[0001] [0001]
Die Erfindung betrifft additionsvernetzende Silikon-Abformmaterialien auf der Basis von Polyorganosiloxanen, die eine hohe Endhärte erreichen und sich besonders als Dentalmaterialien eignen. The invention relates to addition-crosslinking silicone impression materials based on polyorganosiloxanes achieve a high final hardness and are particularly suitable as dental materials.
[0002] [0002]
Im Dentalbereich, also in zahnärztlichen und zahntechnischen Anwendungen, ist es oft wünschenswert, Materialien mit hoher Endhärte einzusetzen. In dentistry, so in dental and dental applications, it is often desirable to use materials with high final hardness. Beispielsweise werden harte Materialien als provisorische und permanente Füllungsmaterialien, Kronen- und Brückenmaterialien, Zemente und bevorzugt als Materialien für die Bissregistrierung eingesetzt. For example, hard materials as temporary and permanent filling materials, crown and bridge materials, cements and preferably used as materials for bite registration.
[0003] [0003]
Die als bevorzugt genannten Bissregistriermaterialien werden vom Zahnarzt/von der Zahnärztin zur Fixierung der korrekten Lage von Ober- zu Unterkiefer zueinander eingesetzt. The bite registration materials listed as preferred are used by the dentist / from the dentist to fix the correct position of the upper to the lower jaw to one another. Diese Position von Ober- und Unterkiefer zueinander ist dann im zahntechnischen Labor auf das Modell zu übertragen. This position of the maxilla and mandible each other is then transferred to the model in the dental laboratory. Dieses Modell ist die Arbeitsgrundlage für die weiteren Arbeiten im zahntechnischen Labor, entsprechend hoch sind die Anforderungen an die Präzision dieses Modells. This model is the working basis for further work in the dental laboratory, correspondingly high demands on the precision of this model.
[0004] [0004]
An ein Bissregistriermaterial werden folgende Anforderungen gestellt: At a bite registration material to the following requirements:
1) Hohe Endhärte und geringe Elastizität 1) High final hardness and low elasticity
[0005] [0005]
Im wesentlichen bestimmt die Endhärte die Präzision einer Bissregistrierung, denn durch diese hohe Endhärte werden bei der Übertragung auf das Modell im zahntechnischen Labor vertikale und horizontale Verschiebungen verhindert. In essence, the final hardness determines the precision of a bite registration, for vertical and horizontal displacements are this high final hardness prevents the transfer to the model in the dental laboratory. Auch die weitere Bearbeitung des Bissregistrats mit der Fräse und dem Skalpell ist durch die hohe Endhärte vereinfacht. The further processing of the bite registration with the cutter and the scalpel is facilitated by the high final hardness.
-
2) Lange Verarbeitungszeit bei insgesamt kurzer Verweildauer im Patientenmund 2) Long working time during a brief residence time in the patient's mouth
[0006] [0006]
Die Verarbeitungszeit sollte ausreichend lang sein, um eine gesamte Zahnreihe des Patienten mit dem Material belegen zu können und dennoch eine gleichmäßige Bissregistrierung zu erzielen (mindestens 30 Sekunden). The processing time should be sufficiently long to occupy an entire row of teeth of the patient with the material and yet can achieve a uniform bite registration (at least 30 seconds). Die Zeit der maximalen Interkuspidation sollte ebenfalls möglichst kurz sein, um eine Verschiebung der Kiefer während der Abbindephase zu vermeiden. The time of maximum intercuspation should also be as short as possible to avoid displacement of the jaw during the setting. Die gesamte Verweildauer des Materials im Mund des Patienten vom Mischbeginn an sollte 90 Sekunden nicht überschreiten. The total residence time of the material in the patient's mouth from the start of mixing in should not exceed 90 seconds.
3) Bruchverhalten 3) fracture behavior
[0007] [0007]
Schon im Mund des Patienten sollte überschüssiges Material gezielt abgebrochen werden können, um die korrekte Bissregistrierung überprüfen zu können. Even in the patient's mouth, excess material should be targeted canceled in order to verify the correct bite registration can.
4) Einfache Anwendbarkeit 4) Easy application
[0008] [0008]
Das Dosieren und Mischen sollte für den Zahnarzt/die Zahnärztin möglichst einfach und ohne großen Kraftaufwand möglich sein. The dosing and mixing should be possible for the dentist / dentist as simple as possible and with minimal effort. Insbesondere soll das Material zwar thixotrop eingestellt sein, um ein Herunterfließen von der Zahnreihe auszuschließen, es sollte aber unter dem Förderdruck leicht fließen können. In particular, the material is to be true thixotropic to exclude flowing down from the tooth row, it should be able to easily flow under the discharge pressure.
5) Dimensionsstabilität 5) Dimensional stability
[0009] [0009]
Das Bissregistriermaterial sollte dimensionsstabil sein, also nicht schrumpfen, um nach dem Transport von der zahnärztlichen Praxis ins zahntechnische Labor die genaue Reposition von Ober- und Unterkiefer zu ermöglichen. The bite registration material should be dimensionally stable, so do not shrink to allow the precise repositioning of the maxilla and mandible to the dental laboratory after transport from the dental practice.
6) Lagerstabilität 6) Storage stability
[0010] [0010]
Die gewünschten Eigenschaften eines Bissregistriermaterials sollten auch über einen längeren Zeitraum stabil bleiben. The desired properties of a bite registration material should remain stable over a longer period of time.
[0011] [0011]
Aus der From the DE 4 122 310 DE 4122310 EP 0 522 341 EP 0522341 ist zum Beispiel eine transparente Silikon- Abformmasse bekannt, die als Bissregistriermaterial verwendet werden kann und eine Endhärte über 70 Shore A durch Verwendung von kurzkettigen, vinyl-endgestoppten Polyorganosiloxanen der allgemeinen Formel CH 2 = CH-SiR 2 O- (SiR 2 O) n -SiR 2 -CH=CH 2 mit n=10-20 und durch Zusatz eines neuartigen Compounds aus vinyl-engestopptem Polyorganosiloxan und verstärkendem Füllstoff erreicht. For example, a transparent silicone impression material known that can be used as a bite registration material and a final hardness 70 Shore A by use of short-chain vinyl-terminated polyorganosiloxane of the general formula CH 2 = CH-SiR 2 O (SiR 2 O) n SiR 2 -CH = CH 2 obtained with n = 10-20 and by the addition of a novel compound from vinyl-engestopptem polyorganosiloxane and reinforcing filler. Ein solches Material ist aber aufgrund seiner elastischen Eigenschaften und zu geringer Endhärte für die Herstellung eines präzisen Bissregistrats ungeeignet. Such material is however unsuitable because of its elastic properties and low final hardness for the preparation of a precise bite registration. [0012] [0012]
In der In the EP 0 894 117 EP 0894117 wird die Herstellung von additionsvernetzenden Silikon-Abformmaterialien mit sehr hoher Endhärte im Shore D-Bereich und mit einem sehr hohen Elastizitätsmodul beschrieben. the production of addition silicone impression materials is described a high final hardness in Shore D range and with a very high elastic modulus. Eingesetzt wird ein sehr kurzkettiges, vinyl-engestopptes Polyorganosiloxan der allgemeinen Formel CH 2 = CH-SiR 2 O- (SiR 2 O) n -SiR 2 -CH=CH 2 mit n=21-69 in Kombination mit einem vinylreichen QM-Harz und verstärkenden Füllstoffen. Used a very short chain, vinyl-close stopptes polyorganosiloxane of the general formula CH 2 = CH-SiR 2 O (SiR 2 O) n SiR 2 -CH = CH 2 with n = 21-69 in combination with a vinyl-rich QM resin and reinforcing fillers. Neben der hohen Endhärte ist die Gesamtverweildauer im Mund des Patienten mit 90 Sekunden vorteilhaft. Besides the high final hardness, the total residence time in the patient's mouth is advantageous to 90 seconds. [0013] [0013]
In der WO 99/09934 werden härtbare Massen für dentale Anwendungen vorgestellt, die eine sehr hohe Endhärte mit kurzen Abbindezeiten verbinden. In WO 99/09934 curable compositions for dental applications are presented which combine a very high final hardness with short setting times. Zum Einsatz kommt eine neuartige Verbindungsklasse, die Silan-Dendrimere, die trotz des hohen Gehaltes an funktionellen Gruppen die beiden genannten, für dentale Materialien positiven Eigenschaften aufweisen sollen. Is employed, a novel class of compounds, the silane dendrimers, which are to have the two above-mentioned, positive for dental materials properties despite the high content of functional groups. Nachteilig ist, dass die Synthese der Dendrimere sehr aufwändig ist. The disadvantage is that the synthesis of dendrimers is very costly. Größere Mengen dieser Verbindungen, die für die Herstellung von dentalen Abformmaterialien, vor allem für sehr harte Bissregistriermaterialien, benötigt werden, müssen sehr aufwändig hergestellt werden. Larger amounts of these compounds, which are needed for the preparation of dental impression materials, especially for very hard bite registration materials must be prepared very complex.
[0014] [0014]
Zum Erreichen der gewünschten hohen Endhärten werden in den oben angeführten Patentschriften und damit nach dem Stand der Technik stets die folgenden Lösungswege beschritten: To achieve the desired high final hardness are described in the patents mentioned above and thus according to the prior art constantly moved the following solutions: - - Erhöhung des Füllstoffgehaltes der Massen - Increasing the filler content of the masses
- – Einsatz von verstärkenden Füllstoffen bzw. Compounds, die solche Füllstoffe enthalten - Use of reinforcing fillers or compounds containing such fillers
- – Erhöhung des Funktionalitätsgrades der reaktiven Bestandteile der Massen - Increasing the degree of functionality of the reactive components of the masses
- – Erniedrigung der Kettenlänge der reaktiven Bestandteile der Massen - Reduction of the chain length of the reactive components of the masses
[0015] [0015]
Durch die Erhöhung des Füllstoffgehaltes und durch den Einsatz von verstärkenden Füllstoffen sowie Compounds, die aus Polyorganosiloxanen und verstärkenden Füllstoffen hergestellt werden, werden die mechanischen Eigenschaften der ausgehärteten Silikon-Materialien verbessert, vor allem wird die Elastizität des Materials erhöht. By increasing the filler content and the use of reinforcing fillers, as well as compounds, which are prepared from organopolysiloxanes and reinforcing fillers, the mechanical properties of the cured silicone materials can be improved, especially the elasticity of the material is increased. Dies ist für die bevorzugte Anwendung des Silikon-Abformmaterials für die Bissregistrierung wegen dadurch möglicher vertikaler und horizontaler Verschiebungen bei der Reposition im zahntechnischen Labor von Nachteil. This is the preferred application of the silicone impression material for bite registration due by the possible vertical and horizontal shifts in the reduction in the dental laboratory disadvantage. Zudem erhöhen derartige Rohstoffe bekanntermaßen die Viskosität von Silikon-Abformmaterialien, so dass der Kraftaufwand zum Fördern des Materials aus den üblicherweise eingesetzten Doppelkartuschen-Systemen mit statischem Mischer sehr groß wird. In addition, such raw materials known to increase the viscosity of silicone impression materials, so that the force required for conveying the material from the commonly used double cartridge systems with static mixer is very large. In der Wahl der geeigneten Mischkanüle zur Förderung des Materials ist der Anwender daher auf die größeren Mischkanülen mit größerem Volumen festgelegt. In choosing the appropriate mixing tip to convey the material, the user is therefore set to the larger mixing tips with greater volume.
[0016] [0016]
Durch den Einsatz von vinylhaltigen Polyorganosiloxanen, die nicht nur endständige, sondern auch seitenständige Funktionalitäten, also Vinyl-Gruppen besitzen, kann zwar die Endhärte der Silikon-Abformmaterialien erhöht werden, sie haben aber den großen Nachteil, dass sie auch vicinale, also benachbarte Vinyl-Gruppen enthalten. By the use of vinyl-containing polyorganosiloxanes that have not only the terminal but also pendent functionalities, so vinyl groups, although the end hardness of the silicone impression materials may be increased, but they have the great disadvantage that they also vicinal, ie adjacent vinyl groups. Es ist aus dem Stand der Technik bekannt, dass vicinale Vinyl-Gruppen inhibierend auf die Reaktionszeit der Hydrosilylierungsreaktion unter Edelmetall-Katalyse wirken. It is known from the prior art that vicinal vinyl groups have an inhibitory effect on the response time of the hydrosilylation reaction under noble metal catalysis. Die Bissregistriermaterialien sollen sich aber gerade durch eine maximale Verweildauer des Materials im Mund des Patienten von 90 Sekunden auszeichnen. The bite registration materials should be straight but characterized by a maximum residence time of the material in the patient's mouth 90 seconds. Dieses Ziel wird so nicht erreicht. This goal is not reached so.
[0017] [0017]
Sehr kurzkettige vinyl-endgestoppte Polyorganosiloxane der allgemeinen Formel CH 2 = CH-SiR 2 O- (SiR 2 O) n -SiR 2 -CH=CH 2 mit n=0-6 und R= gleiche oder verschiedene einwertige, ungesättigte, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffe (meistens Methyl-Gruppen) sind aus der Very short-chain vinyl-endcapped polyorganosiloxanes of the general formula CH 2 = CH-SiR 2 O- (SiR 2 O) n -SiR 2 -CH = CH 2 where n = 0-6 and R = identical or different monovalent, unsaturated, optionally substituted hydrocarbons (mostly methyl groups) are known from DE-A-2 646 726 DE-A-2646726 als Inhibitoren zum Regeln der Vernetzungsgeschwindigkeit bei der Reaktion von additionsvernetzenden Silikon-Materialien bekannt. known as inhibitors for controlling the crosslinking rate in the reaction of addition-crosslinking silicone materials. Auch mit sehr kurzkettigen funktionellen Polyorganosiloxanen kann man zwar eine sehr hohe Endhärte erreichen, man nimmt dafür aber eine für die Anwendung als Bissregistriermaterial unerwünschte Verlängerung der Abbindezeit und damit der Gesamtverweildauer des Materials im Mund des Patienten in Kauf. Even with very short-chain functional polyorganosiloxane you can indeed achieve a very high final hardness, but it is thought it undesirable for use as a bite registration material extension of the setting and thus the total residence time of the material in the patient's mouth in purchasing. [0018] [0018]
Seit vielen Jahren sind dentale Abformmaterialien und auch Bissregistriermaterialien auf der Basis von Polyorganosiloxanen bekannt (siehe hierzu zB RGCraig: Restaurative Dental Materials, CV Moosbe-Comp., St. Louis 1980). For many years, dental impression materials and bite registration materials based on polyorganosiloxanes are known (see, for example RGCraig: Restorative Dental Materials, CV Moosbe-Comp, St. Louis 1980.). Die Zusammensetzung dieser Materialien besteht nach dem Stand der Technik im Wesentlichen aus folgenden Rohstoffen: The composition of these materials according to the prior art essentially of the following commodities: - a) Organopolysiloxane mit zwei oder mehr Vinyl-Gruppen im Molekül (endständig und/oder seitenständig) und Viskositäten im Bereich von 100–350.000 mPa·s a) organopolysiloxanes having two or more vinyl groups in the molecule (terminally and / or laterally) and viscosities in the range of 100 to 350,000 mPa · s
- b) Organopolysiloxane der allgemeinen Formel CH 2 = CH-SiR 2 O- (SiR 2 O) n -SiR 2 -CH=CH 2 mit R= gleiche oder verschiedene einwertige, ungesättigte, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffe (meistens Methyl-Gruppen) n= 10-69 b) organopolysiloxanes of the general formula CH 2 = CH-SiR 2 O- (SiR 2 O) n -SiR 2 -CH = CH 2 where R = identical or different monovalent, unsaturated, optionally substituted hydrocarbons (mostly methyl groups) n = 10-69
- c) Niedermolekulare vinyl- und ethoxygruppenhaltige QM-Harze c) Low molecular weight vinyl and ethoxygruppenhaltige QM resins
- d) Katalysatoren zur Beschleunigung der Additionsvernetzung (Hydrosilylierung) d) catalysts for accelerating the addition curing (hydrosilylation)
- e) Organohydrogenpolysiloxane mit mindestens zwei SiH-Gruppen im Molekül e) organohydrogenpolysiloxanes having at least two SiH groups in the molecule
- f) Verstärkende Füllstoffe f) Reinforcing fillers
- g) Nicht verstärkende Füllstoffe g) non-reinforcing fillers
- h) Farbstoffe h) dyes
- i) Inhibitoren. i) inhibitors.
[0019] [0019]
Nach dem Stand der Technik bestehen solche additionsvernetzenden Materialien aus zwei Komponenten (A- und B- Komponente oder auch Katalysator- und Basiskomponente genannt), die getrennt voneinander aufbewahrt werden müssen und nach dem homogenen Vermischen (Mischungsverhältnis in der Regel 1:1) in einer edelmetallkatalysierenden Hydrosilylierungsreaktion vernetzen. In the prior art are such addition-materials of two components (A and B component or catalyst and base component called), which must be kept separate from each other and from the homogeneous mixing (mixing ratio is usually 1: 1) in a edelmetallkatalysierenden hydrosilylation reaction network. Die homogene Mischung der beiden Komponenten erfolgt entweder durch Stranglängendosierung und manuelles Mischen oder über ein Doppelkartuschen-System mit statischem Mischer. The homogeneous mixture of the two components is carried out either by strand length metering and manual mixing or a double cartridge system with a static mixer.
[0020] [0020]
Ein solches Doppelkartuschen-System ist beispielsweise von der Firma Mixpack erhältlich und beinhaltet zwei getrennte Kammern von je 25 ml Volumen. Such a dual cartridge system is available, for example from the Mixpack and includes two separate chambers of 25 ml volume. Unterschiedlich dimensionierte Mischkanülen als statische Mischer sind für die unterschiedlichen Viskositäten und Konsistenzen der Silikon- Abformmaterialien erhältlich. Different sized mixing tips as static mixers are available for the different viscosities and consistencies of silicone impression materials. Die auf dem Markt erhältlichen Bissregistriermaterialien sind -auch aus den oben beschriebenen Gründen- von so hoher Viskosität, dass eine Förderung nur durch eine große Mischkanüle ohne zu großen Kraftaufwand in Frage kommt. The bite registration materials available on the market are -also of such high viscosity that promotion comes from the above-mentioned reasons-only by a large mixing tip without too much effort in question.
[0021] [0021]
Das Ziel dieser Erfindung ist es daher, additionsvernetzende 2-Komponenten-Silikon-Abformmaterialien für die Anwendung im Dentalbereich, bevorzugt für die Anwendung als Bissregistriermaterialien, bereitzustellen, die die folgenden vorteilhaften Eigenschaften in sich vereinen: The objective of this invention is, therefore, addition of 2-component silicone impression materials for use in the dental field, preferred for use as a bite registration materials to provide that combine the following advantageous properties: - – Erreichen einer hohen Endhärte im Shore-D-Bereich und eines hohen Elastizitätsmoduls - Achieving a high final hardness in Shore D range and a high modulus of elasticity
- – leichte Verarbeitbarkeit für den Anwender hinsichtlich Viskosität und Thixotropie - Ease of processing for the user in terms of viscosity and thixotropy
- – leichte Förderbarkeit und homogene Mischung des Materials aus den handelsüblichen Doppelkartuschen-Systemen auch durch kleinere Mischkanülen als bisher marktüblich, dadurch auch Materialersparnis - Easy transportability and homogeneous mixing of the material from the commercially available dual cartridges systems at market rates by small mixing tips than before, thereby also saving on material
- – schnelleres Abbindeverhalten, die Gesamtverweildauer des Materials im Mund des Patienten sollte maximal 90 Sekunden, bevorzugt maximal 80 Sekunden ab Mischbeginn betragen. - Faster setting behavior, the total residence time of the material in the patient's mouth should be 90 seconds or less, preferably be a maximum of 80 seconds start of mixing. Die Verarbeitungszeit sollte dennoch mindestens 30 Sekunden betragen The processing time should still be at least 30 seconds
- – gute Bearbeitbarkeit mit Fräse und Skalpell, ein gezieltes Abbrechen des Materials schon im Mund des Patienten sollte möglich sein - Easy to work with mills and scalpel, a targeted cancel the material already in the patient's mouth should be possible
- – gute Lagerstabilität in der üblichen Handelsverpackung. - Good storage stability in the standard sales package.
[0022] [0022]
Dieses Ziel wird mit einem additionsvernetzenden 2-Komponenten-Silikon-Abformmaterial der folgenden Zusammensetzung erreicht, wobei überraschenderweise auf den Einsatz sehr kurzkettiger, terminal-funktionaler Polyorganosiloxane und verstärkender Füllstoffe völlig verzichtet werden kann. This goal is achieved with an addition 2-component silicone impression material of the following composition, surprisingly, the use of short-chain very terminally-functional polyorganosiloxane and reinforcing fillers can be dispensed with entirely. Alle Angaben sind in Gewichtsprozent bezogen auf die Gesamtmasse des Materials (also Katalysator- und Basiskomponente) zu verstehen. All figures are in percent by weight of the total mass of the material (ie catalyst and base component) to understand. - a) 1-90 Gew.% bevorzugt 5-20 Gew.% Organopolysiloxane mit zwei terminalen Vinyl-Gruppen a) 1-90 wt.%, preferably 5-20 wt.% organopolysiloxane having two terminal vinyl groups
- b) 1-90 Gew.% bevorzugt 5-20 Gew.% niedermolekulares, Vinyl- und Ethoxy-Gruppen enthaltendes QM-Harz b) 1-90 wt.%, preferably 5-20 wt.% low molecular weight, vinyl and ethoxy groups containing QM resin
- c) 1-10 Gew.% Organohydrogenpolysiloxane mit mindestens zwei SiH-Gruppen im Molekül c) 1-10 wt.% organohydrogen polysiloxanes with at least two SiH groups in the molecule
- d) 0,005-2 Gew.% bevorzugt 0,01-1 Gew.% Katalysatoren zur Beschleunigung der Hydrosilylierungsreaktion d) 0.005-2 wt.%, preferably 0.01-1 wt.% catalysts for accelerating the hydrosilylation reaction
- e) 1-90 Gew.% bevorzugt 20-70 Gew.% nicht verstärkende Füllstoffe e) 1-90 wt.%, preferably 20-70 wt.% non-reinforcing fillers
- f) 0-10 Gew.% Feuchtigkeitsbinder f) 0-10 wt.% moisture binder
- g) 0-10 Gew.% weitere Additive und Hilfsmittel g) 0-10 wt.% other additives and auxiliaries
- h) 0-2 Gew.% bevorzugt 0,5-1 Gew.% Farbstoffe h) 0-2 wt.%, preferably 0.5-1 wt.% of dyes
- i) 0-1 Gew.% bevorzugt 0-0,1 Gew.% Inhibitoren i) 0-1 wt.%, preferably 0-0.1 wt.% inhibitors
[0023] [0023]
Bei den Organopolysiloxane a) handelt es sich um bekannte vinyl-endgestoppte Polydimethylsiloxane mit Viskositäten im Bereich von 100-165.000 mPa·s, bevorzugt im Bereich von 200-10.000 mPa·s. In the organopolysiloxanes a) is well-known vinyl-end-capped polydimethylsiloxanes with viscosities ranging from 100 to 165,000 mPa · s, preferably in the range of 200-10,000 mPa · s.
[0024] [0024]
Die erfindungsgemäßen QM-Harze b) werden in W.Noll, Chemie und Technik der Silikone, Verlag Chemie, Weinheim, 2. Auflage 1968 beschrieben und enthalten als Q-Einheiten das tetrafunktionelle SiO 4/2 und als M-Bausteine das monofunktionelle R 3 SiO 1/2 , wobei R Vinyl-, Methyl-, Ethyl-, Phenyl- sein kann. The QM-resins b) according to the invention are described in W.Noll, Chemistry and Technology of Silicones, Verlag Chemie, Weinheim, 2nd edition 1968 and contain as Q units, and the tetrafunctional SiO 4/2 as M-units, the monofunctional R 3 SiO 1/2, where R is vinyl, methyl, ethyl, may be phenyl. Weiterhin können auch als T-Einheiten trifunktionelle RSiO 3/2 und als D-Einheiten das difunktionelle R 2 SiO 2/2 enthalten sein. Furthermore, trifunctional RSiO 3/2 and as D units can be included difunctional R 2 SiO 2/2 as T units. Die verwendeten QM-Harze haben Viskositäten von 150-65.000 mPa·s, bevorzugt von 150-3.000 mPa·s und Vinyl-Gehalte von 0,2-8mmol/g, bevorzugt von 0,2-2mmol/g. The QM-resins used have viscosities of 150 to 65,000 mPa · s, preferably of 150-3000 mPa · s and vinyl contents of 0,2-8mmol / g, preferably from 0,2-2mmol / g.
[0025] [0025]
Die Verbindungen nach c) enthalten reaktive SiH-Gruppen, die in einer Additionsreaktion unter Edelmetall-Katalyse mit den Verbindungen a) und b) das Polymer aufbauen. The compounds according to c) contain reactive SiH groups that build the polymer in an addition reaction under noble metal catalysis with the compounds a) and b). Bei den verwendeten Verbindungen handelt es sich um Polymethylhydrogensiloxane mit einem SiH-Gehalt im Bereich von 0,5 bis 15 mmol/g, bevorzugt von 2-10 mmol/g. When the compounds used are polymethylhydrogensiloxanes having an SiH content in the range of 0.5 to 15 mmol / g, preferably of 2-10 mmol / g. Der Edelmetallkatalysator d) ist bevorzugt ein Platin-Komplex, besonders gut geeignet sind Platin-Siloxan-Komplexe, wie sie bereits in The noble metal catalyst d) is preferably a platinum complex, particularly suitable are platinum-siloxane complexes, such as those already in US-A-3,715,334 US-A-3,715,334 , . US-A-3,775,352 US-A-3,775,352 und and US-A- 3,814,730 US-A-3,814,730 beschrieben sind. are described. [0026] [0026]
Die nicht verstärkenden Füllstoffe nach e) haben eine BET-Oberfläche von bis zu 50m 2 /g, hierzu gehören Quarze, Cristobalite, Diatomeenerden, Kieselgure, Calciumcarbonate, Talkum, Zeolithe, Natriumaluminiumsilikate, Metalloxid- und Glaspulver. The non-reinforcing fillers according to e) have a BET surface area of up to 50 m 2 / g, this includes quartz, Cristobalite, diatomaceous earth, diatomaceous earths, calcium carbonate, talc, zeolites, sodium aluminum silicates, metal oxide and glass powder. Diese Füllstoffe können durch Oberflächenbehandlung hydrophobiert sein. These fillers can be hydrophobized by surface treatment.
[0027] [0027]
Nach dem Stand der Technik können als Feuchtigkeitsbinder f) Zeolithe, wasserfreies Aluminiumsulfat, Molekularsiebe, Kieselgur und Blaugele eingesetzt werden. According to the prior art as moisture binder f) zeolites, anhydrous aluminum sulfate, molecular sieves, diatomaceous earth and Blaugele can be used.
[0028] [0028]
Bei den weiteren Additiven und Hilfsmitteln g) handelt es sich um Tenside, Emulgatoren, Stabilisatoren, Thixotropiermittel und Wasserstoff-Absorber. The further additives and auxiliaries g) are surfactants, emulsifiers, stabilizers, thixotropic agents and hydrogen absorber. Bei den Farbstoffen h) die gegebenenfalls zur Unterscheidung von Basis- und Katalysatorkomponente und zur Kontrolle der Homogenität der Mischung eingesetzt werden können, handelt es sich um anorganische und/oder organische Farbpigmente, die auch gelöst in Polyorganosiloxanen oder anderen Lösungsmitteln einsetzbar sind. The dyes h) may be optionally used to distinguish between the base and catalyst component, and to control the homogeneity of the mixture, is inorganic and / or organic color pigments, which are also dissolved or polyorganosiloxanes can be used in other solvents.
[0029] [0029]
Zur Steuerung der Reaktivität kann es notwendig sein, Inhibitoren i) einzusetzen. To control the reactivity, it may be necessary to use inhibitors i). Solche Inhibitoren sind bekannt und zB in Such inhibitors are known and, for example, in US-A- 3,933,880 US-A-3,933,880 beschrieben. described. In der Regel handelt es sich hier um acetylenisch ungesättigte Alkohole oder vinylgruppenhaltige, aliphatische oder cyclische Poly-, Oligo-, und Disiloxane. In general, it is here to acetylenic unsaturated alcohols or vinyl group-containing aliphatic or cyclic poly-, oligo-, and disiloxanes. [0030] [0030]
Die Massen werden bevorzugt in zwei Komponenten formuliert, um Lagerstabilität zu gewährleisten. The compositions are preferably formulated in two components, in order to ensure storage stability. Der gesamte Gehalt an Edelmetall-Katalysator d) ist in der Katalysatorkomponente, der gesamte Gehalt an SiH-Verbindung c) ist in der zweiten, räumlich von der ersten Komponente getrennten Komponente, der Basiskomponente unterzubringen. The total content of noble metal catalyst d) is in the catalyst component, the total content of SiH compound c) is to be accommodated in the second, spatially separate from the first component component, the base component. Durch Vermischen der beiden Komponenten härten die Massen in einer als Hydrosilylierung bekannten Additionsreaktion aus. By mixing the two components, the compositions cure in a manner known as hydrosilylation addition reaction.
[0031] [0031]
Die Volumenverhältnisse der beiden Komponenten können 10:1 bis 1:10 betragen. The volume ratios of the two components may be 10: 1 to 1:10. Besonders bevorzugt sind Volumen-Mischverhältnisse von 1:1, 4:1 und 5:1 (Basis- zu Katalysatorkomponente). Particularly preferred are volume mixing ratios of 1: 1, 4: 1 and 5: 1 (base: catalyst component).
[0032] [0032]
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher. The following examples illustrate the invention. Alle angegebenen Teile sind als Gewichtsteile zu verstehen. Each item to be understood as parts.
Beispiel 1 Example 1
[0033] [0033]
In einem Mischbehälter werden 113 Teile vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 200 mPa·s, 85 Teile eines sowohl end- als auch seitenständige Vinyl-Gruppen enthaltenden Polydimethylsiloxans, 113 Teile eines Compounds aus Polyorganosiloxan und hydrophobierter pyrogener Kieselsäure, 11 Teile eines Platin-Katalysators und 480 Teile eines oberflächenbehandelten Cristobalits vorgelegt und 30 Minuten homogen gemischt. In a mixing vessel 113 parts of vinyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 200 mPa · s, 85 parts of a both terminal and pendant vinyl groups are polydimethylsiloxane containing, 113 parts of a compound of polyorganosiloxane and hydrophobicized fumed silica, 11 parts of a platinum catalyst and submitted 480 parts of a surface-treated cristobalite and homogeneously mixed for 30 minutes. Die Mischung wird anschließend 15 min im Vakuum entgast. The mixture is then degassed under vacuum for 15 min.
Beispiel 2 Example 2
[0034] [0034]
In einem Mischbehälter werden 77 Teile vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 200 mPa·s, 49 Teile eines sowohl end- als auch seitenständige Vinyl-Gruppen enthaltenden Polyorganosiloxans, 100 Teile eines Compounds aus Polyorganosiloxan und hydrophobierter pyrogener Kieselsäure, 94 Teile eines SiH-Vernetzers mit einem SiH-Gehalt von 9,3 mmol/g, 3 Teile Farbstoff und 480 Teile eines oberflächenbehandelten Cristobalits vorgelegt und 30 Minuten homogen gemischt. In a mixing vessel 77 parts of vinyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 200 mPa · s, 49 parts of a both terminal and pendant vinyl groups are containing polyorganosiloxane, 100 parts of a compound of polyorganosiloxane and hydrophobicized fumed silica, 94 parts of a SiH-crosslinker submitted to an SiH content of 9.3 mmol / g, 3 parts of the dye and 480 parts of a surface-treated cristobalite and mixed for 30 minutes until homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min im Vakuum entgast. The mixture is then degassed under vacuum for 15 min.
Beispiel 3 Example 3
[0035] [0035]
50 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen Katalysatorkomponente und 50 Teile der in Beispiel 2 beschriebenen Basiskomponente werden aus einer Doppelkartusche gefördert und über einen statischen Mischer homogen gemischt. 50 parts of the catalyst component described in Example 1 and 50 parts of the base component described in Example 2 are conveyed from a double cartridge and homogeneously mixed by a static mixer. Das Fördern aus der Doppelkartusche erfordert einen hohen Kraftaufwand. Pumping from the double cartridge requires some effort. Man erhält einen ausgehärteten Formkörper mit einer Endhärte von 88 Shore A. Der E-Modul wird in Anlehnung an die EN ISO 178 im Biegeversuch zu 16 MPa bestimmt (Maße der Prüfkörper 25mm, 5mm, 5mm, quaderförmig). This gives a cured shaped body with a final hardness of 88 Shore A. The modulus of elasticity is in accordance with EN ISO 178 in the bending test to 16 MPa determined (25mm, 5mm dimensions of the test specimens, 5mm, cuboid).
Beispiel 4 Example 4
[0036] [0036]
In einem Mischbehälter werden 77 Teile vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 200 mPa·s, 26 Teile eines sowohl end- als auch seitenständige Vinyl-Gruppen enthaltenden Polydimethylsiloxans, 326 Teile eines Compounds aus Polyorganosiloxan und hydrophobierter pyrogener Kieselsäure, 9 Teile eines Platin-Katalysators und 11 Teile einer oberflächenbehandelten Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 170-200m 2 /g vorgelegt und 30 Minuten homogen gemischt. In a mixing vessel 77 parts of vinyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 200 mPa · s, 26 parts of a both terminal and pendant vinyl groups are polydimethylsiloxane containing, 326 parts of a compound of polyorganosiloxane and hydrophobicized fumed silica, 9 parts of a platinum catalyst and submitted to 11 parts of a surface-treated silica having a BET surface area of 170-200m 2 / g and mixed for 30 minutes until homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min im Vakuum entgast. The mixture is then degassed under vacuum for 15 min.
Beispiel 5 Example 5
[0037] [0037]
In einem Mischbehälter werden 70 Teile vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 200 mPa·s, 24 Teile eines sowohl end- als auch seitenständige Vinyl-Gruppen enthaltenden Polydimethylsiloxans, 300 Teile eines Compounds aus Polyorganosiloxan und hydrophobierter pyrogener Kieselsäure, 39 Teile eines SiH-Vernetzers mit einem SiH-Gehalt von 7,3 mmol/g, 1 Teil Farbstoff und 19 Teile einer oberflächenbehandelten Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 170-200m 2 /g vorgelegt und 30 Minuten homogen gemischt. In a mixing vessel 70 parts of vinyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 200 mPa · s, 24 parts of a both terminal and pendant vinyl groups are polydimethylsiloxane containing, 300 parts of a compound of polyorganosiloxane and hydrophobicized fumed silica, 39 parts of a SiH-crosslinker an SiH content of 7.3 mmol / g, 1 part of dye and 19 parts of a surface-treated silica introduced with a BET surface area of 170-200m 2 / g and mixed for 30 minutes until homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min im Vakuum entgast. The mixture is then degassed under vacuum for 15 min.
Beispiel 6 Example 6
[0038] [0038]
50 Teile der in Beispiel 4 beschriebenen Katalysatorkomponente und 50 Teile der in Beispiel 5 beschriebenen Basiskomponente werden aus einer Doppelkartusche gefördert und über einen statischen Mischer homogen gemischt. 50 parts of the catalyst component described in Example 4 and 50 parts of the base component described in Example 5 are supported by a double cartridge and homogeneously mixed by a static mixer. Das Fördern aus der Doppelkartusche erfordert einen hohen Kraftaufwand. Pumping from the double cartridge requires some effort. Man enthält einen ausgehärteten Formkörper mit einer Endhärte von 66 Shore A. Der E-Modul wird in Anlehnung an die EN ISO 178 im Biegeversuch zu ca. 5 MPa bestimmt (Maße der Prüfkörper 25mm, 5mm, 5mm, quaderförmig). It contains a cured molding having a final hardness of 66 Shore A. The modulus of elasticity is in accordance with EN ISO 178 in the bending test for about 5 MPa determined (dimensions of test pieces 25mm, 5mm, 5mm, cuboid).
Beispiel 7 (erfindungsgemäß) Example 7 (Invention)
[0039] [0039]
In einem Mischbehälter werden 75 Teile vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 200 mPa·s, 64 Teile eines Vinyl- und Ethoxy-Gruppen enthaltenden QM-Quarzes mit einer Viskosität von 2.000 mPa·s und einem Vinyl-Gehalt von 1,4mmol/g, 214 Teile eines oberflächenbehandelten Cristobalits, 44 Teile Calciumcarbonat, 5 Teile eines Platin-Katalysators, 1 Teil eines Zeoliths und 1 Teil eines Polyethersiloxans als Thixotropiermittel vorgelegt und 30 Minuten homogen gemischt. In a mixing vessel 75 parts are vinyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 200 mPa · s, 64 parts of a vinyl and ethoxy groups containing QM-quartz having a viscosity of 2,000 mPa · s and a vinyl content of 1,4mmol / g, submitted to 214 parts of a surface-treated cristobalite, 44 parts of calcium carbonate, 5 parts of a platinum catalyst, 1 part of a zeolite, and 1 part of a polyether-siloxane as a thixotropic agent and mixed for 30 minutes until homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min im Vakuum entgast. The mixture is then degassed under vacuum for 15 min.
Beispiel 8 (erfindungsgemäß) Example 8 (Invention)
[0040] [0040]
In einem Mischbehälter werden 26 Teile vinylendgestopptes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 200 mPa·s, 51 Teile eines Vinyl- und Ethoxy-Gruppen enthaltenden QM-Quarzes mit einer Viskosität von 2.000 mPa·s und einem Vinyl-Gehalt von 1,4 mmol/g, 198 Teile eines oberflächenbehandelten Cristobalits, 70 Teile Calciumcarbonat, 59 Teile eines SiH-Vernetzer-Gemisches mit einem mittleren SiH-Gehalt von 7,8 mmol/g, 7 Teile eines Farbstoffes, 1 Teil eines Zeoliths, 1 Teil eines Polyethersiloxans als Thixotropiermittel und 0,1 Teile eines Inhibitor-Gemisches vorgelegt und 30 Minuten homogen gemischt. In a mixing tank, 26 parts vinyl-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 200 mPa · s, 51 parts of a vinyl and ethoxy groups containing QM-quartz having a viscosity of 2,000 mPa · s and a vinyl content of 1.4 mmol / g , 198 parts of a surface-treated cristobalite, 70 parts of calcium carbonate, 59 parts of a mixture of SiH crosslinker having an average SiH content of 7.8 mmol / g, 7 parts of a dye, 1 part of a zeolite, 1 part of a polyether-siloxane as a thixotropic agent and submitted 0.1 parts of inhibitor mixture and mixed for 30 minutes until homogeneous. Die Mischung wird anschließend 15 min im Vakuum entgast. The mixture is then degassed under vacuum for 15 min.
Beispiel 9 (erfindungsgemäß) Example 9 (Invention)
[0041] [0041]
50 Teile der in Beispiel 7 beschriebenen erfindungsgemäßen Katalysatorkomponente und 50 Teile der in Beispiel 8 beschriebenen erfindungsgemäßen Basiskomponente werden aus einer Doppelkartusche gefördert und über einen statischen Mischer homogen gemischt. 50 parts of the catalyst component described in Example 7 according to the invention and 50 parts of the base component described in Example 8 of the present invention are conveyed from a double cartridge and homogeneously mixed by a static mixer. Das Fördern aus der Doppelkartusche erfordert nur einen geringen Kraftaufwand und ist auch aus kleineren Mischkanülen möglich. Pumping from the double cartridge requires little effort and is also from smaller Mischkanülen possible. Man erhält einen ausgehärteten Formkörper mit einer Endhärte von 51 Shore D. Der E-Modul wird in Anlehnung an die EN ISO 178 im Biegeversuch zu 126 MPa bestimmt (Maße der Prüfkörper 25mm, 5mm, 5mm, quaderförmig). This gives a cured shaped body with a final hardness of 51 Shore D. The modulus of elasticity is in accordance with EN ISO 178 to 126 MPa in the bending test determined (25mm, 5mm dimensions of the test specimens, 5mm, cuboid).
Beispiel 10 (Vergleichsbeispiel) Example 10 (Comparative Example)
[0042] [0042]
Ein handelsübliches additionsvernetzendes Silikon-Material für die Bissregistrierung wird gemäß Anweisung des Herstellers aus der Doppelkartusche über einen statischen Mischer gemischt. A commercial addition silicone material for bite registration is mixed according to the manufacturer of the double cartridge through a static mixer statement. Der benötigte Kraftaufwand ist groß. The effort required is large. Man erhält einen ausgehärteten Formkörper mit einer Endhärte von 43 Shore D. Der E-Modul wird in Anlehnung an die EN ISO 178 im Biegeversuch zu 61 MPa bestimmt (Maße der Prüfkörper 25mm, 5mm, 5mm, quaderförmig). This gives a cured shaped body with a final hardness of 43 Shore D. The modulus of elasticity is in accordance with EN ISO 178 in the bending test at 61 MPa determined (25mm, 5mm dimensions of the test specimens, 5mm, cuboid).
Beispiel 11 (Vergleichsbeispiel) Example 11 (Comparative Example)
[0043] [0043]
Ein zweites handelsübliches additionsvernetzendes Silikon-Material für die Bissregistrierung wird gemäß Anweisung des Herstellers aus der Doppelkartusche über einen statischen Mischer gemischt. A second commercial addition silicone material for bite registration is mixed according to the manufacturer of the double cartridge through a static mixer statement. Der benötigte Kraftaufwand ist groß. The effort required is large. Man erhält einen ausgehärteten Formkörper mit einer Endhärte von 45 Shore D. Der E-Modul wird in Anlehnung an die EN ISO 178 im Biegeversuch zu 59 MPa bestimmt (Maße der Prüfkörper 25mm, 5mm, 5mm, quaderförmig). This gives a cured shaped body with a final hardness of 45 Shore D. The modulus of elasticity is in accordance with EN ISO 178 in the bending test is 59 MPa determined (25mm dimensions of the test specimens, 5mm, 5mm, cuboid).
[0044] [0044]
Aus den obigen Beispielen geht klar hervor, dass das erfindungsgemäße additionsvernetzende Silikon-Abformmaterial, das bevorzugt zur Bissregistrierung einsetzbar ist, den handelsüblichen Materialen in seiner für die Anwendung als Bissregistrat wichtigen Eigenschaften -Endhärte, E-Modul und Leichtigkeit der Förderung aus Doppelkartuschen, deutlich überlegen ist. From the above examples it is clear that the inventive addition-crosslinking silicone impression material which is preferably used for bite registration, clearly superior to the commercially available materials in its important for use as a bite registration properties -Endhärte, modulus of elasticity and ease of production from dual cartridges, is. In der Tabelle 1 sind die Ergebnisse noch einmal zusammengefasst. In Table 1 the results are summarized again. Tabelle 1 Table 1
