound of terminal vinyl polydimethylsiloxane with nanoparticulate SiO 2, 130,000 mPas | 18,7% 18.7% |
| QM-Harz, 60.000 mPas QM resin, 60,000 mPas | 1,7% 1.7% |
| Polydimethylsiloxan, 50 mPas Polydimethylsiloxane, 50 mPas | 2,6% 2.6% |
| Paraffin-Öl Paraffin oil | 10,6% 10.6% |
| Talkum Talc | 6,1% 6.1% |
| Kieselgur Diatomaceous earth | 2,7% 2.7% |
| Zeolith Zeolite | 0,4% 0.4% |
| Compound aus vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit hydrophobierter, pyrogener Kieselsäure, 1300 Pas Compound of terminal vinyl polydimethylsiloxane with hydrophobized, fumed silica, 1300 Pas | 1,4% 1.4% |
| Cristobalit, oberflächenmodifiziert Cristobalite surface-modified, | 10,5% 10.5% |
| Calciumcarbonat Calcium carbonate | 34,7% 34.7% |
| Platin-Katalysator (1% Platin) Platinum catalyst (1% platinum) | 0,5% 0.5% |
[0053] [0053]
Die Rohstoffe werden in einem Mischbehälter vorgelegt und dann 30 min lang homogen gemischt. The raw materials are placed in a mixing container and then mixed for 30 min homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min lang im Vakuum entgast. The mixture is then degassed for 15 min in vacuo. Beispiel 5 (Basis-Komponente B eines erfindungsgemäßen, knetbaren Ohrabformsilikonmaterials) Example 5 (based on component B of the present invention, malleable Ohrabformsilikonmaterials) | Rohstoff Raw Material | Menge (Angabe in Gew.%) Amount (expressed in wt.%) |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 165.000 mPas Vinyl-terminated polydimethylsiloxane, 165,000 mPas | 22,5% 22.5% |
| Polydimethylsiloxan, 50 mPas Polydimethylsiloxane, 50 mPas | 1,4% 1.4% |
| Paraffin-Öl Paraffin oil | 10,4% 10.4% |
| Polymethylhydrogensiloxan, 4,3 mmol/g SiH Polymethylhydrogensiloxane, 4.3 mmol / g SiH | 2,4% 2.4% |
| Polymethylhydrogensiloxan, 7,3 mmol/g SiH Polymethylhydrogensiloxane, 7.3 mmol / g SiH | 0,6% 0.6% |
| Tetramethyltetravinylcyclosiloxan Tetramethyltetravinylcyclosiloxane | 30 ppm 30 ppm |
| Talkum Talc | 8,2% 8.2% |
| Kieselgur Diatomaceous earth | 5,2% 5.2% |
| Compound aus vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit hydrophobierter, pyrogener Kieselsäure, 1300 Pas Compound of terminal vinyl polydimethylsiloxane with hydrophobized, fumed silica, 1300 Pas | 4,8% 4.8% |
| Zeolith Zeolite | 0,4% 0.4% |
| Cristobalit, oberflächenmodifiziert Cristobalite surface-modified, | 8,6% 8.6% |
| Calciumcarbonat Calcium carbonate | 32,7% 32.7% |
| 1%ige Lösung von Tillmans Reagenz in 2-Propanol 1% solution of Tillmans reagent in 2-propanol | 1,6% 1.6% |
| Pigment gelb Pigment yellow | 1,2% 1.2% |
[0054] [0054]
Die Rohstoffe werden in einem Mischbehälter vorgelegt und dann 30 min lang homogen gemischt. The raw materials are placed in a mixing container and then mixed for 30 min homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min lang im Vakuum entgast. The mixture is then degassed for 15 min in vacuo.
Beispiel 6 (erfindungsgemäß) Example 6 (Invention)
[0055] [0055]
50 Teile der in Beispiel 4 beschriebenen weißen Katalysator-Komponente und 50 Teile der in Beispiel 5 beschriebenen grünen Basis-Komponente werden manuell angemischt und aus einer handelsüblichen Ohrabdruckspritze der Firma Dreve Otoplastik GmbH gefördert. 50 parts of white catalyst component described in Example 4 and 50 parts of the green base component described in Example 5 are mixed manually and promoted from a commercial ear impression syringe of Dreve Otoplasty GmbH.
[0056] [0056]
Die anfangs grüne Farbe schlägt im Verlauf der Aushärtungsreaktion deutlich von grün nach gelb um. The initial green color turns during the curing reaction significantly from green to yellow. Das Material ist nach 4 min im Ohr (gemessen ab Mischbeginn) entformbar. The material is in the ear after 4 min (measured from start of mix) mold release. Man erhält einen ausgehärteten Formkörper mit einer Endhärte von 35 Shore A. Die Farbe ist gelb. This gives a cured shaped body with a final hardness of 35 Shore A. The color is yellow. Beispiel 7 (Katalysator-Komponente A eines erfindungsgemäßen, dentalen Abformsilikonmaterials) Example 7 (catalyst component A of a Abformsilikonmaterials invention, dental) | Rohstoff Raw Material | Menge (Angabe in Gew.%) Amount (expressed in wt.%) |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 65.000 mPas Vinyl-polydimethylsiloxane 65,000 mPas | 7,0% 7.0% |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 1.000 mPas Vinyl-terminated polydimethylsiloxane, 1,000 mPas | 1,4% 1.4% |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 200 mPas Vinyl-polydimethylsiloxane 200 mPas | 3,0% 3.0% |
| Polydimethylsiloxan, 50 mPas Polydimethylsiloxane, 50 mPas | 10,4% 10.4% |
| Paraffin-Öl Paraffin oil | 11,4% 11.4% |
| Zeolith Zeolite | 0,2% 0.2% |
| Cristobalit, oberflächenmodifiziert Cristobalite surface-modified, | 65,1% 65.1% |
| Additiv zur Thixotropierung Additive for thixotropy | 1,2% 1.2% |
| Platin-Katalysator (1% Platin) Platinum catalyst (1% platinum) | 0,3% 0.3% |
[0057] [0057]
Die Rohstoffe werden in einem Mischbehälter vorgelegt und dann 30 min lang homogen gemischt. The raw materials are placed in a mixing container and then mixed for 30 min homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min lang im Vakuum entgast. The mixture is then degassed for 15 min in vacuo. Beispiel 8 (Basis-Komponente B eines erfindungsgemäßen, dentalen Abformsilikonmaterials) Example 8 (basic component B of the invention, dental Abformsilikonmaterials) | Rohstoff Raw Material | Menge (Angabe in Gew.%) Amount (expressed in wt.%) |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 65.000 mPas Vinyl-polydimethylsiloxane 65,000 mPas | 7,0% 7.0% |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 1.000 mPas Vinyl-terminated polydimethylsiloxane, 1,000 mPas | 0,9% 0.9% |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 200 mPas Vinyl-polydimethylsiloxane 200 mPas | 3,0% 3.0% |
| Polydimethylsiloxan, 50 mPas Polydimethylsiloxane, 50 mPas | 9,6% 9.6% |
| Paraffin-Öl Paraffin oil | 8,6% 8.6% |
| Polymethylhydrogensiloxan, 2,3 mmol/g SiH Polymethylhydrogensiloxane, 2.3 mmol / g SiH | 3,4% 3.4% |
| Polymethylhydrogensiloxan, 4,3 mmol/g SiH Polymethylhydrogensiloxane, 4.3 mmol / g SiH | 0,7% 0.7% |
| Tetramethyltetravinylcyclosiloxan Tetramethyltetravinylcyclosiloxane | 25 ppm 25 ppm |
| Zeolith Zeolite | 0,2% 0.2% |
| Cristobalit, oberflächenmodifiziert Cristobalite surface-modified, | 64,4% 64.4% |
| Additiv zur Thixotropierung Additive for thixotropy | 1,2% 1.2% |
| 0,5%ige Lösung von Tillmans Reagenz in 2-Propanol 0.5% solution of Tillmans reagent in 2-propanol | 1,0% 1.0% |
[0058] [0058]
Die Rohstoffe werden in einem Mischbehälter vorgelegt und dann 30 min lang homogen gemischt. The raw materials are placed in a mixing container and then mixed for 30 min homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min lang im Vakuum entgast. The mixture is then degassed for 15 min in vacuo.
Beispiel 9 (erfindungsgemäß) Example 9 (Invention)
[0059] [0059]
50 Teile der in Beispiel 7 beschriebenen weißen Katalysator-Komponente und 50 Teile der in Beispiel 8 beschriebenen blauen Basis-Komponente werden aus einer handelsüblichen Doppelkartusche der Firma Mixpack (Schweiz) gefördert und über einen statischen Mischer homogen gemischt. 50 parts of white catalyst component described in Example 7 and 50 parts of the blue base component described in Example 8 are supported by a commercially available double cartridge of Mixpack (Switzerland) and homogeneously mixed in a static mixer. Die anfangs blaue Farbe schlägt im Verlauf der Aushärtungsreaktion deutlich von blau nach weiß um. The initial blue color turns during the curing reaction significantly from blue to white to. Man erhält nach 5 min (gemessen ab Mischbeginn) einen ausgehärteten Formkörper mit einer Endhärte von 40 Shore A. Die Farbe ist weiß. Obtained after 5 (measured from start of mix) min a cured molding having a final hardness of 40 Shore A. The color is white. Beispiel 10 (Katalysator-Komponente A eines erfindungsgemäßen, dentalen Dubliersilikonmaterials) Example 10 (catalyst component A of a Dubliersilikonmaterials invention, dental) | Rohstoff Raw Material | Menge (Angabe in Gew.%) Amount (expressed in wt.%) |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 65.000 mPas Vinyl-polydimethylsiloxane 65,000 mPas | 9,3% 9.3% |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 10.000 mPas Vinyl-polydimethylsiloxane 10,000 mPas | 5,3% 5.3% |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 1.000 mPas Vinyl-terminated polydimethylsiloxane, 1,000 mPas | 4,0% 4.0% |
| Polydimethylsiloxan, 50 mPas Polydimethylsiloxane, 50 mPas | 26,5% 26.5% |
| Paraffin-Öl Paraffin oil | 10,6% 10.6% |
| Aluminiumoxid Alumina | 0,1% 0.1% |
| Zeolith Zeolite | 0,2% 0.2% |
| Cristobalit, oberflächenmodifiziert Cristobalite surface-modified, | 28,3% 28.3% |
| Pyrogene Kieselsäure Fumed silica | 0,7% 0.7% |
| Compound aus vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit hydrophobierter, pyrogener Kieselsäure, 1300 Pas Compound of terminal vinyl polydimethylsiloxane with hydrophobized, fumed silica, 1300 Pas | 14,6% 14.6% |
| Platin-Katalysator (1% Platin) Platinum catalyst (1% platinum) | 0,4% 0.4% |
[0060] [0060]
Die Rohstoffe werden in einem Mischbehälter vorgelegt und dann 30 min lang homogen gemischt. The raw materials are placed in a mixing container and then mixed for 30 min homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min lang im Vakuum entgast. The mixture is then degassed for 15 min in vacuo. Beispiel 11 (Basis-Komponente B eines erfindungsgemäßen, dentalen Dubliersilikonmaterials) Example 11 (basic component B of the invention, dental Dubliersilikonmaterials) | Rohstoff Raw Material | Menge (Angabe in Gew.%) Amount (expressed in wt.%) |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 65.000 mPas Vinyl-polydimethylsiloxane 65,000 mPas | 7,5% 7.5% |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 10.000 mPas Vinyl-polydimethylsiloxane 10,000 mPas | 5,1% 5.1% |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 1.000 mPas Vinyl-terminated polydimethylsiloxane, 1,000 mPas | 3,9% 3.9% |
| Vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan, 200 mPas Vinyl-polydimethylsiloxane 200 mPas | 1,4% 1.4% |
| Polydimethylsiloxan, 50 mPas Polydimethylsiloxane, 50 mPas | 25,1% 25.1% |
| Paraffin-Öl Paraffin oil | 10,2% 10.2% |
| Polymethylhydrogensiloxan, 2,3 mmol/g Polymethylhydrogensiloxane, 2.3 mmol / g | 4,6% 4.6% |
| Tetramethyltetravinylcyclosiloxan Tetramethyltetravinylcyclosiloxane | 65 ppm 65 ppm |
| Zeolith Zeolite | 0,2% 0.2% |
| Aluminiumoxid Alumina | 0,1% 0.1% |
| Pyrogene Kieselsäure Fumed silica | 0,7% 0.7% |
| Cristobalit, oberflächenmodifiziert Cristobalite surface-modified, | 26,1% 26.1% |
| Compound aus vinylendgestopptem Polydimethylsiloxan mit hydrophobierter, pyrogener Kieselsäure, 1300 Pas Compound of terminal vinyl polydimethylsiloxane with hydrophobized, fumed silica, 1300 Pas | 14,1% 14.1% |
| 0,5%ige Lösung von Tillmans Reagenz in 2-Propanol 0.5% solution of Tillmans reagent in 2-propanol | 1,0% 1.0% |
[0061] [0061]
Die Rohstoffe werden in einem Mischbehälter vorgelegt und dann 30 min lang homogen gemischt. The raw materials are placed in a mixing container and then mixed for 30 min homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min lang im Vakuum entgast. The mixture is then degassed for 15 min in vacuo.
Beispiel 12 (erfindungsgemäß) Example 12 (Invention)
[0062] [0062]
50 Teile der in Beispiel 10 beschriebenen weißen Katalysator-Komponente und 50 Teile der in Beispiel 11 beschriebenen blauen Basis-Komponente werden in einem Mischbecher mit einem Spatel in 45 sec homogen gemischt. 50 parts of the white catalyst component described in Example 10 and 50 parts of the blue base component described in Example 11 are mixed homogeneously sec in a mixing bowl with a spatula at 45. Die dünnfließende, blaue Silikonmasse wird in eine Kunststoffmanschette gegossen und bei 23°C gelagert. The thin flowing, blue silicone is poured into a plastic sleeve and stored at 23 ° C. Die anfangs blaue Farbe schlägt im Verlauf der Aushärtungsreaktion deutlich von blau nach weiß um. The initial blue color turns during the curing reaction significantly from blue to white to. Man erhält nach 25 min (gemessen ab Mischbeginn) einen entformbaren, weißen Formkörper mit einer Härte von 12–14 Shore A. Die Endhärte beträgt 15 Shore A, die Farbe ist weiß. Obtained after 25 min (measured from start of mix) demoldable a white molding having a hardness of 12-14 Shore A. The final hardness is 15 Shore A, the color is white.
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Die Beispiele belegen eindeutig, dass die verwendeten Farbstoff-Lösungsmittel-Gemische im Sinne der Erfindung besonders geeignet sind, die Aushärtung von additionsvernetzenden Silikonen durch die Hydrosilylierungsreaktion durch Farbänderung anzuzeigen. The examples clearly show that the dye-solvent mixtures used in the context of the invention are especially suitable for indicating the cure of addition-crosslinking silicones by the hydrosilylation reaction by color change. Insbesondere zeigen die Beispiele, dass unterschiedliche Vernetzer- bzw. Inhibitormengen zu deutlich unterschiedlichen Aushärtezeiten führen, die aber alle in sehr guter Korrelation durch die Farbänderung widergespiegelt werden. In particular, the examples show that different crosslinker and inhibitor levels lead to significantly different curing times, but all are reflected in a very good correlation with the color change.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION
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