Die vorliegende Erfindung betrifft polymerisierbare Massen für zahnärztliche und zahntechnische Anwendungen auf der Basis von zur Aushärtung befähigten Siloxanverbindungen. The present invention relates to polymerizable compositions for dental and dental applications based on capable of curing modified siloxane.

In polymerisierbaren Dentalmassen werden bislang vorwiegend ethylenisch ungesättigte Monomere, bevorzugt Meth acrylat- und Acrylatmonomere verwendet. In polymerizable dental materials so far are predominantly ethylenically unsaturated monomers, preferably acrylate and meth acrylate monomers used.

Besonders häufig wird dabei cbs von Bowen beschriebene 2,2-Bis[4,1-phenylenoxy(2-hydroxy-3,1-propandiyl)-meth acrylsäureester]-propyliden (Bis-GMA) [US-A-3 066 112] eingesetzt. Particularly common is thereby CBS described by Bowen 2,2-bis [4,1-phenyleneoxy (2-hydroxy-3,1-propanediyl) -meth acrylic acid ester] -propylidene (Bis-GMA) [US-A-3,066,112] used. Mischungen dieses Methacrylats mit Triethylen glykoldimethacrylat (TEGDMA) dienen auch heute noch als Standardrezeptur für dentale plastische Direkt-Füllungs werkstoffe. Mixtures of this methacrylate with triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA) still serve as a standard recipe for dental plastic direct filling materials. Auch Methacrylderivate des zweifach formylierten Bis-(hydroxymethyl)tricyclo[5.2.1.0 ^2.6 ]-decans haben sich als Monomere für Dentalcomposite bewährt [W. Also methacrylic derivatives of the doubly formylated bis- (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decane have proven themselves as monomers for dental composites [W. Gruber et al., DE-A-27 14 538, W. Schmitt et al., DE-C-28 16 823, J. Reiners et al., EP-A-0 261 520]. Gruber et al., DE-A-27 14 538, W. Schmitt et al., DE-C-28 16 823, J. Reiners et al., EP-A-0261520].

All diesen Zusammensetzung gemeinsam ist der bei der Polymerisation auftretende nachteilige Polymerisations schrumpf. All together this composition occurring in the polymerization adverse polymerization is shrinking. Dieser kann beispielsweise bei der Anwendung als Füllungsmaterial zur Bildung von Verfärbungen am Kavi tätenrand des Zahnes oder sogar zur Entstehung von Randspalten mit anschließendem Sekundärkariesrisiko führen. This can, for example, when used as a filling material for the formation of stains on Kavi did rand of the tooth or even to the formation of marginal gaps lead followed by secondary caries risk.

In der Vergangenheit hat man deshalb versucht, den Polymerisationsschrumpf der Dentalmassen durch einen mög lichst hohen Anteil an anorganischen Füllkörpern zu vermindern. In the past, it has therefore been made to reduce polymerization shrinkage of dental materials by a pos ciation as high content of inorganic fillers. Dies führt aber in aller Regel zu einer deutlichen Er höhung der Viskosität solcher Massen mit Handlingsnachteilen für den Anwender, der dann zur Verarbeitung dieser Ma terialien gegebenenfalls zu Hilfsmitteln wie z. B. Ultraschall greifen muss [EP-0 480 472]. However, this usually leads to a significant increase in the viscosity of such masses He with handling disadvantages for the user, then to process these materials Ma where appropriate auxiliaries such as. For example, ultrasound must grab [EP 0480472].

Üblicherweise verwendete Dentalmonomere beinhalten meist eine oder maximal zwei polymerisierbare Gruppen. Commonly used dental monomers usually include one or at most two polymerizable groups. Eine höhere Funktionalität an radikalisch vernetzenden Gruppen pro Molekül führt in der Regel zu sehr hochviskosen Substanzen, die sich nur schwer mit Füllstoffen vermengen lassen und zu sehr spröden Materialien im ausgehärteten Zu stand führen. A higher functionality to radically crosslinking groups per molecule usually leads to very high viscosity substances that can mix with fillers are difficult and lead to very brittle materials in the hardened to stand.

Niedrig funktionalisierte Monomere haben jedoch den Nachteil, daß sie wenige Verknüpfungspunkte zur Vernetzung anbieten und deshalb bei nicht vollständiger Polymerisation aller Monomere (welche praktisch nie zu 100% erreicht wird) auch nach der Aushärtungsreaktion noch als Monomere vorliegen. However, low-functionalized monomers have the disadvantage that they offer a few points of attachment to the network and therefore not in complete polymerization of all monomers (which is almost never reaches 100%) still exist even after the curing monomers. Diese sog. Restmonomere können über einen längeren Zeitraum hinweg aus dem Dentalmaterial herausgelöst werden und zu unerwünschten Nebenwirkungen im Or ganismus führen. These so-called. Residual monomers can be removed from the dental material and lead to unwanted side effects in Or organism over a longer period of time.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Monomere für Dentalmassen bereitzustellen, welche trotz einer ho hen Dichte an zur Polymerisation befähigten Gruppen eine niedrige Viskosität aufweisen, eine hohe Füllstoffaufnahme ermöglichen und zu Massen mit geringem Polymerisationsschrumpf führen. Object of the present invention is therefore to provide monomers for dental materials, which despite a ho hen density have a low viscosity of groups capable of polymerization, allow a high filler acceptance and lead to compounds with low polymerization shrinkage.

Gelost wurde die Aufgabe durch die Bereitstellung von neuen Monomeren der folgenden allgemeinen Formel (I): The object is achieved by the provision of new monomers of the following general formula (I):

worin bedeuten which mean
n = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 bevorzugt 1, 2, 3, 4, 5; n = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 preferably 1, 2, 3, 4, 5;
A = H oder C ₁ -C ₁₅ -Alk(en)yl, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Ethinyl, Allyl, C ₃ -C ₁₅ -Cycloalk(en)yl, be vorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, C ₆ -C ₁₂ -Aryl, bevorzugt Phenyl, Tolyl, Xylyl, C ₈ -C ₁₈ -Alkaryl, bevorzugt Phenylethylenyl, wobei in den genannten Resten Jeweils ein oder mehrere C-Atome durch O, C=O, O(C=O), SiR ₂ und/oder NR ersetzt sein können, wobei R ein aliphatischer Rest mit 1 bis 7 C-Atomen ist, bei dem ein oder mehrere C-Atome durch O, C=O und/oder O(C=O) ersetzt sein können, A = H or C ₁ -C ₁₅ alk (en) yl, preferably methyl, ethyl, propyl, butyl, vinyl, ethynyl, allyl, C ₃ -C ₁₅ -cycloalk (en) yl, preferably be cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopentadienyl , cyclohexenyl, C ₆ -C ₁₂ aryl, preferably phenyl, tolyl, xylyl, C ₈ -C ₁₈ -alkaryl, preferably phenylethylenyl, wherein in the above radicals in each case one or more C atoms may be replaced by O, C = O, O ( C = O), SiR ₂ and / or NO can be replaced, where R is an aliphatic radical having 1 to 7 C atoms, in which one or more carbon atoms may be replaced by O, C = O and / or O (C = O) can be replaced,
B = E oder ein linearer, verzweigter oder polycyclischer aliphatische oder aromatische Gruppen enthaltender Kohlen wasserstoffrest ist, der 2 bis 10, bevorzugt 2 bis 5 oben definierten Cyclosiloxanreste, abzüglich B, miteinander verknüpft und 2 bis 50, bevorzugt 2 bis 30 C-Atome und zusätzlich 0 bis 30, bevorzugt 0 bis 20 andere Atome ans der Gruppe O, N, S, P, Si, Cl, F, Br, I enthält und an welchem entsprechend 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 4 der oben definierten Cyclosilo xanreste, abzüglich B, hängen, besonders bevorzugte Reste B sind: Di(prop-3-yl)ether, Di(prop-3-yl)sulfid, Di(prop-3- yl)amin, Di(prop-3-yl)-methyl-amin, Tri(prop-3-yl)amin, Di(prop-3-yl)harnstoff, Di(prop-3-yl)carbonat, Ethylenglykol di(prop-3-yl)carbonat, Diethylenglykoldi(prop-3-yl)carbonat, Ethylenglykoldi(prop-3-yl)ether, Diethylenglykoldi(prop- 3-yl)ether, 1,2-Propandioldi(prop-3-yl)ether, 1,3-Propandioldi(prop-3-yl)ether, 1,3-Butandioldi(prop-3-yl)ether, 1,4-Bu tandioldi(prop-3-yl)ether, 1,4-Butendioldi(prop-3-yl)ether, 1,4-Butindioldi(prop-3-yl)ether, 1,5-Pentandioldi(prop-3- yl)ether, 1,6 Hexandioldi(prop-3-yl)ether, 1,8-Octandioldi(prop-3-yl)ether, 1,9-Nonandioldi(prop-3-yl)ether, 1,10-De candioldi(prop-3-yl)ether, 1,12-Dodecandioldi(prop-3-yl)ether, Oxalsäuredi(prop-3-yl)ester, Malonsäuredi(prop-3- yl)ester, Bernsteinsäuredi(prop-3-yl)ester, Adipinsäuredi(prop-3-yl)ether, Sebacinsäuredi(prop-3-yl)ether, 1,2-Et handiyl, 1,4-Pentadienyl, 1,5-Pentandiyl, 1,5-Hexadienyl, 1,6-Heptadienyl, 1,7-Octadienyl, 1,8-Nonadienyl, 1,9-Deca dienyl, 1,11-Dodecadienyl, p-Di(eth-2-yl)benzol, Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-sulfon, Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)keton, Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan, 2,2-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphe nyl)-propan, 2,2-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-perfluorpropan, 2,2-Bis-(4-(prop-3-yl)oxy-3,5-dibromphenyl)-propan, 3,3-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-pentan, 4,4-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-heptan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyi)- cyclopentan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohe xan, 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan, Bis-((prop-3-yl-ether)oxy)-tricyclo[5.2.1.0 ^2.6 ]decan; B = E or a linear, branched or polycyclic aliphatic or aromatic group-containing coals is hydrogen radical, the cyclosiloxane 2 to 10, preferably 2 to 5 as defined above, less B, linked together, and 2 to 50, preferably 2 to 30 C-atoms and additionally 0 to 30, preferably 0 to 20 other atoms to the group O, N, S, P, Si, Cl, F, Br, I contains and to which corresponding to 1 to 9, preferably 1 to 4 of the above defined Cyclosilo xanreste, minus B, hanging, particularly preferred radicals are B: di (prop-3-yl) ether, di (prop-3-yl) sulfide, di (prop-3-yl) amine, di (prop-3-yl) - methyl-amine, tri (prop-3-yl) amine, di (prop-3-yl) urea, di (prop-3-yl) carbonate, ethylene glycol di (prop-3-yl) carbonate, diethylene glycol di (prop-3 -yl) carbonate, ethylene glycol di (prop-3-yl) ether, diethylene glycol di (prop-3-yl) ether, 1,2-propanediol di (prop-3-yl) ether, 1,3-propanediol di (prop-3-yl ) ether, 1,3-butanediol di (prop-3-yl) ether, 1,4-Bu tandioldi (prop-3-yl) ether, 1,4-Butendioldi (prop-3-yl) ether, 1,4- Butindioldi (prop-3-yl) ether, 1,5-pentanediol di (prop-3-yl) ether, 1,6 hexanediol di (prop-3-yl) ether, 1,8-Octandioldi (prop-3-yl) ether , 1,9-nonanediol di (prop-3-yl) ether, 1,10-De candioldi (prop-3-yl) ether, 1,12-dodecanediol di (prop-3-yl) ether, Oxalsäuredi (prop-3- yl) ester, Malonsäuredi (prop-3-yl) ester, Bernsteinsäuredi (prop-3-yl) ester, adipic acid di (prop-3-yl) ether, Sebacinsäuredi (prop-3-yl) ether, 1,2-Et handiyl , 1,4-pentadienyl, 1,5-pentanediyl, 1,5-hexadienyl, 1,6-heptadienyl, 1,7-octadienyl, 1,8-nonadienyl, 1,9-dienyl Deca, 1.11-dodecadienyl, p-di (eth-2-yl) benzene, bis (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) sulfone, bis (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) ketone, bis (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) methane, 1,1-bis (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4- (prop-3-yl) oxyphe nyl) propane, 2,2-bis (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) -perfluorpropan, 2,2-bis (4- (prop-3-yl) oxy-3,5-dibromophenyl) propane, 3,3-bis (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) pentane, 4,4-bis (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) -heptane, 1,1-bis - (4- (prop-3-yl) oxyphenyi) - cyclopentane, 1,1-bis (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4- (prop-3 -yl) oxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohe xan, 1,1,1-tris (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) ethane, bis - ((prop-3-yl-ether) oxy) tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decane;
E = A oder eine polymerisierbare Gruppe GQL, wobei durchschnittlich bis zu 25% oder weniger der Gruppen E Vertretern von A entsprechen; E = A or a polymerizable group GQL, with an average of up to 25% or less of the groups E correspond representatives of A;
G = C ₁ -C ₁₀ -Alk(en)ylen, bevorzugt Ethylen, Methylethylen, Propylen, Butylen, Hexylen, Ethenylen, Propenylen; G = C ₁ -C ₁₀ alk (en) ylene, preferably ethylene, methylethylene, propylene, butylene, hexylene, ethenylene, propenylene;
Q = O, NA oder ein zwei- oder mehrwertiger linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol- Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Ethandiol-diyl, Glycerin-triyl, Trimethylolpropan-triyl, Pentaerythrit-tetryl; Q = O, NA or a di- or polyvalent linear, branched or cyclic alcohol, amine or aminoalcohol radical having 2 to 10 carbon atoms, preferably ethanediol-diyl, glycerol-triyl, trimethylolpropane-triyl, pentaerythritol-tetryl;
L = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Acryl oder Meth acryl. L = a C = C double bond-containing organic radical having 2 to 10 carbon atoms, preferably acrylic or methacrylic.

Verbindungen gemäß Formel (I) sind cyclische Siloxane, wobei ein oder mehrere Siloxan-Ringe pro Molekül vorkom men können. Compounds according to formula (I) are cyclic siloxanes, wherein one or more siloxane rings per molecule can vorkom men. Ausdrücklich ausgeschlossen sind jedoch solche Verbindungen, bei denen annelierte Siloxan-Ringsysteme vorliegen. Expressly excluded are those compounds in which fused siloxane ring systems are present.

Die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) geschieht durch geeignete Methoden. The preparation of compounds of general formula (I) is done by appropriate methods.

Insbesondere durch Hydrosilylierung lassen sich Si-H-funktionelle Cyclosiloxane mit CC-ungesättigten organischen Gerüsten verknüpfen (B. Marciniec: Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Pergamon Press, 1992). In particular, by hydrosilylation can be Si-H functional Cyclosiloxanes with CC-unsaturated organic frameworks link (B. Marciniec: Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Pergamon Press, 1992). Auf diese Weise lassen sich sowohl die Monomer- als auch die Polymereigenschaften in gewünschter Weise einstellen. In this way, both the monomer and the polymer properties can be adjusted as desired.

Beispielsweise läßt sich 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan in einem Lösungsmittel, wie Toluol, unter Einfluß von Edelmetallkatalysatoren, wie Speir-Katalysator aber auch Wilkinson-Katalysator, mit vier Mol Allylmethacrylat zu ei nem Vertreter von (I) verknüpfen. For example, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane can in a solvent such as toluene, link under the influence of noble metal catalysts, such as Speir catalyst but also Wilkinson's catalyst, with four moles of allyl methacrylate to egg nem representatives of (I). Anstelle des Cyclotetrasiloxans läßt sich auch ein kommerziell verfügbares SiH-Cy clengemisch (ein Gemisch von (SiMeHO) _n mit n vorzugsweise 4, 5, 6) verwenden. Instead of the cyclotetrasiloxane also a commercially available SiH Cy clengemisch can use (a mixture of (SiMeHO) _{n where} n is preferably 4, 5, 6). Statt Allylmethacrylat können andere Allylether, -ester oder -amide von (Meth)acryl-funktionellen organischen Molekülen zum Einsatz kommen. Instead of allyl methacrylate other allyl ethers, esters or amides of (meth) acrylic-functional organic molecules may be used.

Bei der Umsetzung von polyfunktionellen SiH-Cyclosiloxanen mit ebenfalls mehrfach CC ungesättigten organischen Gerüsten können durch geeignete Reaktionsführung alle CC ungesättigten Funktionen des organischen Gerüstes mit je weils einem Cyclosiloxanring absättigen. In the reaction of polyfunctional SiH Cyclosiloxanes also with multiple CC unsaturated organic frameworks can saturate functions of unsaturated organic framework, each containing a Cyclosiloxanring by appropriate reaction all CC. Durch davon abweichende Wahl der Stöchiometrie oder Reaktionsführung las sen sich jedoch auch vorvernetzte Zwischenprodukte herstellen. By deviating choice of stoichiometry or reaction las, however, also pre-crosslinked intermediates sen produce.

Gemeint sind hier beide Möglichkeiten. This refers to both possibilities.

Diese SiH-funktionellen Vorstufen fassen sich beispielsweise mit Allylmethacrylat zu weiteren Vertretern von (I) um setzen. This SiH-functional precursors take contact to, for example, allyl methacrylate to other representatives of (I).

Die im folgenden aufgezeigten besonders bevorzugten Strukturen werden im Regelfall durch Hydrosilylierung von Allyl- oder Vinyl-Verbindungen mit SiH-haltigen Verbindungen erhalten. The shown in the following particularly preferred structures are obtained by hydrosilylation of allyl or vinyl compounds with SiH-containing compounds as a rule. Bei einer solchen Hydrosilylierungsreaktion, beispielsweise einer Allyl-Gruppe mit Si-H entstehen in wechselndem Umfange n-Propylen- (β-Addukt) und Methyl ethylen-Brücken (α-Addukt), jenachdem ob die Si-H-Funktion gegen oder nach der Markovnikov-Regel addiert wird. In such an hydrosilylation reaction, for example an allyl group having Si-H arise in varying extent n-propylene (β-adduct) and methylene ethylene bridges (α-adduct), depending on whether the Si-H function to or after the Markovnikov rule is added. Die unten aufgeführten besonders bevorzugten Strukturen zeigen im Formelbild nur die n-Propylen (β-Addukt)-Ad dukte. The most preferred structures shown below display in the formula image only the n-propylene (β-adduct) -Ad products. Gemeint sind jedoch sämtliche möglichen Gemische aus α- und β-Addukt, die bei der Umsetzung immer im Ge misch anfallen (siehe folgendes Schema). However, This refers to all possible mixtures of α- and β-adduct, the mixture obtained in the reaction always in Ge (see following diagram).

Es wurde überraschenderweise festgestellt, daß diese Verbindungen trotz ihrer hohen Dichte an Acrylat- bzw. Metha crylatgruppen eine sehr geringe Viskosität aufweisen und sich in hervorragender Weise für den Einsatz in Dentalmassen eignen. It has surprisingly been found that these compounds crylatgruppen despite their high density of acrylate or Metha have a very low viscosity and are eminently suitable for use in dental materials.

Besonders bevorzugte Vertreter der Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (I) sind: Particularly preferred representatives of the compounds of the general formula (I) are:

n = 1, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = E, G = 1,3-propanediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = E, G = 1,3-propanediyl, Q = ethanediol-diyl, L = methacryl

n = 1, A = Methyl (an Si) bzw. H (an N), B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl n = 1, A = methyl (Si) and H (N in), B = E, G = 1,3-propanediyl, Q = N, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = E, G = 1,3-propenediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = E, G = 1,3-propanediyl, Q = glycerol-triyl, L = methacryl

n = 2, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl n = 2, A = methyl, B = E, G = 1,3-propanediyl, Q = O, L = methacryl

n = 2, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl n = 2, A = methyl, B = E, G = 1,3-propanediyl, Q = ethanediol-diyl, L = methacryl

n = 2, A = Methyl (an Si) bzw. H (an N), B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl n = 2, A = methyl (Si) and H (N in), B = E, G = 1,3-propanediyl, Q = N, L = methacryl

n = 2, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl n = 2, A = methyl, B = E, G = 1,3-propenediyl, Q = O, L = methacryl

n = 2, A = Methyl, B = E, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl n = 2, A = methyl, B = E, G = 1,3-propanediyl, Q = glycerol-triyl, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = ethanediol-diyl, L = methacryl

n = 1, A = Methyl (an Si) bzw. H (an N), B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl n = 1, A = methyl (Si) and H (N in), B = 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = N, L = methacrylic

n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane-diyl, G = 1,3-propenediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = glycerol-triyl, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = ethanediol-diyl, L = methacryl

n = 1, A = Methyl (an Si) H (an N), B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl n = 1, A = methyl (Si) H (to N), B = 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = N, L = methacrylic

n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane-diyl, G = 1,3-propenediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = glycerol-triyl, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 1,1,1-tris- (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) ethane-triyl, G = 1,3-propanediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 1,1,1-tris- (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) ethane-triyl, G = 1,3-propanediyl, Q = ethanediol-diyl, L = methacrylic

n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = NH, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 1,1,1-tris- (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) ethane-triyl, G = 1,3-propanediyl, Q = NH, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 1,1,1-tris- (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) ethane-triyl, G = 1,3-propenediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 1,1,1-Tris-(4-(prop-3-yl)oxyphenyl)-ethan-triyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 1,1,1-tris- (4- (prop-3-yl) oxyphenyl) ethane-triyl, G = 1,3-propanediyl, Q = glycerol-triyl, L = methacrylic

n = 1, A = Methyl, B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 1,2-ethanediyl, 1,3-propanediyl = G, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 1,2-ethanediyl, 1,3-propanediyl = G, Q = ethanediol-diyl, L = methacryl

n = 1, A = Methyl (an Si) H (an N), B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl n = 1, A = methyl (Si) H (to N), B = 1,2-ethanediyl, 1,3-propanediyl = G, Q = N, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 1,2-ethanediyl, G = 1,3-propenediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = 1,2-Ethandiyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerin-triyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = 1,2-ethanediyl, 1,3-propanediyl = G, Q = glycerol-triyl, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = Tricyclo[5.2.1.0 ^2.6 ]decan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = tricyclo [5.2.1.0 ^2.6] decane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = Tricyclo[5.2.1.0 ^2.6 ]decan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Ethandiol-diyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = tricyclo [5.2.1.0 ^2.6] decane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = ethanediol-diyl, L = methacryl

n = 1, A = Methyl (an Si) H (an N), B = Tricyclo[5.2.1.0 ^2.6 ]decan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = N, L = Methacryl n = 1, A = methyl (Si) H (to N), B = tricyclo [5.2.1.0 ^2.6] decane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = N, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = Tricyclo[5.2.1.0 ^2.6 ]decan-diyl, G = 1,3-Propendiyl, Q = O, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = tricyclo [5.2.1.0 ^2.6] decane-diyl, G = 1,3-propenediyl, Q = O, L = methacryl

n = 1, A = Methyl, B = Tricyclo[5.2.1.0 ^2.6 ]decan-diyl, G = 1,3-Propandiyl, Q = Glycerintriyl, L = Methacryl n = 1, A = methyl, B = tricyclo [5.2.1.0 ^2.6] decane-diyl, G = 1,3-propanediyl, Q = Glycerintriyl, L = methacryl

Besonders bevorzugt sind auch diejenigen Verbindungen die statt Methacryl- ganz oder teilweise Acryl-Gruppen tra gen. Also particularly preferred compounds are those conditions that take methacrylic all or part of acrylic groups tra.

Ferner wurde gefunden, daß auch Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (II) die oben beschriebene Auf gabe zu lösen vermögen. It was also found that compounds of the general formula (II) are able to solve the above task on.

worin bedeuten: in which:
T = unabhängig voneinander H oder C ₁ -C ₁₀ -Alk(en)yl, bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Vinyl, Ethinyl, Allyl, C ₃ -C ₁₀ -Cycloalk(en)yl, bevorzugt Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, C ₆ -C ₁₂ -Aryl, bevorzugt Phenyl, Tolyl, Xylyl, oder C ₈ -C ₁₈ -Alkaryl, bevorzugt Phenylethylenyl; T = independently of each other H or C ₁ -C ₁₀ -alk (en) yl, preferably methyl, ethyl, propyl, butyl, vinyl, ethynyl, allyl, C ₃ -C ₁₀ -cycloalk (en) yl, preferably cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopentadienyl, cyclohexenyl, C ₆ -C ₁₂ aryl, preferably phenyl, tolyl, xylyl, or C ₈ -C ₁₈ -alkaryl, preferably phenylethylenyl;
N = eine polymerisierbare Gruppe R ¹ -R ² -R ³ ; N = a polymerizable group R ¹ -R ² -R ^3;
b = 0 bis 500, bevorzugt 0 bis 100, wobei der Anteil b höchstens 50% der Wiederholungseinheiten (b + c), bevorzugt aber 25% oder weniger betragen darf; b = 0 to 500, preferably 0 to 100, where the proportion b exceed 50% of the repeat units (b + c), but preferably may be 25% or less;
c = 1 bis 1000, bevorzugt 1 bis 500; c = 1 to 1000, preferably 1 to 500;
R ¹ = C ₁ -C ₁₀ -Alk(en)ylen, bevorzugt Ethylen, Methylethylen, Propylen, Butylen, Hexylen, Ethenylen, Propenylen; R ¹ = C ₁ -C ₁₀ alk (en) ylene, preferably ethylene, methylethylene, propylene, butylene, hexylene, ethenylene, propenylene;
R ² = O, NT oder ein zwei- oder mehrfach-radikalischer linearer, verzweigter oder cyclischer Alkohol-, Amin- oder Aminoalkohol-Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Ethandiol-diyl, Glycerin-triyl, Trimethylolpropan-triyl, Pentaery thrittetryl; R ² = O, NT or a di- or poly-radical of linear, branched or cyclic alcohol, amine or aminoalcohol radical having 2 to 10 carbon atoms, preferably ethanediol-diyl, glycerol-triyl, trimethylolpropane-triyl, Pentaery thrittetryl;
R ³ = ein eine C=C-Doppelbindung enthaltender organischer Rest mit 3 bis 10 C-Atomen, bevorzugt Acryl oder Meth acryl; R ³ = a C = C double bond-containing organic group having 3 to 10 carbon atoms, preferably acrylic or methacrylic;
V = SiMe ₂ T, SiEt ₂ T, SiMePhT, SiPh ₂ T. V = SiMe ₂ T, ₂ T SiEt, SiMePhT, SiPh ₂ T.

Substanzen gemäß Formel (II) sind bekannt und die Synthese einiger beispielhafter Vertreter ist beispielsweise in B. Marciniel; Substances according to formula (II) are known and the synthesis of some exemplary representative example, in B. Marciniel; Appl. Appl. Organomet. Organomet. Chem. (1997), 11, 843-849 beschrieben. Chem. (1997), 11, 843-849 described. Ihre Eignung zur Verwendung in Dentalmassen ist bislang jedoch nicht offenbart worden. Their suitability for use in dental materials has so far not disclosed.

Die funktionalisierten Siloxanmonomere der Formeln (I) und (II) können entweder jeweils alleine, als Mischung mit einander oder unter Zusatz von üblichen Monomeren verwendet werden. The functionalized siloxane monomers of the formulas (I) and (II) can each alone used as a mixture with each other or with the addition of conventional monomers.

Co-Monomere sind mindestens einfach ethylenisch ungesättigt. Co-monomers are at least one ethylenic unsaturation. Bevorzugt verwendete ethylenisch ungesättigte Co- Monomere sind Acrylate oder Methacrylate. Ethylenically unsaturated co-monomers are preferably used are acrylates or methacrylates. Geeignet sind allgemein ein- und mehrfunktionelle (Meth)acrylatmono mere. Are generally suitable monofunctional and polyfunctional (meth) acrylatmono mers. Typische Vertreter dieser Verbindungsklasse (DE-A-43 28 960) sind Alkyl(meth)acrylate, einschließlich der Cy cloalkyl(meth)acrylate, Aralkyl(meth)acrylate und 2-Hydroxyalkyl(meth)acrylate, beispielsweise Hydroxypropylme thacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Isobornylacrylat, Isobornylmethacrylat, Butylglycolmethacrylat, Acetylglykolme thacrylat, Triethylenglycoldimethacrylat, Polyethylenglycoldimethacrylat, 2-Phenyl-ethylmethacrylat, 2-Ethylhexylme thacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Laurylmethacrylat und Hexandioldi(meth)acrylat. Typical representatives of this class of compounds (DE-A-43 28 960) are alkyl (meth) acrylates, including Cy cloalkyl (meth) acrylates, aralkyl (meth) acrylates and 2-hydroxyalkyl (meth) acrylates, for example Hydroxypropylme methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, isobornyl acrylate methacrylate, isobornyl methacrylate, Butylglycolmethacrylat, Acetylglykolme methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 2-phenyl-ethyl methacrylate, 2-Ethylhexylme methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate, and hexanediol di (meth) acrylate. Verwendet werden können auch langkettige Monomere der US-A-3 066 112 auf der Basis von Bisphenol A und Glycidylmethacrylat oder deren durch Addition von Isocyanaten entstandenen Derivate. Can also be used long chain monomers of the US-A-3066112 on the basis of bisphenol A and glycidyl methacrylate, or their derivatives resulting from addition of isocyanates. Geeignet sind auch Verbindungen des Typs Bisphenyl-A-diethy loxy(meth)acrylat und Bisphenol-A-dipropyloxy(meth)acrylat. Also suitable are compounds of the type bisphenol-A-diethyl loxy (meth) acrylate and bisphenol-A-dipropyloxy (meth) acrylate is. Weiterhin Verwendung finden können die oligoethox ylierten und oligopropoxylierten Bisphenol-A-diacryl und -dimethacrylsäureester. Can continue to use the find oligoethox ylierten and oligopropoxylated bisphenol A diacrylic and dimethacrylic. Gut geeignet sind außerdem die in der DE-C-28 16 823 genannten Diacryl- und Dimethacrylsäureester des Bis(hydroxymethyl)-tricyclo[5.2.1.0 ^2.6 ]-decans und die Diacryl- und Dimethacrylsäureester der mit 1 bis 3 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten verlängerten Ver bindungen des Bis(hydroxymethyl)-tricyclo[5.2.1.0 ^2.6 ]-decans. Well suited are also described in DE-C-28 diacrylic and dimethacrylic 16,823 mentioned the bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decane and the diacrylic and dimethacrylic with 1 to 3 ethylene oxide and / or propylene oxide units extended Ver compounds of the bis (hydroxymethyl) tricyclo [5.2.1.0 ^2,6] decane.

Die erfindungsgemäßen Dentalmassen enthalten folgende Komponenten: The dental compositions of the invention include the following components:

• a) 5 bis 70, bevorzugt 5 bis 15 Massenteile Monomere gemäß Formel (I), a) 5 to 70, preferably 5 to 15 parts by mass monomers according to formula (I),
• b) 0 bis 15, bevorzugt 5 bis 15 Massenteile Monomere gemäß Formel (II), b) from 0 to 15, preferably 5 to 15 parts by mass monomers according to formula (II),
• c) 0 bis 50, bevorzugt 3 bis 10 Massenteile Co-Monomere, c) from 0 to 50, preferably 3 to 10 parts by mass co-monomers,
• d) 20 bis 90, bevorzugt 70 bis 85 Massenteile Füllstoffe, d) 20 to 90, preferably 70 to 85 parts by weight of fillers,
• e) 0,001-5, bevorzugt 0,1 bis 2 Massenteile Initiatoren, e) 0.001-5, preferably 0.1 to 2 parts by mass of initiators,
• f) 0 bis 20 Massenteile Hilfsstoffe, f) 0 to 20 parts by weight of excipients

Die Füllstoffe der hier offenbarten Massen (Komponente (iv)) sind in der Regel anorganische Füllstoffe. The fillers of the disclosed compositions (component (iv)) are inorganic fillers in general. Beispielhaft genannt seien Quarz, gemahlene Gläser, Kieselgele sowie pyrogene Kieselsäuren und Fällungskieselsäuren oder deren Granulate. Examples include quartz, ground glasses, silica and fumed silicas and precipitated silicas or their granules. Bevorzugt werden röntgenopake Füllstoffe, zumindest teilweise, mit eingesetzt. Preference radiopaque fillers, at least partially, with employed. Diese können beispielsweise röntgenopake Gläser sein, also Gläser, welche beispielsweise Strontium, Barium oder Lanthan enthalten (z. B. nach US- A-3 971 754) oder ein Teil der Füllkörper besteht aus einem röntgenopaken Zusatz, wie beispielsweise Yttriumtrifluorid, Strontiumhexafluorozirkonat oder Fluoriden der Selten-Erdmetalle (z. B. nach EP-A-0 238 025). This can for example be radiopaque glasses, ie glasses which, for example, strontium, barium and lanthanum (z. B. by US-A-3,971,754) or a part of the fillers consists of a radiopaque additive such as yttrium trifluoride, strontium or fluorides the rare-earth metals (eg. as in EP-A-0238025). Zum besseren Einbau in die Polymermatrix ist es von Vorteil, die anorganischen Füllstoffe zu hydrophobieren. For better incorporation into the polymer matrix, it is advantageous to hydrophobize the inorganic fillers. Übliche Hydrophobierungsmit tel sind Silane, beispielsweise Trimethoxymethacryloyloxypropylsilan oder Trimethoxyglycidylsilan. Usual Hydrophobierungsmit tel silanes, such as trimethoxymethacryloyloxypropyl or trimethoxyglycidylsilane.

Die Füllkörper haben vorzugsweise eine mittlere Kornverteilung < 20 µm und insbesondere < 5 µm sowie eine obere Korngrenze von 150, vorzugsweise 70 µm und insbesondere 25 µm. The fillers preferably have an average particle size distribution <20 microns and especially <5 microns and an upper grain limit of 150, preferably 70 microns and more preferably 25 microns.

Besonders bevorzugt werden Gemische von 5 bis 25 Gew.-% Füllstoffe mit einer mittleren Korngröße von 0,02 bis 0,06 µm und 65 bis 85 Gew.-% Füllkörper mit einer mittleren Korngröße von 1 bis 5 µm verwendet. Mixtures of 5 to 25 wt .-% fillers having a mean grain size of 0.02 to 0.06 microns and 65 to 85 wt .-% filler are particularly preferably used having an average grain size of 1 to 5 microns.

Als Initiatoren (Komponente (v)) der erfindungsgemäßen Massen werden solche Systeme verwendet, die in einem ge eigneten Zeitraum Radikale zu bilden vermögen. As initiators (component (v)) of the inventive compositions such systems are used, which are able to form a suitable period ge radicals.

Bei einkomponentigen Massen werden hierfür Photoinitiatoren eingesetzt, die durch Bestrahlung mit UV- oder sicht barem Licht die Polymerisationsreaktion auslösen können. In component compositions, photoinitiators are used, which can trigger the polymerization reaction by irradiation with UV or view Barem light.

Vertreter solcher Photoinitiatoren sind beispielsweise Benzoinalkylether, Benzilketale, Acylphosphinoxide oder ali phatische und aromatische 1,2-Diketonverbindungen, beispielsweise Campherchinon, wobei die Lichtpolymerisation durch Zusatz von Aktivatoren, wie tertiären Aminen oder organischen Phosphiten, in an sich bekannter Weise beschleu nigt werden kann. Representatives of such photoinitiators are, for example, benzoin, benzil, acylphosphinoxide or ali phatic and aromatic 1,2-diketone compounds, for example camphorquinone, wherein the light polymerization by the addition of activators, such as tertiary amines or organic phosphites, accel in a conventional manner can be adjusted terms.

Geeignete Initiatorsysteme zur Auslösung der Polymerisation über einen Redox-Mechanismus sind beispielsweise die Systeme Peroxid/Amin oder Peroxid/Barbitursäurederivate u. dergl. Bei Verwendung solcher Initiatorsysteme ist es zweckmäßig, einen Initiator (z. B. Peroxid) und eine Katalysatorkomponente (z. B. Amin) getrennt bereitzuhalten. Suitable initiator systems for initiating the polymerization via a redox mechanism are for example the peroxide / amine or peroxide / barbituric acid derivatives. Like. When using such initiator systems, it is useful to an initiator (z. B. peroxide) and a catalyst component (eg. B ready noted separately. amine). Die beiden Komponenten werden dann kurz vor ihrer Anwendung miteinander homogen vermischt. The two components are then homogeneously mixed together prior to their application.

Geeignete Hilfsstoffe gemäß Komponente (vi) können beispielsweise üblicherweise auf dem Dentalgebiet eingesetzte Stabilisatoren, Pigmente oder Verdünnungsmittel sein. Suitable excipients according to component (vi) can be, for example, commonly used in the dental field stabilizers, pigments or diluents.

Die Herstellung der hier offenbarten Massen erfolgt vorzugsweise so, daß die flüssigen Bestandteile miteinander ge mischt werden, die Initiatoren, sofern sie nicht flüssig sind, darin durch Rühren eingelöst werden und anschließend die Füllstoffe zugegeben werden und durch Kneten gut homogenisiert wird. The preparation of the disclosed compositions are preferably such that the liquid ingredients are mixed together ge, the initiators, provided they are not liquid, be redeemed therein by stirring and then the fillers are added and thoroughly homogenized by kneading.

Zweikomponentige Zubereitungen, deren Aushärtung durch Redox-Mechanismen erfolgt, werden so formuliert, daß die wesentlichen Bestandteile des Redox-Initiierungssystems getrennt in je einem Teil der zweikomponentigen Zuberei tung eingebracht werden. Two-component preparations whose curing takes place by redox mechanisms are formulated so that the essential components of the redox initiation system are introduced separately into each part of the two-component prepara tion. Die Aufteilung der Bestandteile der Gesamtzubereitung richtet sich nach den jeweiligen La gerbeständigkeiten und dem angestrebten Mischungsverhältnis. The distribution of the components of the total preparation is subject to the respective La gerbeständigkeiten and the desired mixing ratio.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Dentalzubereitungen wurde das gemäß dem Herstellungsbeispiel herge stellte Tetrakismethacrylcyclotetrasiloxan verwendet. For the preparation of the dental compositions of the invention which was prepared according to Preparation Example Herge presented Tetrakismethacrylcyclotetrasiloxan used. Für das Vegleichsbeispiel wurde diese Komponente weggelassen. This component was omitted for the Vegleichsbeispiel.

In einem 100 ml-Laborkneter wurden die pastenförmigen Zubereitungen gemäß den Anwendungsbeispielen 1 bis 6 und gemäß dem Vergleichsbeispiel, deren Zusammensetzungen in Tabelle 1 beschrieben sind, hergestellt. In a 100 ml laboratory kneader, the paste-like preparations have been in Application Examples 1 to 6 and according to the comparative example, which compositions are described in Table 1 were prepared.

Die Zubereitungen wurden hinsichtlich Druckfestigkeit sowie Biegefestigkeit und E-Modul gemäß DIN ISO 4049 charakterisiert. The preparations were characterized in terms of compressive strength and flexural strength and modulus of elasticity according to DIN ISO 4049.

Die Herstellung der Prüfkörper erfolgte durch 40 Sekunden Bestrahlung der in Formen eingebrachten pastenförmigen Zubereitungen mit dem Lichtgerät Elipar II der Firma ESPE Dental AG, Deutschland. The test specimens were produced by 40 seconds of irradiation introduced into shapes pasty preparations with the light unit Elipar II from ESPE Dental AG, Germany.

Die Prüfkörper wurden nach der Entformung für einen Zeitraum von 24 Stunden in deionisiertes Wasser bei 36°C ein gelagert und danach die mechanischen Eigenschaften ermittelt. The specimens were stored for an after demolding for a period of 24 hours in deionized water at 36 ° C and then determines the mechanical properties.

Durch Bestimmung der Dichten der pastenförmigen Zubereitungen und der ausgehärteten Massen nach der Auftriebs methode wurde der bei der radikalischen Polymerisation eintretende Volumenschrumpf festgestellt. The entering in the radical polymerization volume shrinkage was determined by measuring the densities of the pasty preparations and the cured compositions according to the buoyancy method.

Eine Zusammenstellung der an den ausgehärteten Zubereitungen gemäß den Anwendungsbeispielen 1 bis 6 und ge mäß dem Vergleichsbeispiel ermittelten Eigenschaftswerten enthält Tabelle 2. An assortment of cured on the preparations according to the application examples 1 to 6 and ge according to Comparative Example determined characteristic values ​​contains Table 2 below.

Die polymerisierbaren Massen zeichnen sich durch einen hohen Füllstoffanteil und damit verbundener hoher Festigkeit bei gleichzeitig guter Verarbeitbarkeit aus. The polymerizable compound is characterized by a high filler content and related high strength together with good processability.

Die erfindungsgemäßen Massen eignen sich insbesondere als Werkstoffe für dentale Zwecke, beispielsweise zur Herstellung von Kunststoffzähnen oder Provi sorien, z. B. provisorischen Kronen- und Brückenmaterialien, Inlays, Onlays, Verblendschalen und Befestigungszementen, als Beschichtungsmittel, zum Verkleben von Substraten sowie als dentale Füllungsmaterialien. The compositions of the invention are particularly suitable as materials for dental purposes, such as for the production of artificial teeth or Provi temporaries, z. B. temporary crown and bridge materials, inlays, onlays, veneers and cements, as a coating agent for bonding substrates as well as dental filling materials ,

Im folgenden wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert: In the following the invention will be explained in more detail by way of examples:

3,6 g 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan, 38,2 g Allylmethacrylat und 110 ml Toluol werden mit Karstedt-Katalysator (3-3,5% Pt, 300 ppm Pt, ABCR) 24 Stunden gerührt. 3.6 g of 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 38.2 g of allyl methacrylate and 110 ml of toluene is stirred for 24 hours with Karstedt catalyst (3-3.5% Pt, 300 ppm Pt, ABCR). Mittels IR wird der Umsatz geprüft, bei noch vorhandener Si-H Bande bei etwa 2100 cm ^-1 nachgerührt und anschließend im Vakuum das Lösungsmittel abgezogen. Using IR revenue is checked stirred at still existing Si-H band at about 2100 cm ^-1, and then the solvent removed in vacuo.
Ausbeute 46,7 g = 90%. Yield 46.7 g = 90%.