Die Erfindung betrifft hydrolysierbare und polymerisierbare Silane mit niedriger Viskosität, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, insbesondere in dentalen Massen. The invention relates to hydrolyzable and polymerizable silanes having a low viscosity, a process for their preparation and their use, especially in dental compositions.

Aus der EP-A-0 682 033 und EP-A-0 450 624 sind hydrolysierbare und polymerisierbare Silane bekannt, die Hydroxyl- oder Carbonylgruppen bzw. Urethangruppen aufweisen. From EP-A-0682033 and EP-A-0450624 hydrolyzable and polymerizable silanes known that hydroxyl or carbonyl groups or urethane groups have. Die dort beschriebenen Moleküle sind relativ unflexibel und weisen eine hohe Kondensat-Viskosität auf, die es beispielsweise bei der Verwendung in Kompositmaterialien notwendig macht, Verdünnermonomere einzusetzen. The molecules described there are relatively inflexible, and have a high condensate viscosity, which makes it, for example, when used in composite materials necessary to use diluting. Der Zusatz von Verdünnermonomeren hat jedoch den gravierenden Nachteil, daß die Gefahr einer erhöhten Restmonomerauslösbarkeit und damit eine erhöhte toxikologische Bedenklichkeit bestehen. However, the addition of diluting monomers has the serious disadvantage that the risk of increased Restmonomerauslösbarkeit and thus have an extreme toxicological concern.

Besonders für den Dentalbereich ist es erforderlich, niedrig-viskose und flexible Moleküle einzusetzen, die dennoch nicht die Neigung besitzen, aus den formulierten Massen auszudampfen, da dadurch eine leichte Handhabbarkeit im Sinne einer leichten Ausbringbarkeit aus den Aufbewahrungsbehältnissen sowie eine gesundheitliche Unbedenklichkeit besteht. Especially for dental applications it is necessary to use low-viscous and flexible molecules that still do not have the inclination, auszudampfen of the formulated compositions, as this is a slight handling in terms of a slight Ausbringbarkeit from the storage containers and a wholesomeness. Niedrig-viskose Mischungen lassen sich ferner besser mischen und führen dadurch zu besseren, homogeneren Endprodukten. Low-viscous mixtures also can be mixed better and thus lead to better, more homogeneous end products.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, organisch-modifizierte Silane bereit zu stellen, die hydrolysier- und polymerisierbar sind und die niedrigviskos und flexibel sind, ohne dabei aus den formulierten Massen auszudampfen, und die somit alleine zu beispielsweise Dentalmassen verarbeitet werden können, ohne daß es den Zusatz von Verdünnungsmonomeren bedarf. Object of the present invention is to provide organically modified silanes are hydrolyzable and polymerizable and are of low viscosity and flexible without auszudampfen of the formulated compositions, and thus alone, for example, dental materials can be processed without it the addition of Verdünnungsmonomeren needs.

Gelöst wird diese Aufgabe durch hydrolysierbare und polymerisierbare Silane der allgemeinen Formel I: This object is achieved by hydrolyzable and polymerizable silanes of the general formula I:

B{(A) _d -R'-U-R'SiX _a R _b } _c (I) B {(A) _d -R 'U-R'SiX _a R _{b} c} (I)

in der die Reste und Indices folgende Bedeutung haben: in which the radicals and indices have the following meanings:
B = ein ein- bis vierwertiger, geradkettiger oder verzweigter organischer Rest mit mindestens einer C=C-Doppelbindung und 4 bis 50 Kohlenstoffatomen; B = a mono- to tetravalent, linear or branched organic radical with at least one C = C double bond and 4 to 50 carbon atoms;
X = Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Alkoxy, Acyloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder NR" ₂ ; X = hydrogen, halogen, hydroxy, alkoxy, acyloxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or NR _"2;
R = Alkyl, Alkenyl, Aryl, Alkylaryl oder Arylalkyl; R = alkyl, alkenyl, aryl, alkylaryl or arylalkyl;
R' = Alkylen, Alkenylen, Arylen, Arylenalkylen oder Alkylenarylen mit jeweils 0 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste durch Sauerstoff- und Schwefelatome oder durch Aminogruppen unterbrochen sein können; R '= alkylene, alkenylene, arylene, arylenealkylene or alkylenearylene with respectively 0 to 10 carbon atoms, where these radicals can be interrupted by oxygen and sulfur atoms or by amino groups;
R" - Wasserstoff, Alkyl oder Aryl; R "- hydrogen, alkyl or aryl;
A = C(O)O, OC(O)O, C(O), O, S. C(O)NR", OC(O), NR"C(O); A = C (O) O, OC (O) O, C (O), O, S. C (O) NR ", OC (O), NR" C (O);
U = ein anorganisch modifizierter organischer Rest, der ein Siloxan-, Carbosilan- oder Carbosiloxangerüst mit mindestens zwei (Siloxan, Carbosiloxan) bzw. einem (Carbosilan) Silicium- oder Germanium-Atom aufweist und 1 bis 15 C-Atome sowie bis zu 5 zusätzliche Heteroatome aus der Gruppe O, S, N aufweist; U = an inorganic modified organic radical or a (carbosilane), silicon or germanium atom having a siloxane, or Carbosiloxangerüst carbosilane containing at least two (siloxane carbosiloxane) and 1 to 15 carbon atoms and up to 5 additional having heteroatoms selected from O, S, N;
a = 1, 2 oder 3; a = 1, 2 or 3;
b = 0, 1 oder 2; b = 0, 1 or 2;
a + b = 3; a + b = 3;
c = 1, 2, 3 oder 4; c = 1, 2, 3 or 4;
d = 0 oder 1. d = 0 or the first

Die erfindungsgemäßen Silane sind niedrigviskos und flexibel und dampfen aus den mit ihnen formulierten Massen nicht aus. The silanes according to the invention are of low viscosity and flexible and not evaporate from the compositions formulated with them. Sie können alleine, in Mischungen oder zusammen mit anderen hydrolysierbaren, kondensierbaren oder polymerisierbaren Komponenten zu kratzfesten Beschichtungen, zu Füll-, Klebe- oder Dichtungsmassen, zu Formkörpern oder zu Einbettmaterialien verarbeitet werden. They may be used alone, in mixtures or processed together with other hydrolyzable, condensable or polymerizable components to scratch-resistant coatings to filling, adhesive or sealing compositions, to molded articles or embedding materials.

Die erfindungsgemäßen Silane sind universell einsetzbar und können in ein anorganisch-organisches Verbundsystem, dh in ein anorganisch-organisches Netzwerk eingebaut werden. The inventive silanes are universal and can be used in an inorganic-organic composite system, that are incorporated into an inorganic-organic network.

Der Abstand zwischen Silicium und reaktiver Doppelbindung ist beliebig einstellbar und das Silan kann außerdem über mehrere C=C-Doppelbindungen verfügen. The distance between the silicon and reactive double bond can be set arbitrarily and the silane can also have more C = C double bonds. Ferner weist die Kette zwischen Silicium und reaktiver Doppelbindung keine zur Ausbildung von Wasserstoff-Brücken befähigte Gruppen auf. Furthermore, the chain between silicon and reactive double bond has not capable of forming hydrogen-bonding groups.

Die Silane der Formel I sind über die Reste B polymerisierbar und über die Reste X' hydrolysierbar. The silanes of formula I are polymerizable via the radicals B and the radicals X 'hydrolyzable. Über die hydrolysierbaren Gruppen kann ein anorganisches Netzwerk mit Si-O-Si-Einheiten aufgebaut werden, während die im Rest B enthaltenen Doppelbindungen unter Aufbau eines organischen Netzwerkes polymerisieren. On the hydrolyzable groups, an inorganic network of Si-O-Si units are built up, while the double bonds contained in the radical B polymerize to build an organic network.

Hinsichtlich der Formel I und aller nachfolgenden Formeln gelten ganz allgemein die nachstehenden Restedefinitionen. With respect to the formula I and all subsequent formulas, the following definitions shall apply residues in general.

Die Alkylreste sind beispielsweise geradkettige, verzweigte oder cyclische Reste mit 1 bis 20, insbesondere mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise niedere Alkylreste mit 1 bis 6, besonders bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. The alkyl radicals are, for example, straight-chain, branched or cyclic radicals having 1 to 20, in particular having 1 to 10 carbon atoms and are preferably lower alkyl of 1 to 6, more preferably having 1 to 4 carbon atoms. Spezielle Beispiele sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, 2-Ethylhexyl, Dodecyl und Octadecyl. Specific examples are methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, dodecyl and octadecyl.

Die Alkenylreste sind beispielsweise geradkettige, verzweigte oder cyclische Reste mit 2 bis 20, bevorzugt mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise niedere Alkenylreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Vinyl, Allyl und 2-Butenyl. The alkenyl radicals are, for example, straight-chain, branched or cyclic radicals having 2 to 20, preferably 2 to 10 carbon atoms and are preferably lower alkenyl groups containing 2 to 6 carbon atoms, such as vinyl, allyl and 2-butenyl.

Bevorzugte Arylreste haben 6-20, besonders bevorzugt 6-15 Kohlenstoffatome. Preferred aryl radicals have 6-20, more preferably 6-15 carbon atoms. Bevorzugte Acylreste haben 1-15 Kohlenstoffatome, bevorzugt 1-10 Kohlenstoffatome. Preferred acyl groups have 1-15 carbon atoms, preferably 1-10 carbon atoms. Bevorzugte Arylalkyl- und Alkylarylreste weisen 7-25, bevorzugt 7-15 Kohlenstoffatome auf. Preferred arylalkyl and alkylaryl radicals have 7-25, preferably 7-15 carbon atoms. Bevorzugte Alkylenreste haben 2-15, besonders bevorzugt 2-10 C-Atome. Preferred alkylene 2-15, more preferably 2-10 carbon atoms. Bevorzugte Arylenreste haben 6-25, besonders bevorzugt 6-15 C-Atome. Preferred arylene groups have 6-25, more preferably 6-15 carbon atoms. Bevorzugte Alkylenarylenreste haben 7-25, besonders bevorzugt 7-15 C-Atome. Preferred alkylenearylene have 7-25, more preferably 7-15 carbon atoms. Bevorzugte Alkoxy, Acyloxy-, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonylreste haben 1-15, besonders bevorzugt 1-10 C-Atome. Preferred alkoxy, acyloxy, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl radicals have 1-15, more preferably 1-10 carbon atoms. Bevorzugte Alkylamino und Dialkylaminoreste haben 1-15, besonders bevorzugt 1-10 C- Atome. Preferred alkylamino and dialkylamino radicals have 1-15, more preferably 1-10 carbon atoms.

Bevorzugte Arylreste sind Phenyl, Biphenyl und Naphthyl. Preferred aryl radicals are phenyl, biphenyl and naphthyl. Die Alkoxy-, Acyloxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Alkylcarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Arylalkyl-, Alkylaryl-, Alkylen- und Alkylen- und Alkylenarylenreste leiten sich vorzugsweise von den oben genannten Alkyl- und Arylresten ab. The alkoxy, acyloxy, alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, arylalkyl, alkylaryl, alkylene and alkylene and alkylenearylene are preferably derived from the abovementioned alkyl and aryl radicals. Spezielle Beispiele sind Methoxy, Ethoxy, n- und i-Propoxy, n-, i-, s- und t-Butoxy, Monomethylamino, Monoethylamino, Dimethylamino, Diethylamino, N-Ethylanilino, Acetyloxy, Propionyloxy, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Benzyl, 2- Phenylethyl und Tolyl. Specific examples are methoxy, ethoxy, n- and i-propoxy, n-, i-, s- and t-butoxy, monomethylamino, monoethylamino, dimethylamino, diethylamino, N-ethylanilino, acetoxy, propionyloxy, methylcarbonyl, ethylcarbonyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl , benzyl, 2-phenylethyl and tolyl.

Die genannten Reste können gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten tragen, beispielsweise Halogen, Alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Furfuryl, Tetrahydrofurfuryl, Amino, Monoalkylamino, Dialkylamino, Trialkylammonium, Amido, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Mercapto, Cyano, lsocyanato, Nitro, Epoxy, SO ₃ H oder PO ₄ H ₂ . These radicals can optionally carry one or more substituents, such as halogen, alkyl, hydroxyalkyl, alkoxy, aryloxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, furfuryl, tetrahydrofurfuryl, amino, mono-alkylamino, dialkylamino, trialkyl ammonium, amido, hydroxy, formyl, carboxy, mercapto, cyano, isocyanato, nitro, epoxy, SO ₃ H or PO ₄ H _2.

Unter den Halogenen sind Fluor, Chlor und Brom und insbesondere Chlor bevorzugt. Among the halogens, fluorine, chlorine and bromine and especially preferred chlorine.

Für a = 2 bzw. b = 2 können die Reste X und R jeweils dieselbe oder eine unterschiedliche Bedeutung haben. For a = 2 and b = 2, the radicals X and R each have the same or a different meaning.

Der Rest B leitet sich von einer ein- bis vierwertigen, substituierten oder unsubstituierten Verbindung B((A) _d R''')c ab. The radical B is derived from a mono- to tetravalent, substituted or unsubstituted compound B ((A) _d R '' ') c. R''' ist hierbei ein ungesättigter organischer Rest, der zur Addition von SiH-Gruppierungen in einer Hydrosilylierungsreaktion geeignet ist und dabei in den Rest R' übergeht. R '' 'is in this case an unsaturated organic radical which is suitable for the addition of SiH groups in a hydrosilylation reaction, while in the rest of R' passes. Vorzugsweise ist R''' ein Vinyl-, Allyl-, Butenyl- oder höherer Alkenyl-Rest, der vorzugsweise keine weiteren Substituenten an der C=C-Doppelbindung aufweist. Preferably, R '' 'is a vinyl, allyl, butenyl or higher alkenyl radical preferably has no further substituent on the C = C double bond. Der Rest B trägt zur Polymer-Bildung befähigte funktionelle Gruppen. The radical B contributes to the polymer capable of forming functional groups. Darunter sind insbesondere Acrylat-, Methacrylat- (im folgenden gemeinsam als (Meth)acrylat bezeichnet), Allyl-, Epoxy-, Oxetanyl-, Norbornenyl- und Vinylcyclopropyl-Gruppen gemeint. Including acrylate, methacrylate are meant in particular (hereinafter referred to collectively as (meth) acrylate), allyl, epoxy, oxetanyl, and vinylcyclopropyl norbornenyl groups.

Ohne Einschränkung der Allgemeinheit sind konkrete Vertreter des Restes B (bei Methacrylaten sind immer auch die entsprechenden Acrylate gemeint): Without limiting the generality concrete representative of the radical B are (at methacrylates are always meant the corresponding acrylates):

Über seine freien Valenzen ist der Rest B jeweils mit einer Gruppierung -(A) _d R'- verknüpft. Through its free valences of the radical B is respectively a group - linked (A) _d R '.

Der Rest U leitet sich ab von einer substituierten oder unsubstituierten Verbindung X _a R _b Si-R'-UH. The radical U is derived from a substituted or unsubstituted compound X _a R _b Si-R'-UH. Diese Verbindung wird vorzugsweise aus einem linearen Di- oder Oligo-Hydrido-Silan HUH und einer ungesättigten siliciumorganischen Verbindung durch Hydrosilylierung hergestellt. This connection is preferably made of a linear di- or oligo-hydrido-silane HUH and an unsaturated organosilicon compound by hydrosilylation. Linear bedeutet hier die Einschränkung, daß keine am Ring hydridofunktionalisierten Cyclosiloxane gemeint sind. Linear here means the restriction that no hydridofunktionalisierten on the ring Cyclosiloxanes are meant. Bei der Hydrosilylierung können immer α- und β-Addukt entstehen. In the hydrosilylation always α- and β-adduct may arise. Erfindungsgemäß ist für jede Hydrosilylierung immer das entstehende Gemisch aus beiden gemeint. According to the invention, for each hydrosilylation always meant the resulting mixture of the two.

Ohne Einschränkung der Allgemeinheit sind konkrete Vertreter des Restes U: Without loss of generality, concrete representatives of the radical U:

Die erfindungsgemäßen Silane können beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß man in an sich bekannter Weise ein C=C-ungesättigtes Silan der allgemeinen Formel II: The silanes of the invention may be prepared for example by mixing in a conventional manner a C = C unsaturated silane of the formula II:

R'''SiX _a R _b (II) R '' 'SiX _a R _b (II)

in der X, R, a, b und a+b wie in Anspruch 1 definiert sind und R''', wie zuvor erwähnt, ein ungesättigter organischer Rest ist, der zur Addition von Si-H-Gruppierungen in einer Hydrosilylierungsreaktion geeignet ist und dabei in den Rest R' gemäß obiger Definition übergeht, einer äquimolaren Additionsreaktion mit einer Verbindung der allgemeinen Formel HUH unterwirft, wobei das äquimolare Additionsprodukt nötigenfalls physikalisch separiert wird. wherein X, R, a, b and a + b are as defined in claim 1 and R '' ', as previously mentioned, is an unsaturated organic radical which is suitable for the addition of Si-H groups in a hydrosilylation reaction, and thereby passes into the group R 'as defined above, an equimolar addition reaction of subjecting a compound of the general formula HUH, wherein the equimolar addition product is, if necessary, be separated physically. U hat dabei die obige Bedeutung. Bracket has the above meaning. Das äquimolare Additionsprodukt The equimolar addition product

HU-R'-Si-X _a R _b (III) HU-R'-Si-X _a R _b (III)

wird in ein erfindungsgemäßes Derivat überführt, indem man es in einer weiteren Additionsreaktion mit einer Verbindung der allgemeinen Formel B((A) _d R") _c (IV) unterwirft, in der B, A, d, c und R''' die oben angegebene Bedeutung haben. Im Folgenden werden anhand von konkreten Reaktionsgleichungen die Syntheseprinzipien näher erläutert: is converted into an inventive derivative by reacting it B ((A) _d R ") _c (IV) is subjected to a further addition reaction with a compound of the general formula in which B, A, D, C and R '' ', the have the abovementioned meaning Below the synthesis principles are illustrated by concrete reaction equations.:

Bei allen diesen Reaktionstypen ist eine mehrfache, bis zu vierfache Addition der entsprechenden Silane an Verbindungen B((A) _d R''') _c (IV) mit c = 2, 3 oder 4 möglich. In all these reaction types, a multiple, up to four times the sum of the corresponding silanes of compounds B ((A) _d R '' ') _c (IV) with c = 2, 3 or 4 is possible.

Ohne Einschränkung der Allgemeinheit sind konkrete Beispiele für Reste -R'-SiX _a R _b (Formel V): Without loss of generality, concrete examples of radicals -R'-SiX _a R _b (Formula V):
-(CH ₂ ) _n -Si(CH ₃ ) ₂ (OC ₂ H ₅ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (CH _{3) 2} (OC ₂ H _5), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(CH ₃ )(OC ₂ H ₅ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (CH ₃₎ (OC ₂ H _{5) 2,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(OC ₂ H ₅ ) ₃ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (OC ₂ H _{5) 3,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₂ H ₅ ) ₂ (OCH ₃ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₂ H _{5) 2} (OCH _3), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₂ H ₅ )(OCH ₃ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₂ H ₅₎ (OCH _{3) 2,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(OC ₂ H ₅ ) ₃ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (OC ₂ H _{5) 3,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(CH ₃ ) ₂ (OCH ₃ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (CH _{3) 2} (OCH _3), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(CH ₃ )(OCH ₃ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (CH ₃₎ (OCH _{3) 2,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₂ H ₅ ) ₂ (OC ₂ H ₅ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₂ H _{5) 2} (OC ₂ H _5), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₂ H ₅ )(OC ₂ H ₅ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₂ H ₅₎ (OC ₂ H _{5) 2,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(CH ₃ )(C ₂ H ₅ )(OCH ₃ ), mit n 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (CH ₃₎ (C ₂ H ₅₎ (OCH _3), with n from 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(CH ₃ )(C ₂ H ₅ )(OC ₂ H ₅ ), mit n 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (CH ₃₎ (C ₂ H ₅₎ (OC ₂ H _5), with n from 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(CH ₃ )(OC ₂ H ₅ )(OCH ₃ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (CH ₃₎ (OC ₂ H ₅₎ (OCH _3), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₂ H ₅ )(OC ₂ H ₅ )(OCH ₃ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₂ H ₅₎ (OC ₂ H ₅₎ (OCH _3), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(OC ₂ H ₅ )2(OCH ₃ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (OC ₂ H ₅₎ 2 (OCH _3), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(OC ₂ H ₅ )(OCH ₃ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (OC ₂ H ₅₎ (OCH _{3) 2,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(CH ₃ )(OC(CH ₃ )=CH ₂ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (CH ₃₎ (OC (CH ₃₎ = CH _{2) 2,} where n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₂ H ₅ ) ₂ (OC(CH ₃ )=CH ₂ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₂ H _{5) 2} (OC (CH ₃₎ = CH _{2) 2,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(CH ₃ ) ₂ (OC(CH ₃ )=CH ₂ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (CH _{3) 2} (OC (CH ₃₎ = CH _2), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₂ H ₅ ) ₂ (OC(CH ₃ )=CH ₂ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₂ H _{5) 2} (OC (CH ₃₎ = CH _2), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(OC ₂ H ₅ )(OC(CH ₃ )=CH ₂ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (OC ₂ H ₅₎ (OC (CH ₃₎ = CH _{2) 2,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ )n-Si(OC ₂ H ₅ )(OC(CH ₃ )=CH ₂ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH ₂₎ n-Si (OC ₂ H ₅₎ (OC (CH ₃₎ = CH _{2) 2,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ )-Si(OC ₂ H ₅ ) ₂ (OC(CH ₃ =CH ₂ ), mit n = 0 bis 10 - (CH ₂₎ Si (OC ₂ H _{5) 2} (OC (CH ₃ = CH _2), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(OC ₂ H ₅ ) ₂ (OC(CH ₃ )=CH ₂ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (OC ₂ H _{5) 2} (OC (CH ₃₎ = CH _2), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₆ H ₅ )(OC ₂ H ₅ ) ₃ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₆ H ₅₎ (OC ₂ H _{5) 3,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₆ H ₅ )(OCH ₃ ) ₂ , mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₆ H ₅₎ (OCH _{3) 2,} with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₆ H ₅ )(OCH ₃ )(OC ₂ H ₅ ), mit n = 0 bis 10 - (CH _{2) n} -Si (C ₆ H ₅₎ (OCH ₃₎ (OC ₂ H _5), with n = 0 to 10
-(CH ₂ ) _n -Si(C ₆ H ₅ )(OC(CH ₃ )=CH ₂ ) ₂ , mit n = 0 bis 10. - (CH _{2) n} -Si (C ₆ H ₅₎ (OC (CH ₃₎ = CH _{2) 2,} with n = 0 to 10 degrees.

Die erfindungsgemäßen Silane sind stabile Verbindungen und können entweder alleine oder zusammen mit anderen hydrolysierbaren, kondensierbaren und/oder polymerisierbaren Komponenten zu Kieselsäurepolykondensaten oder zu Kieselsäureheteropolykondensaten verarbeitet werden, deren endgültige Härtung dann durch Polymerisation der C=C-Doppelbindungen erfolgt. The silanes according to the invention are stable compounds and can be processed alone or together with other hydrolyzable, condensable and / or polymerizable components to silicic acid polycondensates or silicic acid heteropolycondensates to, then the final curing is carried out by polymerization of the C = C double bonds, either.

Die erfindungsgemäßen Silane können aber auch alleine oder zusammen mit anderen hydrolysierbaren, kondensierbaren und/oder polymerisierbaren Komponenten zu Polymerisaten verarbeitet werden, die durch anschließende hydrolytische Kondensation verfestigt werden können. However, the silanes according to the invention can also be processed alone or together with other hydrolyzable, condensable and / or polymerizable components to polymers which can be solidified by subsequent hydrolytic condensation.

Kieselsäure(hetero)polykondensate, die mit organischen Gruppen modifiziert sind, sowie Verfahren zu deren Herstellung (beispielsweise ausgehend von hydrolytisch kondensierbaren Organosilanen nach dem Sol-Gel-Prozeß) sind in großer Zahl bekannt. Silicic acid (hetero) polycondensates, which are modified with organic groups, as well as methods for their production (for example, on the basis of hydrolytically condensable organosilane according to the sol-gel process) are known in large numbers. Derartige Kondensate finden, wie eingangs schon erwähnt, für die verschiedensten Zwecke Verwendung, beispielsweise als Formmassen oder als Lacke für Überzüge. Find such condensates, as already mentioned, for a variety of purposes using, for example as molding compounds or as coatings for coatings. Aufgrund der vielfältigen Anwendungsmöglichkeiten dieser Substanzklasse besteht aber auch ein ständiges Bedürfnis nach Modifizierung der bereits bekannten Kondensate, zum einen, um dadurch neue Anwendungsgebiete zu erschließen und zum anderen, um deren Eigenschaften für bestimmte Verwendungszwecke noch weiter zu optimieren. Because of the many possible applications of this class but there is also a constant need for modification of the already known condensates, for one, thereby opening up new areas of application and on the other to optimize their properties for specific applications even further.

Die erfindungsgemäßen Silane sind im basischen oder sauren Milieu hydrolysier- und kondensierbar, ohne daß dadurch eine Verknüpfung der C=C-Doppelbindungen erfolgt. The inventive silanes are hydrolyzed in basic or acidic medium and condensable, without this there is a link between the C = C double bonds. Dadurch ist es möglich, die erfindungsgemäßen Silane durch hydrolytische Kondensation in ein anorganisch-organisches Netzwerk einzubauen. This makes it possible to incorporate the silanes according to the invention by the hydrolytic condensation in an inorganic-organic network. Die erfindungsgemäßen Silane enthalten hydrolysierbare Gruppen X, beispielsweise Alkoxygruppen, so daß damit ein anorganisches Netzwerk (Si-O-Si-Einheiten) aufgebaut werden kann, während die im Rest B enthaltenen C=C-Doppelbindungen unter Aufbau eines organischen Netzwerkes polymerisiert werden können. The silanes according to the invention contain hydrolysable groups X, for example alkoxy groups, so that an inorganic network (Si-O-Si units) can be established, while the C contained in the radical B can be = C double bonds polymerized structure of an organic network. Dadurch ist es möglich, organisch modifizierte, hydrolysier- und kondensierbare Silane in Beschichtungs-, Füll-, Klebe- und Dichtungsmassen, in Formkörpern und Einbettmassen nach dem Stand der Technik durch die erfindungsgemäßen Silane zu ersetzen. Thereby, it is possible to replace organically modified, hydrolyzable and condensable silanes in coating, filling, adhesive and sealing compositions, in moldings and Potting bodies according to the prior art by the silanes according to the invention.

Zum Aufbau des anorganischen Netzwerkes werden die erfindungsgemäßen Silane, gegebenenfalls unter Zusatz anderer cokondensierbarer Komponenten hydrolysiert und polykondensiert. To construct the inorganic network, the silanes according to the invention, optionally hydrolyzed and polycondensation with the addition of other components cocondensible. Die Polykondensation erfolgt vorzugsweise nach dem Sol-Gel-Verfahren, wie es beispielsweise in den DE-A-27 58 414, DE-A-27 58 415, DE-A-30 11 761, DE-A-38 26 715 und DE-A-38 35 968 beschrieben ist. The polycondensation is preferably carried out by the sol-gel process, as described for example in DE-A-27 58 414, DE-A-27 58 415, DE-A-30 11 761, DE-A-38 26 715 and DE -A-38 35 968..

Zum Aufbau des organischen Netzwerkes werden die erfindungsgemäßen Silane gegebenenfalls unter Zusatz anderer copolymerisierbarer Komponenten polymerisiert. To build up the organic network silanes of the invention are optionally polymerized with the addition of other copolymerizable components. Die Polymerisation kann beispielsweise thermisch, redoxinduziert, kovalent-nucleophil und/oder photochemisch unter Einsatz von Methoden erfolgen, wie sie beispielsweise in den DE-A-31 43 820, DE-A-38 26 715 und DE-A-38 35 968 beschrieben sind. The polymerization can be carried out, for example, thermal, redox-induced, covalent-nucleophilic and / or photochemically using methods as described for example in DE-A-31 43 820, DE-A-38 26 715 and DE-A-38 35 968 are.

Als weitere polymerisierbare Komponenten können Verbindungen zugesetzt werden, die radikalisch und/oder ionisch polymerisierbar sind. As other polymerizable compounds can be added components which are free-radically and / or ionically polymerisable. Radikalisch polymerisierbare Verbindungen, die zugesetzt werden können, sind beispielsweise solche mit C=C- Doppelbindungen, wie Acrylate, Vinylcyclopropane oder Methacrylate, wobei die Polymerisation über die C=C-Doppelbindungen, gegebenenfalls unter Einbezug des Ringes erfolgt. Free-radically polymerizable compounds that can be added are for example those with C = C double bonds, such as acrylates, methacrylates or vinyl cyclopropanes, wherein the polymerization is via the C = C double bonds, optionally carried out with the involvement of the ring. Ionisch polymerisierbare Verbindungen, die zugesetzt werden können, enthalten beispielsweise Ringsysteme, die kationisch ringöffnend polymerisierbar sind, wie Spiroorthoester, Spiroorthocarbonate, bicyclische Spiroorthoester, Mono- oder Oligoepoxide oder -oxetane oder Spiro-Silane, wie sie aus der DE-C-41 25 201 bekannt sind. Ionic polymerizable compounds which may be added, for example, include ring systems, which are cationic ring-opening polymerizable, such as spiro orthoester, spiro bicyclic spiro ortho esters, mono- or oligoepoxides or -oxetane or spirosilanes as known from DE-C-41 25 201 are known.

Es können aber auch Verbindungen zugesetzt werden, die sowohl ionisch als auch radikalisch polymerisierbar sind, wie Methacryloyl-Spiroorthoester. But it can also be added to compounds which are both ionically-radically polymerizable, such as methacryloyl spiro-orthoesters. Diese sind radikalisch über die C=C-Doppelbindung und kationisch unter Ringöffnung polymerisierbar. These are free radical on the C = C double bond and cationically with ring opening. Die Herstellung dieser Systeme ist beispielsweise im Journal f. prakt. Chemie, Band 330, Heft 2, 1988, S. 316-318 beschrieben. The production of these systems Chemistry, Volume 330, Issue 2, 1988, pp 316-318, for example, in the Journal f. Prakt. Described. Desweiteren können die erfindungsgemäßen Silane in Systemen eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in der DE-A-44 05 261 beschrieben sind. Furthermore, the silanes of the invention may be used in systems, such as are described for example in DE-A-44 05 261.

Ferner ist es möglich, andere bekannte, silan-gebundene cyclische Systeme zuzusetzen, die mit einpolymerisiert werden können. Further, it is possible to use other known silane-bonded cyclic systems which may be copolymerized. Solche Systeme sind beispielsweise solche, die Epoxide enthalten. Such systems are for example those containing epoxides. Derartige Systeme sind bei der Herstellung der Spiro-Silane der DE-C-41 25 201 beschrieben. Such systems are described in the preparation of the spirosilanes of the DE-C-41 25 201.

Die erfindungsgemäßen Silane stellen hoch reaktive Systeme dar, die zu Poly(hetero)kondensaten führen, die beispielsweise bei UV-Bestrahlung innerhalb kürzester Zeit zu mechanisch stabilen Überzügen oder Form- bzw. Füllkörpern führen. The silanes invention represent highly reactive systems which lead to poly (hetero) condensates, for example, lead under UV irradiation within a very short time to mechanically stable coatings, shape or packing. Die erfindungsgemäßen Silane sind über einfache Additionsreaktionen herstellbar und können durch geeignete Auswahl der Ausgangsverbindungen eine variierbare Anzahl reaktiver Gruppen unterschiedlicher Funktionalität aufweisen. The silanes according to the invention can be prepared by simple addition reactions and, by appropriate selection of the starting compounds have a variable number of reactive groups of different functionality.

Bei Anwesenheit von zwei oder mehr C=C-Doppelbindungen im Rest B ist die Ausbildung eines dreidimensionalen, organischen Netzwerkes möglich. In the presence of two or more C = C double bonds in the radical B, the formation of a three-dimensional organic network is possible. Über den Abstand zwischen dem Si-Atom und dem Rest B, dh über die Kettenlänge, und über die Anwesenheit weiterer funktioneller Gruppen in dieser Kette, können die mechanischen Eigenschaften (z. B. Flexibilität) und die physikalisch-chemischen Eigenschaften (z. B. Adsorption, Brechzahl, Haftung) der Poly(hetero)kondensate beeinflußt werden. About the distance between the Si atom and the radical B, ie the chain length, and the presence of other functional groups in the chain, the mechanical properties (eg. As flexibility) and the physico-chemical properties (eg. B . adsorption, refractive index, adhesion) of the poly (hetero) condensates are affected. Durch die Ausbildung eines anorganischen Netzwerkes können je nach Art und Anzahl der hydrolysierbaren Gruppen (z. B. Alkoxygruppen) silicon- oder glasartige Eigenschaften der Poly(hetero)kondensate eingestellt werden. By forming an inorganic network (z. B. alkoxy), depending on the type and number of hydrolyzable groups silicone or glass-like properties of the poly (hetero) condensates can be set.

Die erfindungsgemäßen Silane besitzen relativ hohe Molekulargewichte und dementsprechend eine verminderte Flüchtigkeit gegenüber reinen (Meth)Acrylatmonomeren, so daß die toxische Gefährdung während der Verarbeitung und Applikation geringer ist. The silanes according to the invention have relatively high molecular weights and accordingly reduced volatility compared to pure (meth) acrylate monomers, so that the toxic hazard during processing and application is lower. Bei der anorganischen und/oder organischen Vernetzung bilden sich Polysiloxane mit nochmals erniedrigter Flüchtigkeit, die damit das Toxizitätsproblem der Acrylatkomponenten völlig beheben. In the inorganic and / or organic crosslinking polysiloxanes form with further decreased volatility, which thus resolve the toxicity problem of the acrylate completely.

Berücksichtigt man dann noch die Variationsmöglichkeiten der cokondensierbaren und copolymerisierbaren Komponenten, so wird offenbar, daß über die erfindungsgemäßen Silane Kieselsäure(hetero)polykondensate zur Verfügung gestellt werden, die in vielfältiger Weise an vorgegebene Einsatzgebiete angepaßt werden können und die deshalb auf allen Gebieten, auf denen bereits bisher Kieselsäure(hetero)polykondensate eingesetzt wurden, Verwendung finden können, aber auch neue Verwendungsmöglichkeiten eröffnen, beispielsweise auf dem Gebiet der Optik, der Elektronik, der Medizin, insbesondere der Dentalmedizin, der Optoelektronik und der Verpackungsmittel für Lebensmittel. Considering then the variations of the condensable and copolymerizable components, it is evident that over the silanes inventive silica (hetero) polycondensates are provided, which can be adapted in many ways to predetermined areas of application and therefore to all areas where already been silicic acid (hetero) polycondensates were used, can be used, but also open up new applications, for example in the field of optics, electronics, medicine, particularly dentistry, optoelectronics and packaging materials for food.

Die erfindungsgemäßen Silane können entweder als solche verwendet werden oder in Zusammensetzungen, die zusätzlich an den Verwendungszweck angepaßte Additive enthalten, beispielsweise übliche Lackadditive, Lösungsmittel, Füllstoffe, Photoinitiatoren, thermische Initiatoren, Verlaufsmittel und Pigmente. The silanes according to the invention may be used either as such or in compositions which contain in addition adapted to the intended use additives, for example, conventional paint additives, solvents, fillers, photoinitiators, thermal initiators, leveling agents and pigments.

Die erfindungsgemäßen Silane oder die silanhaltigen Zusammensetzungen eignen sich beispielsweise zur Herstellung von Beschichtungs-, Füllstoff-, oder Bulkmaterialien, von Klebstoffen und Spritzgußmassen, von Fasern, Partikeln, Folien, Haftvermittlern, von Abformmassen und von Einbettmaterialien. The inventive silanes or silane-containing compositions are suitable for example for the production of coating, filler or bulk materials, adhesives and injection molding materials, fibers, particles, films, adhesion promoters, of impression materials and of embedding materials.

Beschichtungen und Formkörper aus den erfindungsgemäßen Silanen haben den Vorteil, daß sie photochemisch strukturierbar sind. Coatings and molding of the silanes of the invention have the advantage that they are photochemically structured. Spezielle Anwendungsgebiete sind beispielsweise die Beschichtung von Substraten aus Metall, Kunststoff, Papier, Keramik (durch Tauchen, Gießen, Streichen, Spritzen, elektrostatisches Spritzen, Elektrotauchlackierung), der Einsatz für optische, optoelektrische oder elektronische Komponenten, die Herstellung von Füllstoffen, die Herstellung von kratzfesten, abriebfesten Korrosionsschutzbeschichtungen von Formkörpern, beispielsweise durch Spritzguß, Formgießen, Pressen, Rapid-Prototyping oder Extrusion, und die Herstellung von Compositen, beispielsweise mit Fasern, Füllstoffen oder Geweben. Special areas of application include the coating of substrates made of metal, plastic, paper, ceramics (by dipping, pouring, brushing, spraying, electrostatic spraying, electrocoating), the use of optical, opto-electrical or electronic components, the production of fillers, the production of scratch-resistant, abrasion-resistant protective coatings of shaped articles, for example by injection molding, casting, pressing, rapid prototyping or extrusion, and the production of composites, for example with fibers, fillers or tissues.

Neben den erfindungsgemäßen Silanen der Formel 1 können noch weitere hydrolytisch kondensierbare Verbindungen des Siliciums, des Bors, des Aluminiums, des Phosphors, des Zinns, des Bleis, der Übergangsmetalle, der Lanthaniden oder Actiniden eingesetzt werden. In addition to the novel silanes of the formula 1 further hydrolytically condensable compounds of silicon, boron, aluminum, phosphorus, tin, lead, the transition metals, lanthanides or actinides can be used. Diese Verbindungen können entweder als solche oder bereits in vorkondensierter Form zur Herstellung der Polykondensate herangezogen werden. These compounds may be used either as such or already in precondensed form for the preparation of polycondensates. Bevorzugt ist es, wenn mindestens 10 Mol-%, insbesondere mindestens 80 Mol-% und speziell mindestens 90 Mol-%, auf der Basis monomerer Verbindungen, der zur Herstellung der Kieselsäure(hetero)polykondensate herangezogenen Ausgangsmaterialien Siliciumverbindungen sind. It is preferred if at least 10 mol%, in particular at least 80 mol% and especially at least 90 mol%, based on monomeric compounds, for the production of the silicic acid (hetero) polycondensates relied starting materials are silicon compounds.

Ebenso ist es bevorzugt, wenn den Kieselsäure(hetero)polykondensaten mindestens 5 Mol-%, beispielsweise 25 bis 100 Mol-%, insbesondere 50 bis 100 Mol-%, und speziell 75 bis 100 Mol-%, jeweils auf der Basis monomerer Verbindungen, an einem oder mehreren der erfindungsgemäßen Silane zugrunde liegen. It is also preferred if the silicic acid (hetero) polycondensates, at least 5 mol%, for example 25 to 100 mol%, especially 50 to 100 mol% and specifically 75 to 100 mol%, in each case based on monomeric compounds, at one or more of the silanes according to the invention is based.

Unter den von Silanen der allgemeinen Formel I verschiedenen, hydrolytisch kondensierbaren Siliciumverbindungen, die gegebenenfalls eingesetzt werden können, sind solche der allgemeinen Formel VI besonders bevorzugt: Among the silanes of the general formula I different, hydrolytically condensable silicon compounds which may be optionally employed, those of the general formula VI being particularly preferred:

R _e (R ¹⁰ Z') _f SiX _4-(e+f) (VI) R _e (R ¹⁰ Z ') _f SiX _{4 (e + f)} (VI)

in der die einzelnen Reste R, R ¹⁰ , X und Z' gleich oder verschieden sind, die Reste R und X wie oben definiert sind und die Reste R ¹⁰ und Z' und die Indices e und f die folgende Bedeutung haben: in which the individual radicals R, R ^10, X and Z 'are identical or different, the radicals R and X are as defined above and the radicals R ¹⁰ and Z' and the subscripts e and f have the following meanings:
R ¹⁰ = Alkylen oder Alkenylen, wobei diese Reste durch Sauerstoff- oder Schwefelatome oder -NH-Gruppen unterbrochen sein können; R ¹⁰ = alkylene or alkenylene, where these radicals can be interrupted by oxygen or sulfur atoms or -NH groups;
Z' = Halogen oder eine gegebenenfalls substituierte Amino-, Amid-, Aldehyd-, Alkylcarbonyl-, Carboxy-, Mercapto-, Cyano-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Sulfonsäure-, Phosphorsäure-, Acryloxy-, Methacryloxy-, Epoxy- oder Vinylgruppe; Z '= halogen or an optionally substituted amino, amide, aldehyde, alkylcarbonyl, carboxy, mercapto, cyano, alkoxy, alkoxycarbonyl, sulfonic acid, phosphoric acid, acryloxy, methacryloxy, epoxy or vinyl group;
e = 0, 1, 2 oder 3; e = 0, 1, 2 or 3;
f = 0, 1, 2 oder 3, mit e + f = 1, 2 oder 3. f = 0, 1, 2 or 3, with e + f = 1, 2 or 3rd

Solche Silane sind beispielsweise in der DE-C-34 07 087 beschrieben. Such silanes are described, for example, in DE-C-34 07 087.

Spezielle Beispiele für hydrolytisch kondensierbare Silane der allgemeinen Formel VI sind: Specific examples of hydrolytically condensable silanes of the general formula VI are:
CH ₃ -Si-Cl ₃ , CH ₃ -Si-(OC ₂ H ₅ ) ₃ , C ₂ H ₅ -Si-Cl ₃ , C ₂ H ₅ Si-(OC ₂ H ₅ ) ₃ , CH ₂ =CH-Si-(OC ₂ H ₅ ) ₃ , CH ₂ =CH-Si(OC ₂ H ₄ OCH ₃ ) ₃ , (CH ₃ ) ₂ -Si-Cl ₂ , CH ₂ =CH-Si-(OOCCH ₃ ) ₃ , (CH ₃ ) ₂ -Si-(OC ₂ H ₅ ) ₂ , (C ₂ H ₅ ) ₃ Si-Cl, (C ₂ H ₅ ) ₂ -Si-(OC ₂ H ₅ ) ₂ , (CH ₃ )2CH ₂ =CH)-Si-Cl ₂ , (CH ₃ ) ₃ -Si-Cl, (t- C ₄ H ₉ )(CH ₃ ) ₂ -Si-Cl, (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₅ -NH-C ₂ H ₄ -NH-C ₂ H ₄ -NH ₂ , (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ -SH, (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ -NH-C ₂ H ₄ -NH ₂ , (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ -Cl, (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₅ -OC(O)- C(CH ₃ )=CH ₂ , (CH ₃ ) ₂ (CH ₂ =CH-CH ₂ )-Si-Cl, (C ₂ H ₅ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ -NH ₂ , (C ₂ H ₅ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ CN, CH ₃ -Si-Cl ₃ CH ₃ -Si (OC ₂ H _{5) 3,} C ₂ H ₅ Si-Cl _3, C ₂ H ₅ Si (OC ₂ H _{5) 3,} CH ₂ = CH Si (OC ₂ H _{5) 3,} CH ₂ = CH-Si (OC ₂ H ₄ OCH _{3) 3,} (CH _{3) 2} Si-Cl _2, CH ₂ = CH-Si (OOCCH _{3) 3,} (CH _{3) 2} -Si- (OC ₂ H _{5) 2,} (C ₂ H _{5) 3} Si-Cl, (C ₂ H _{5) 2} -Si- (OC ₂ H _{5) 2, (CH3)} 2CH ₂ = CH) _-Si-Cl2, (CH3) ₃ -Si-Cl, (t-C ₄ H ₉₎ (CH _{3) 2} -Si-Cl, (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₅ -NH-C ₂ H ₄ -NH-C ₂ H ₄ -NH _2, (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ SH, (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ -NH -C ₂ H ₄ -NH _2, (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ -Cl, (CH ₃ O) ₃ -Si-C ₃ H ₅ -O-C (O) - C (CH ₃₎ = CH _2, (CH _{3) 2} (CH ₂ = _CH-CH2) -Si-Cl, (C ₂ H ₅ O) ₃ -Si-C ₃ H ₆ -NH _2, (C ₂ H ₅ O) ₃ - Si-C ₃ H ₆ CN,

Unter den von Silanen der allgemeinen Formel I verschiedenen, hydrolytisch kondensierbaren Siliciumverbindungen, die gegebenenfalls noch eingesetzt werden können, sind solche der allgemeinen Formel VII ebenfalls bevorzugt: Among the silanes of the general formula I different, hydrolytically condensable silicon compounds that can still be used if necessary, those of the general formula VII are also preferred:

{X _n R _k Si[(R ¹¹ Q)] _4-(n+k) } _x E (VII) {X _n R _k Si [(R ¹¹ Q)] _{4- (n + k)} x} E (VII)

in der die einzelnen Reste Q, R, R ¹¹ und X jeweils gleich oder verschieden sind, R und X die obige und Q, E, R ¹¹ , n, k, l und x die folgende Bedeutung haben: in which the individual radicals Q, R, R ¹¹ and X are each the same or different, R and X are as above and Q, E, R ^11, n, k, l and X have the following meanings:
Q = O, S. PR', POR', NHC(O)O oder NHC(O)NR", mit R" = Wasserstoff, Alkyl oder Aryl; Q = O, S, PR ', POR', NHC (O) O or NHC (O) NR ', with R "= hydrogen, alkyl or aryl;
E = geradkettiger oder verzweigter organischer Rest, der sich von einer Verbindung E' mit mindestens einer (für I = 1 und Q = NHC(O)O oder NHC(O)NR") bzw. mindestens zwei C=C-Doppelbindungen und 5 bis 50 Kohlenstoffatomen ableitet, mit R" = Wasserstoff, Alkyl oder Aryl; E = straight-chain or branched organic radical which is derived from a compound E 'with at least one (for I = 1 and Q = NHC (O) O or NHC (O) NR ") or at least two C = C double bonds and 5 to 50 carbon atoms is derived, with R "= hydrogen, alkyl or aryl;
R ¹¹ = Alkylen, Arylen oder Alkylenarylen; R ¹¹ = alkylene, arylene or alkylenearylene;
n = 1, 2 oder 3; n = 1, 2 or 3;
k = 0, 1 oder 2; k = 0, 1 or 2;
l = 0 oder 1; l = 0 or 1;
x = eine ganze Zahl, deren Maximalwert der Anzahl von Doppelbindungen in der Verbindung E' minus 1 entspricht bzw. gleich der Anzahl von Doppelbindung in der Verbindung E' ist, wenn I = 1 und Q für NHC(O)O oder NHC(O)NR" steht. x = an integer whose maximum value of the number of double bonds in the compound E 'minus 1 corresponds or is equal to the number of double bond in the compound E' is when I = 1 and Q is NHC (O) O or NHC (O ) N "position.

Solche Silane sind in der DE-A-40 11 044 und in der EP-A-91 105 355 beschrieben. Such silanes are described in DE-A-40 11 044 and in EP-A-91105355.

Der Rest E leitet sich von einer substituierten oder unsubstituierten Verbindung E' mit mindestens zwei C=C-Doppelbindungen, beispielsweise Vinyl-, Allyl-, Acryl- und/oder Methacrylatgruppen, und 5 bis 50, vorzugsweise 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ab. The moiety E is derived from a substituted or unsubstituted compound E 'having at least two C = C double bonds, for example vinyl, allyl, acryl and / or methacrylate, and 5 to 50, preferably 6 to 30 carbon atoms. Vorzugsweise leitet sich E von einer substituierten oder unsubstituierten Verbindung E' mit zwei oder mehreren Acrylat- oder Methacrylatgruppen ab (derartige Verbindungen werden im folgenden als (Meth)Acrylate bezeichnet). Preferably, E is derived from a substituted or unsubstituted compound E 'having two or more acrylate or methacrylate groups from (such compounds are hereinafter referred to as (meth) acrylates).

Falls die Verbindung E' substituiert ist, können die Substituenten unter den oben genannten Substituenten ausgewählt sein. If the compound is E 'substituted, the substituents may be selected from among the substituents mentioned above.

Die erfindungsgemäßen Silane müssen für die Weiterverarbeitung zu den Poly(hetero)kondensaten nicht unbedingt extra isoliert werden. The inventive silanes have for further processing to the poly (hetero) condensates are not necessarily isolated separately. Es ist auch möglich, in einem Eintopf-Verfahren, diese Silane zunächst herzustellen und dann - gegebenenfalls nach Zusatz weiterer hydrolysierbarer Verbindungen - hydrolytisch zu kondensieren. It is also possible, first to prepare these silanes in a one-pot process, and then - if appropriate after addition of further hydrolysable compounds - hydrolytically condense.

Unter den von Silanen der allgemeinen Formel I verschiedenen, hydrolytisch kondensierbaren Slliciumverbindungen, die gegebenenfalls noch eingesetzt werden können, sind solche der allgemeinen Formel VIII ebenfalls besonders bevorzugt: Among the silanes of the general formula I different, hydrolytically condensable Slliciumverbindungen that can still be used if necessary, those of the general formula VIII are also especially preferred:

Y _n SiX _m R _4-(n+m) (VIII) Y _n SiX _m R _{4- (n + m)} (VIII)

in der die einzelnen Reste X, Y und R jeweils gleich oder verschieden sind und X und R die obige und Y, n und m die folgende Bedeutung haben: in which the individual radicals X, Y and R are the same or different, and X and R are as above and Y, n and m have the following meaning:
Y = ein Substituent, der einen substituierten oder unsubstituierten 1,4,6-Trioxaspiro-[4,4]-nonanrest enthält; Y = a substituent which contains a substituted or unsubstituted 1,4,6-trioxaspiro- [4,4] -nonanrest;
n = 1, 2 oder 3; n = 1, 2 or 3;
m = 1, 2 oder 3, mit n + m 4. m = 1, 2 or 3, with n + m 4th

Diese Spiro-Silane sind über die Reste X hydrolysierbar und über die Reste Y polymerisierbar und sie sind in der DE-C-41 25 201 ausführlichst beschrieben. These spiro-silanes are polymerizable via the radicals X hydrolysable and the radicals Y and they are described in full detail in the DE-C-41 25 201.

Unter den von Silanen der allgemeinen Formel I verschiedenen, hydrolytisch kondensierbaren Siliciumverbindungen, die gegebenenfalls eingesetzt werden können, sind solche der allgemeinen Formel IX ebenfalls bevorzugt: Among the silanes of the general formula I different, hydrolytically condensable silicon compounds which may be optionally employed, those of the general formula IX are also preferred:

G{A-(Z) _d R ²⁰ (R ²¹ )R'SiX _a R _b } _c (IX) G {A- (Z) _d R ²⁰ (R ²¹⁾ R'SiX _a R _{b} c} (IX)

in der die Reste X, R und R' die obige Bedeutung und die übrigen Reste und Indices die folgende Bedeutung haben: in which the radicals X, R and R 'are as defined above and the other radicals and indices have the following meanings:
G = ein ein- bis vierwertiger, geradkettiger oder verzweigter organischer Rest mit mindestens einer C=C-Doppelbindung und 4 bis 50 Kohlenstoffatomen; G = a mono- to tetravalent, linear or branched organic radical with at least one C = C double bond and 4 to 50 carbon atoms;
A = O, S oder NH für d = 1 und A = O, S or NH for d = 1 and
Z = CO und Z = CO and
R ²⁰ = Alkylen, Arylen oder Alkylenarylen mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste durch Sauerstoff- und Schwefelatome oder durch Aminogruppen unterbrochen sein können, und R ²⁰ = alkylene, arylene or alkylenearylene with respectively 1 to 10 carbon atoms, where these radicals can be interrupted by oxygen and sulfur atoms or by amino groups, and
R ²¹ = COOH; R ²¹ = COOH;
oder or
A = O, S oder NH für d = 1 und A = O, S or NH for d = 1 and
Z = CO und Z = CO and
R ²⁰ = Alkylen, Arylen oder Alkylenarylen mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei diese Rest durch Sauerstoff- und Schwefelatome oder durch Aminogruppenunterbrochen sein können, und R ²⁰ = alkylene, arylene or alkylenearylene with respectively 1 to 10 carbon atoms, which radical may be interrupted by oxygen and sulfur atoms or by Aminogruppenunterbrochen, and
R ²¹ = H; R ²¹ = H;
oder or
A = O, S, NH oder COO für d = 1 und A = O, S, NH or COO for d = 1 and
Z = CHR, mit R gleich H, Alkyl, Aryl oder Alkylaryl, und Z = CHR, with R equal to H, alkyl, aryl or alkylaryl, and
R ²⁰ = Alkylen, Arylen oder Alkylenarylen mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste durch Sauerstoff- und Schwefelatome oder durch Aminogruppen unterbrochen sein können, und R ²⁰ = alkylene, arylene or alkylenearylene with respectively 1 to 10 carbon atoms, where these radicals can be interrupted by oxygen and sulfur atoms or by amino groups, and
R ²¹ = OH; R ²¹ = OH;
oder or
A = O, S, NH oder COO für d = 0 und A = O, S, NH or COO for d = 0 and
R ²⁰ = Alkylen, Arylen oder Alkylenarylen mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei diese Reste durch Sauerstoff- und Schwefelatome oder durch Aminogruppen unterbrochen sein können, und R ²⁰ = alkylene, arylene or alkylenearylene with respectively 1 to 10 carbon atoms, where these radicals can be interrupted by oxygen and sulfur atoms or by amino groups, and
R ²¹ = OH; R ²¹ = OH;
oder or
A = S für d = 1 und A = S for d = 1 and
Z = CO und Z = CO and
R ²⁰ = N und R ²⁰ = N and
R ²¹ H; R ²¹ is H;
a = 1, 2 oder 3; a = 1, 2 or 3;
b = 0, 1 oder 2; b = 0, 1 or 2;
a + b = 3; a + b = 3;
c = 1, 2, 3 oder 4; c = 1, 2, 3 or 4;
d = 0 oder 1. d = 0 or the first

Die Silane der Formel IX sind über die Reste G polymerisierbar und über die Reste X hydrolysierbar. The silanes of the formula IX are polymerizable via the radicals G and X hydrolyzable via the radicals. Über die hydrolysierbaren Gruppen kann ein anorganisches Netzwerk mit Si-O-Si-Einheiten aufgebaut werden, während die im Rest G enthaltenen Doppelbindungen unter Aufbau eines organischen Netzwerkes polymerisieren. On the hydrolyzable groups, an inorganic network of Si-O-Si units are built up, while the double bonds contained in the radical G polymerize to build an organic network.

Für a = 2 bzw. b = 2 können die Reste X und R jeweils dieselbe oder eine unterschiedliche Bedeutung haben. For a = 2 and b = 2, the radicals X and R each have the same or a different meaning.

Unter den gegebenenfalls eingesetzten hydrolysierbaren Aluminiumverbindungen sind diejenigen besonders bevorzugt, die die allgemeine Formel AlR ⁰ ₃ aufweisen, in der die Reste R ⁰ , die gleich oder verschieden sein können, ausgewählt sind aus Halogen, Alkoxy, Alkoxycarbonyl und Hydroxy. Among the hydrolysable aluminum compounds optionally employed, those are particularly preferred which have the general formula AlR ⁰ _3, in which the radicals R ^0, which are the same or different, selected from halogen, alkoxy, alkoxycarbonyl and hydroxy. Hinsichtlich der näheren (bevorzugten) Definitionen dieser Reste kann auf die Ausführungen im Zusammenhang mit den geeigneten hydrolysierbaren Siliciumverbindungen verwiesen werden. With regard to the detailed (preferred) definitions of these radicals can be made to the statements in connection with the suitable hydrolyzable silicon compounds. Die soeben genannten Gruppen können auch ganz oder teilweise durch Chelatliganden (beispielsweise Acetylaceton oder Acetessigsäureester, Essigsäure) ersetzt sein. The above-mentioned groups can also be replaced in whole or in part by chelating ligands (such as acetylacetone or acetoacetic acid, acetic acid).

Besonders bevorzugte Aluminiumverbindungen sind Aluminiumalkoxide und -halogenide. Particularly preferred aluminum compounds are aluminum alkoxides and halides. In diesem Zusammenhang können als konkrete Beispiele genannt werden: In this context can be mentioned as specific examples:

Al(OCH ₃ ) ₃ , Al(OC ₂ H ₅ ) ₃ , Al(OnC ₃ H ₇ ) ₃ , Al(OiC ₃ H ₇ ) ₃ , Al(OC ₄ H ₉ ) ₃ , Al(OiC ₄ H ₉ ) ₃ , Al(Os- C ₄ H ₉ ) ₃ , AlCl ₃ , AlCl-(OH) ₂ . Al (OCH _{3) 3,} Al (OC ₂ H _{5) 3,} Al (OnC ₃ H _{7) 3,} Al (OiC ₃ H _{7) 3,} Al (OC ₄ H _{9) 3,} Al (OiC ₄ H _{9) 3,} Al (Os C ₄ H _{9) 3,} AlCl _3, AlCl- (OH) _2.

Bei Raumtemperatur flüssige Verbindungen, wie beispielsweise Aluminium sek.-butylat und Aluminium-isopropylat, werden besonders bevorzugt. At room temperature liquid compounds, such as aluminum sec-butoxide and aluminum isopropoxide are particularly preferred.

Geeignete hydrolysierbare Titan- oder Zirkoniumverbindungen, die gegebenenfalls eingesetzt werden können, sind solche der allgemeinen Formel MX _y R _z , in der M Ti oder Zr bedeutet, y eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, insbesondere 2 bis 4, z für 0, 1, 2 oder 3 steht, vorzugsweise für 0, 1 oder 2, und X und R wie im Falle der allgemeinen Formel I definiert sind. Suitable hydrolysable titanium or zirconium compounds which can optionally be employed are those of the general formula MX _y R _z in which M means Ti or Zr, y is an integer from 1 to 4, in particular 2 to 4, z stands for 0, 1, 2 or 3, preferably for 0, 1 or 2 and X and R are defined as in the case of the general formula I. Dies gilt auch für die bevorzugten Bedeutungen. This also applies to the preferred meanings. Besonders bevorzugt ist es, wenn y gleich 4 ist. It is particularly preferred if y is equal to 4.

Wie im Falle der obigen Al-Verbindungen können auch komplexierte Ti- oder Zr-Verbindungen eingesetzt werden. As in the case of the above Al compounds, complexed Ti or Zr and compounds can be used. Zusätzliche bevorzugte Komplexbildner sind hier Acrylsäure und Methacrylsäure. Additional preferred complexing agents here are acrylic acid and methacrylic acid.

Konkrete Beispiele für einsetzbare Zr- und Ti-Verbindungen sind die folgenden: Specific examples of Zr and Ti compounds which can be used are the following:
TiCl ₄ , Ti(OC ₂ H ₅ ) ₄ , Ti(OC ₃ H ₇ ) ₄ , Ti(OiC ₃ H ₇ ) ₄ , Ti(OC ₄ H ₉ ) ₄ , Ti(2-ethylhexoxy) ₄ , ZrCl ₄ , Zr(OC ₂ H ₅ ) ₄ , Zr-(OC ₃ H ₇ ) ₄ , Zr(OiC ₃ H ₇ ) ₄ , Zr(OC ₄ H ₉ ) ₄ , Zr(2-ethylhexoxy) ₄ , ZrOCl ₂ . TiCl _4, Ti (OC ₂ H _{5) 4,} Ti (OC ₃ H _{7) 4,} Ti (OiC ₃ H _{7) 4,} Ti (OC ₄ H _{9) 4,} Ti (2-ethylhexoxy) _4, ZrCl _4, Zr (OC ₂ H _{5) 4,} Zr (OC ₃ H _{7) 4,} Zr (OiC ₃ H _{7) 4,} Zr (OC ₄ H _{9) 4,} Zr (2-ethylhexoxy) _4, ZrOCl _second

Weitere hydrolysierbare Verbindungen, die zur Herstellung der Polyheterokondensate eingesetzt werden können, sind beispielsweise Bortrihalogenide und Borsäureester, wie BCl ₃ , B(OCH ₃ ) ₃ und B(OC ₂ H ₅ ) ₃ , Zinntetrahalogenide und Zinntetraalkoxide, wie SnCl ₄ und Sn(OCH ₃ ) ₄ , und Vanadylverbindungen, wie VOCl ₃ und VO(OCH ₃ ) ₃ . Other hydrolysable compounds which can be used to prepare the Polyheterokondensate, for example, boron trihalides and boric acid esters, such as BCl _3, B (OCH _{3) 3} and B (OC ₂ H _{5) 3,} tin tetrahalides and tin tetraalkoxides, such as SnCl ₄ and Sn (OCH _{3) 4,} and vanadyl compounds, such as VOCl ₃ and VO (OCH _{3). 3}

Wie bereits erwähnt, kann die Herstellung der Poly(hetero)kondensate in auf diesem Gebiet üblicher Art und Weise erfolgen. As already mentioned, the preparation of the poly (hetero) condensates can be made in this field the conventional manner. Werden praktisch ausschließlich Siliciumverbindungen eingesetzt, kann die hydrolytische Kondensation in den meisten Fällen dadurch erfolgen, daß man den zu hydrolysierenden Siliciumverbindungen, die entweder als solche oder gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel vorliegen, das erforderliche Wasser bei Raumtemperatur oder unter leichter Kühlung direkt zugibt (vorzugsweise unter Rühren und in Anwesenheit eines Hydrolyse- und Kondensationskatalysators) und die resultierende Mischung daraufhin einige Zeit (ein bis mehrere Stunden) rührt. Are practically exclusively silicon compounds used, the hydrolytic condensation, in most cases can be effected in that, the necessary water at room temperature or with slight cooling, adding the to the hydrolyzing silicon compounds which are either present as such or dissolved in a suitable solvent directly (preferably stirring and in the presence of a hydrolysis and condensation catalyst) and the resulting mixture for a certain time (one to several hours) the mixture is stirred.

Bei Anwesenheit reaktiver Verbindungen von Al, Ti oder Zr empfiehlt sich in der Regel eine stufenweise Zugabe des Wassers. In the presence of reactive compounds of Al, Ti or Zr stepwise addition of water is recommended as a rule. Unabhängig von der Reaktivität der anwesenden Verbindungen erfolgt die Hydrolyse in der Regel bei Temperaturen zwischen -20 und 130°C, vorzugsweise zwischen 0 und 30°C bzw. dem Siedepunkt des gegebenenfalls eingesetzten Lösungsmittels. Regardless of the reactivity of the compounds present, the hydrolysis is usually done at temperatures between -20 and 130 ° C., preferably between 0 and 30 ° C and the boiling point of the solvent employed if desired. Wie bereits angedeutet, hängt die beste Art und Weise der Zugabe von Wasser vor allem von der Reaktivität der eingesetzten Ausgangsverbindungen ab. As already indicated, the best way of adding water depends primarily on the reactivity of the starting compounds. So kann man beispielsweise die gelösten Ausgangsverbindungen langsam zu einem Überschuß an Wasser tropfen, oder man gibt Wasser in einer Portion oder portionsweise den gegebenenfalls gelösten Ausgangsverbindungen zu. So you can slowly added, for example, the dissolved starting compounds to an excess of water, or water is added in one portion or in portions to the optionally dissolved starting compounds. Es kann auch nützlich sein, das Wasser nicht als solches zuzugeben, sondern mit Hilfe von wasserhaltigen organischen oder anorganischen Systemen in das Reaktionssystem einzutragen. It may also be useful not to add the water as such, but to using water-containing organic or inorganic systems in the reaction system. Als besonders geeignet hat sich in vielen Fällen die Eintragung der Wassermenge in das Reaktionsgemisch mit Hilfe von feuchtigkeitsbeladenen Adsorbentien, beispielsweise von Molekularsieben und von wasserhaltigen, organischen Lösungsmitteln, beispielsweise von 80%-igem Ethanol erwiesen. Particularly suitable to register the amount of water in the reaction mixture using moisture-laden adsorbents such as molecular sieves and water-containing organic solvents, such as 80% ethanol has proved effective in many cases. Die Wasserzugabe kann aber auch über eine chemische Reaktion erfolgen, bei der Wasser im Laufe der Reaktion freigesetzt wird. However, the water addition may also be carried out via a chemical reaction, in which water is released during the reaction. Beispiele hierfür sind Veresterungen. Examples include esterification.

Wenn ein Lösungsmittel verwendet wird, kommen neben den niederen aliphatischen Alkoholen (beispielsweise Ethanol oder i-Propanol) auch Ketone, vorzugsweise niedere Dialkylketone, wie Aceton oder Methylisobutylketon, Ether, vorzugsweise niedere Dialkylether wie Diethylether oder Dibutylether, THF, Amide, Ester, insbesondere Essigsäureethylester, Dimethylformamid, Amine, insbesondere Triethylamin, und deren Gemische in Frage. When a solvent is used, besides the lower aliphatic alcohols (for example ethanol or i-propanol) include ketones, preferably lower dialkyl ketones, such as acetone or methyl isobutyl ketone, ethers, preferably lower dialkyl ethers such as diethyl ether or dibutyl ether, THF, amides, esters, in particular ethyl acetate , dimethylformamide, amines, in particular triethylamine, and mixtures thereof.

Werden Spiro-Silane zur Herstellung der Poly(hetero)kondensate eingesetzt, so wird die Hydrolyse bevorzugt in einem bzgl. der Spiro-Silane basischen Milieu durchgeführt. Become spirosilanes for the preparation of poly used (hetero) condensates, the hydrolysis is preferably carried out in a basic medium with respect. The spirosilanes. Dies wird entweder durch ein basisches Lösungsmittel, wie beispielsweise Triethylamin, oder durch Zugabe von basischen Hydrolyse- und Kondensationskatalysatoren, wie KOH, Methylimidazol erzeugt. This is either produced by a basic solvent such as triethylamine, or by addition of basic hydrolysis and condensation catalysts, such as KOH, methylimidazole.

Die Ausgangsverbindungen müssen nicht notwendigerweise bereits alle zu Beginn der Hydrolyse (Polykondensation) vorhanden sein, sondern in bestimmten Fällen kann es sich sogar als vorteilhaft erweisen, wenn nur ein Teil dieser Verbindungen zunächst mit Wasser in Kontakt gebracht wird und später die restlichen Verbindungen zugegeben werden. The starting compounds need not necessarily all at the beginning of the hydrolysis (polycondensation) already exist, but in certain cases it may even prove to be advantageous if only some of these compounds is first brought into contact with water and the remaining compounds are added later.

Um insbesondere bei Verwendung von von Siliciumverbindungen verschiedenen hydrolysierbaren Verbindungen Ausfällungen während der Hydrolyse und der Polykondensation so weit wie möglich zu vermeiden, kann die Wasserzugabe in mehreren Stufen, beispielsweise in drei Stufen, durchgeführt werden. In particular to avoid as much as possible when using hydrolysable compounds other than silicon compounds precipitations during the hydrolysis and the polycondensation, the addition of water can be in multiple stages, for example in three stages, carried out. Dabei kann in der ersten Stufe beispielsweise ein Zehntel bis ein Zwanzigstel der zur Hydrolyse benötigten Wassermenge zugegeben werden. It can be one-tenth to one-twentieth of the water required for hydrolysis amount added in the first stage, for example. Nach kurzem Rühren kann die Zugabe von einem Fünftel bis zu einem Zehntel der erforderlichen Wassermenge erfolgen, und nach weiterem kurzen Rühren kann schließlich der Rest zugegeben werden. After brief stirring, one fifth can be made up to one tenth of the required amount of water, and after further brief stirring, the remainder can finally be added.

Die Kondensationszeit richtet sich nach den jeweiligen Ausgangskomponenten und deren Mengenanteilen, dem gegebenenfalls verwendeten Katalysator, der Reaktionstemperatur, etc. Im allgemeinen erfolgt die Polykondensation bei Normaldruck, sie kann jedoch auch bei erhöhtem oder bei verringertem Druck durchgeführt werden. The condensation time depends on the respective starting components and their proportions, the catalyst used, the reaction temperature, etc. In general, the polycondensation is carried out at atmospheric pressure, but it can also be carried out at elevated or reduced pressure.

Das so erhaltene Poly(hetero)kondensat kann entweder als solches oder nach teilweiser oder nahezu vollständiger Entfernung des verwendeten Lösungsmittels weiterverarbeitet werden. The resulting poly (hetero) condensate can be further processed as such or after partial or almost complete removal of the solvent used either. In einigen Fällen kann es sich als vorteilhaft erweisen, in dem nach der Polykondensation erhaltenen Produkt das überschüssige Wasser und das gebildete und gegebenenfalls zusätzlich eingesetzte Lösungsmittel durch ein anderes Lösungsmittel zu ersetzen, um das Poly(hetero)kondensat zu stabilisieren. In some instances it may prove advantageous to replace in the product obtained after the polycondensation of the excess water and the formed and optionally additionally employed by another solvent solvent, in order to stabilize the poly (hetero) condensate. Zu diesem Zweck kann die Reaktionsmischung beispielsweise im Vakuum bei leicht erhöhter Temperatur so weit eingedickt werden, daß sie noch problemlos mit einem anderen Lösungsmittel aufgenommen werden kann. For this purpose, the reaction mixture is concentrated so far, for example in vacuo at slightly elevated temperature that it can still be easily absorbed with another solvent.

Sollen diese Poly(hetero)kondensate als Lacke für die Beschichtung (beispielsweise von Kunststoffen wie PVC, PC, PMMA, PE, PS, von Glas, Papier, Holz, Keramik, Metall usw.) eingesetzt werden, so können diesen spätestens vor der Verwendung gegebenenfalls noch übliche Lackadditive zugegeben werden, wie Färbemittel (Pigmente oder Farbstoffe), Füllstoffe, Oxidationsinhibitoren, Flammschutzmittel, Verlaufsmittel, UV-Absorber, Stabilisatoren oder dergleichen. If these poly (hetero) condensates (so for example plastics such as PVC, PC, PMMA, PE, PS, glass, paper, wood, ceramic, metal) are used as coatings for the coating, so these can later before use optionally, customary coatings additives are added, such as colorants (pigments or dyes), fillers, antioxidants, flame retardants, flow control agents, UV absorbers, stabilizers or the like. Auch Zusätze zur Erhöhung der Leitfähigkeit (beispielsweise Graphit-Pulver, Silber-Pulver) verdienen in diesem Zusammenhang Erwähnung. Additions to increase the conductivity (eg graphite powder, silver powder) deserve mention in this context. Im Falle der Verwendung als Formmasse kommt insbesondere die Zugabe von anorganischen und/oder organischen Füllstoffen in Frage, wie organische und anorganische Partikel, (Glas)Fasern, Mineralien. In the case of use as a molding material in particular is the addition of inorganic and / or organic fillers, such as, organic and inorganic particles (glass) fibers, minerals.

Die endgültige Härtung der Poly(hetero)kondensate erfolgt nach Zugabe geeigneter Initiatoren thermisch, redoxinduziert, kovalent-nucleophil oder photochemisch, wobei auch mehrere Härtungsmechanismen parallel und/oder nacheinander ablaufen können. The final curing of the poly (hetero) condensates occurs after adding suitable initiators thermal, redox-induced, covalent-nucleophilic or photochemically curing mechanisms whereby multiple parallel and / or can be run in sequence. Dabei werden im Zuge der Polymerisation die C=C-Doppelbindungen verknüpft und es wird das organische Netzwerk aufgebaut. The C = C double bonds linked in the course of polymerization and the organic network is constructed. Aufgrund der relativ hohen Molekulargewichte der erfindungsgemäßen Silane erfahren diese bei der Härtung nur eine geringe Volumenschrumpfung. Because of the relatively high molecular weights of these silanes according to the invention experienced during curing only a low volume shrinkage.

Es ist auch möglich, dem Poly(hetero)kondensat vor der endgültigen Härtung, also vor der Polymerisation, weitere ionisch und/oder radikalisch polymerisierbare Komponenten zuzusetzen. It is also possible for the poly (hetero) condensate before the final curing, before the polymerization, further ionically and / or radically polymerizable components add. Radikalisch polymerisierbare Verbindungen, die zugesetzt werden können, sind beispielsweise solche mit C=C-Doppelbindungen, wie etwa Acrylate oder Methacrylate, wobei die Polymerisation über die C=C-Doppelbindungen verläuft. Free-radically polymerizable compounds that can be added are for example those with C = C double bonds, such as acrylates or methacrylates, the polymerisation via the C = C double bonds proceeds.

Ionisch polymerisierbare Verbindungen, die zugesetzt werden können, enthalten beispielsweise Ringsysteme, die kationisch, ringöffnend polymerisierbar sind, wie etwa Spiroorthoester, Spiroorthocarbonate, bicyclische Spiroorthoester, Mono- oder Oligoepoxide oder Spiro-Silane der allgemeinen Formel VIII. Es können aber auch Verbindungen zugesetzt werden, die sowohl kationisch als auch radikalisch polymerisierbar sind, wie beispielsweise Methacryloyl-Spiroorthoester. Ionically polymerisable compounds which can be added contain, for example, ring systems which are cationic, ring-opening polymerizable, such as spiroorthoesters, spiroorthocarbonates, bicyclic spiroorthoesters, mono- or oligoepoxides or spirosilanes of the general formula VIII. However, it can also be compounds are added, which are both cationic and free-radically polymerizable, such as, for example, methacryloyl spiro-orthoesters. Diese sind radikalisch über die C=C-Doppelbindung und kationisch unter Ringöffnung polymerisierbar. These are free radical on the C = C double bond and cationically with ring opening. Diese Systeme sind beispielsweise im Journal f. prakt. Chemie, Band 330, Heft 2, 1988, S. 316-318 oder im Journal of Polymer Science: Part C: Polymer Letters, Vol. 26, S. 517-520 (1988) beschrieben. These systems are, for example, in the Journal f prakt Chemistry, Volume 330, Issue 2, 1988, pp 316-318 or in the Journal of Polymer Science:.. Part C: Polymer Letters, Vol 26, pp 517-520 (1988). described.

Erfolgt die Härtung des Poly(hetero)kondensates photochemisch, so werden diesem Photoinitiatoren zugesetzt, bei thermischer Härtung thermische Initiatoren und bei redox-induzierter Härtung Starter-Aktivator-Systeme. If the curing of the poly (hetero) condensate photochemically, so this photoinitiators are added during thermal curing thermal initiators and redox-induced curing starter-activator systems.

Der Initiator kann in üblichen Mengen zugegeben werden. The initiator may be added in conventional amounts. So kann beispielsweise einer Mischung, die 30 bis 50 Gew.-% Feststoff (Polykondensat) enthält, Initiatoren in einer Menge von beispielsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Mischung zugesetzt, werden. For example, a mixture containing 30 to 50 wt .-% solids (polycondensate), initiators in an amount of for example 0.5 to 5 wt .-%, in particular from 1 to 3 wt .-%, based on the mixture added to.

Werden zur Herstellung der Poly(hetero)kondensate neben den erfindungsgemäßen Silanen weitere Komponenten eingesetzt, die reaktive Doppelbindungen enthalten, wie Silane gemäß der allgemeinen Formel VII, so kann über diese Doppelbindungen ebenfalls eine Polymerisation ablaufen, die thermisch und/oder photochemisch und/oder kovalent-nucleophil und/oder redox-initiiert sein kann. For the preparation of poly (hetero) condensates in addition to the silanes of the present invention used more components containing reactive double bonds, such as silanes of the general formula VII, then this double bonds also proceed polymerization, the thermally and / or photochemically and / or covalently nucleophile and / or may be redox-initiated.

Als Photoinitiatoren können beispielsweise die im Handel erhältlichen eingesetzt werden. Suitable photoinitiators such as the commercially available can be used. Beispiele hierfür sind lrgacure 184 (1-Hydroxycyclohexylphenylketon), lrgacure 500 (1-Hydroxycyclohexylphenylketon-benzophenon), und andere von Ciba-Geigy erhältliche Photoinitiatoren vom Irgacure-Typ: Darocure 1173, 1116, 1398, 1174 und 1020 (erhältlich von der Firma Merck), Benzophenon, 2-Chlorthioxanthon, 2-Methylthioxanthon, 2-Isopropylthioxanthon, Benzoin, 4,4'-Dimethoxybenzoin etc. Erfolgt die Härtung mit sichtbarem Licht, wie beispielsweise im Dentalbereich, so kann als Initiator beispielsweise Campherchinon eingesetzt werden. Examples include Irgacure 184 (1-hydroxy), Irgacure 500 (1-hydroxy-benzophenone) and other photoinitiators available from Ciba-Geigy the Irgacure type: Darocure 1173, 1116, 1398, 1174 and 1020 (available from Merck ), benzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, benzoin, 4,4'-dimethoxybenzoin etc. When curing with visible light, such as in the dental field, it can be used as an initiator for example camphorquinone.

Als thermische Initiatoren kommen insbesondere organische Peroxide in Form von Diacylperoxiden, Peroxydicarbonaten, Alkylperestern, Dialkylperoxiden, Perketalen, Ketonperoxiden und Alkylhydroperoxiden in Frage. As thermal initiators particular organic peroxides in the form of diacyl peroxides, peroxydicarbonates, alkyl, dialkyl, perketals, ketone peroxides and alkyl hydroperoxides in question. Konkrete und bevorzugte Beispiele für thermische Initiatoren sind Dibenzoylperoxid, t-Butylperbenzoat und Azobisisobutyronitril. Specific and preferred examples of thermal initiators are dibenzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate and azobisisobutyronitrile.

Als Starter-Aktivator-Systeme können hierfür übliche eingesetzt werden, wie beispielsweise aromatische Amine (beispielsweise N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-toluidin) als Aktivatoren oder als Starter beispielsweise Dibenzoylperoxid, wobei über deren Konzentration bzw. deren Konzentrationsverhältnis die Härtungszeit entsprechend dem jeweiligen Anwendungsfall eingestellt werden kann. As a starter-activator systems may be used for this standard, such as aromatic amines (eg, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-toluidine) as activators or as a starter as dibenzoyl peroxide, with or over the concentration the concentration ratio of the curing time can be adjusted according to the specific application. Weitere Amine sind beispielsweise der DE- A-43 10 733 zu entnehmen. Other amines can be found, for example, DE-A-43 10 733.

Bei kovalent-nucleophiler Härtung werden als Initiatoren beispielsweise Verbindungen mit mindestens einer Aminogruppe zugesetzt. In covalent-nucleophilic curing are added as initiators for example, compounds having at least one amino group. Geeignete Amine sind beispielsweise der DE-A-44 05 261 zu entnehmen. Suitable amines can be found for example in DE-A-44 05 261.

Ein mit einem Initiator versehener Lack (Poly(hetero)kondensat) auf der Basis der erfindungsgemäßen Silane kann dann für Beschichtungen von Substraten eingesetzt werden. A paint with an initiator versehener (poly (hetero) condensate) on the basis of the silanes according to the invention can then be used for coating substrates. Für diese Beschichtung können übliche Beschichtungsverfahren angewendet werden, beispielsweise Tauchen, Fluten, Gießen, Schleudern, Walzen, Spritzen, Aufstreichen, elektrostatisches Spritzen und Elektrotauchlackierung. For this coating conventional coating methods can be used, for example, dipping, flow coating, casting, spinning, rolling, spraying, brushing, electrostatic spraying and electrodeposition. Erwähnt werden soll hier noch, daß der Lack nicht notwendigerweise lösungsmittelhaltig sein muß. Should be mentioned here that the paint does not necessarily have to be solvent based. Insbesondere bei Verwendung von Ausgangssubstanzen (Silanen) mit zwei Alkoxygruppen am Si-Atom kann auch ohne Zusatz von Lösungsmitteln gearbeitet werden. Especially when using starting substances (silanes) having two alkoxy groups on the Si atom can also be carried out without addition of solvents.

Vor der Härtung läßt man vorzugsweise den aufgetragenen Lack abtrocknen. Prior to curing can be preferably applied paint to dry. Danach kann er, abhängig von der Art des Initiators, redoxinduziert, thermisch oder photochemisch in an sich bekannter Weise gehärtet werden. It can then, depending on the type of initiator, redox-induced thermally or photochemically in manner known per se be cured. Selbstverständlich sind auch Kombinationen von Aushärtungsmethoden möglich. Of course, combinations of curing methods are also possible.

Erfolgt die Härtung des aufgetragenen Lackes durch Bestrahlen kann es sich von Vorteil erweisen, nach der Strahlungshärtung eine thermische Härtung durchzuführen, insbesondere um noch vorhandenes Lösungsmittel zu entfernen oder um noch weitere reaktive Gruppen in die Härtung miteinzubeziehen. If the curing of the applied coating by irradiating it may be advantageous to perform after radiation thermal curing, in particular to remove solvent still present or to involve further reactive groups in the curing.

Obwohl in den Poly(hetero)kondensaten auf der Basis der erfindungsgemäßen Silane bereits polymerisierbare Gruppen vorhanden sind, kann es sich in bestimmten Fällen als vorteilhaft erweisen, diesen Kondensaten vor oder bei ihrer Weiterverarbeitung (Härtung) noch weitere Verbindungen (vorzugsweise rein organischer Natur) mit beispielsweise ungesättigten Gruppen zuzugeben. Although in the poly (hetero) condensates based on the silanes inventive polymerizable groups are already present, it may be appropriate in certain cases be advantageous to these condensates before or during their further processing (curing), other compounds (preferably purely organic) with For example, unsaturated groups admit.

Bevorzugte Beispiele für derartige Verbindungen sind Acrylsäure und Methacrylsäure sowie davon abgeleitete Verbindungen, insbesondere Ester von vorzugsweise einwertigen Alkoholen (beispielsweise C _1-4 -Alkanolen), (Meth)Acrylnitril, Styrol und Mischungen derselben. Preferred examples of such compounds are acrylic acid and methacrylic acid and their derivatives, in particular esters of preferably monohydric alcohols (for example, C _1-4 alkanols), (meth) acrylonitrile, styrene and mixtures thereof. Im Fall der Verwendung der Poly(hetero)kondensate zur Herstellung von Beschichtungslacken können derartige Verbindungen gleichzeitig als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel wirken. In the case of using the poly (hetero) condensates for producing coating lacquers such compounds may also act as solvents or diluents.

Die Herstellung von Formkörpern bzw. Formmassen aus Poly(hetero)kondensaten auf der Basis der erfindungsgemäßen Silane kann mit jeder auf diesem Gebiet gebräuchlichen Methode erfolgen, beispielsweise durch Spritzguß, Formgießen, Extrusion. The production of molded articles or molding compositions of poly (hetero) condensates based on the silanes of the present invention can be carried out using any conventional method in this field, for example by injection molding, casting, extrusion. Auch zur Herstellung von Kompositmaterialien (beispielsweise mit Glasfaserverstärkung) sind die Poly(hetero)kondensate auf der Basis der erfindungsgemäßen Silane geeignet. Also for the production of composite materials (for example, with glass fiber reinforcement) are the poly (hetero) condensates suitable on the basis of the silanes according to the invention.

Mit den erfindungsgemäßen, mehrfach funktionellen Silanen stehen Ausgangsverbindungen zur Verfügung, die die Herstellung von anorganisch-organischen Verbundpolymeren mit den unterschiedlichsten und in weiten Bereichen einstellbaren Eigenschaften bzw. die Modifikation von bestehenden Verbundpolymeren ermöglichen. With the silanes according to the invention, polyfunctional starting compounds are available that enable the production of inorganic-organic composite polymers with different and adjustable over a wide range properties or the modification of existing composite polymers. Der Einsatz solcher Materialien erstreckt sich auf die verschiedensten Zwecke und unter anderem auf die Verwendung als Bulkmaterialien, Komposite, Klebstoffe, Vergußmassen, Beschichtungsmaterialien, Haftvermittler und Bindemittel für keramische Partikel (keramische Formgebungsverfahren), zur Herstellung bzw. Primung von Füllstoffen und Fasern, von Schleifscheiben, als Einsatz im Reaktionsextruder etc. Für die organische Polymerisation kommt die photochemisch, die thermisch sowie die chemisch (2-Komponenten, anaerob, Redox etc.) induzierte Umsetzung in Frage. The use of such materials extends to a variety of purposes and in part to the use as bulk materials, composites, adhesives, casting compounds, coating materials, bonding agents and binders for ceramic particles (ceramic shaping method), for the production and Primung of fillers and fibers of grinding wheels as used in the reaction extruder etc. For the organic polymerization is photochemically, thermally and chemically (2-component, anaerobic, redox, etc.) induced reaction in question. Die Kombination von Selbsthärtung mit beispielsweise photoinduzierter bzw. thermischer Härtung ist ebenfalls möglich. The combination of self with, for example photoinduced and thermal curing is also possible.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert, ohne daß sie durch diese beschränkt werden soll. The invention is illustrated by the following examples, but is not intended to be limited by this.

Herstellungsbeispiel 1 Preparation Example 1

Darstellung des Hydrosilylierungsproduktes von 1-(Trimethoxysilylethyl)-1,1,3,3- tetramethyldisiloxan mit Allyloxyethylmethacrylat Representation of the hydrosilylation of 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyl with allyloxyethyl

1-(Trimethoxysilylethyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan wurde nach JV Crivello und Daoshen Bi (J. Polym. Sci A 31 (1993) 3121) aus 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan und Vinyltrimethoxysilan erhalten. 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyl disiloxane was obtained by JV Crivello and Daoshen Bi (J. Polym. Sci A 31 (1993) 3121) of 1,1,3,3-tetramethyl disiloxane and vinyl trimethoxysilane.

14,1 g (0,05 M) 1-(Trimethoxysilylethyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan werden in 100 ml trockenem Toluol unter Inertgas mit 5 mg polymer-gebundenem Wilkinson Katalysator und 8,5 g (0,05 M) Allyloxyethylmethacrylat auf 100°C erhitzt. 14.1 g (0.05 M) of 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane are dissolved in 100 ml of dry toluene under an inert atmosphere with 5 mg polymer bound Wilkinson catalyst and 8.5 g (0.05 M) allyloxyethyl heated to 100 ° C. Nach vier Stunden sind die Allyl- und SiH-Absorptionen im ¹ H-NMR-Spektrum verschwunden. After four hours, the allyl and SiH-absorption disappeared in the ¹ H NMR spectrum.

Man läßt abkühlen, filtriert vom Katalysator und zieht das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Allow to cool, filtered from the catalyst and the solvent under reduced pressure.

Es verbleibt ein farbloses, niedrigviskoses Öl. There remains a colorless, low viscosity oil. Die Ausbeute beträgt 98% der Theorie. The yield is 98% of theory.

9,1 g (0,02 Mol) der Verbindung aus Herstellungsbeispiel 1 werden mit 1,1 g (0,06 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) in 50 ml Essigester 24 h bei 40°C gerührt. 9.1 g (0.02 mol) of the compound from Preparation Example 1 were mixed with 1.1 g (0.06 mol) of water (added as a 0.1 M HCl) in 50 ml ethyl acetate, stirred for 24 hours at 40 ° C. Danach wird mit NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. Is then neutralized with NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Das Kondensat ist fließfähig und wird in einer Ausbeute von 96% der Theorie erhalten. The condensate is flowing and is obtained in a yield of 96% of theory.

9,1 g (0,02 Mol) der Verbindung aus Herstellungsbeispiel 1 werden mit 0,76 g (0,005 Mol) Tetramethylorthosilikat (TMOS) versetzt und in 50 ml Essigester mit 1,4 g (0,08 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) 36 Stunden bei 36°C gerührt. 9.1 g (0.02 mol) of the compound from Preparation Example 1 were mixed with 0.76 g (0.005 mol) of tetramethyl orthosilicate (TMOS) and in 50 ml ethyl acetate with 1.4 g (0.08 mol) of water (added as stirred at 36 ° C 0.1 M HCl) 36 hours. Die Lösung wird mittels NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. The solution is neutralized by NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Die Ausbeute an viskosem Kondensat beträgt 95% der Theorie. The yield of viscous condensate is 95% of theory.

Herstellungsbeispiel 4 Preparation Example 4

Darstellung des Hydrosilylierungsproduktes aus 1-(Trimethoxysilylethyl)-1,1,4,4- tetramethyldisilabutan und Glycerindimethacrylat-allylether Tetramethyldisilabutan representation of the hydrosilylation of 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,4,4- and glycerol allyl ether

1-(Trimethoxysilylethyl)-1,1,4,4-tetramethyldisilabutan wird analog 1- (Trimethoxysilylethyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan in Herstellungsbeispiel 1 aus 1,2- Bisdimethylsilylethan hergestellt. 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,4,4-tetramethyldisilabutan is 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane prepared similarly in Preparation Example 1 from 1,2-Bisdimethylsilylethan. Es wird als farbloses, hydrolyselabiles Öl in einer Ausbeute von 54% der Theorie erhalten. It is obtained as a colorless oil hydrolysis-labile in a yield of 54% of theory.

5,9 g (0,02 M) 1-(Trimethoxysilylethyl)-1,1,4,4-tetramethyldisilabutan werden in 100 ml trockenem Toluol gelöst und mit 5 mg Deloxan Pt-Katalysator und bei Rückfluß mit 5,4 g (0,02 M) Glycerindimethacrylat-allylether versetzt. 5.9 g (0.02 M) of 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,4,4-tetramethyldisilabutan are dissolved in 100 ml of dry toluene and 5 mg Pt Deloxan catalyst and at reflux with 5.4 g (0 , 02 M) glycerol allyl ether was added. Nach Versiegen der Wärmetönung wird eine Probe gezogen und mittels IR auf die SiH-Schwingung bei 2160 cm ^-1 geprüft. After drying up of heat tint is sampled and tested by means of IR on the SiH vibration at 2160 cm ^-1. Ist diese verschwunden, wird vom Katalysator abfiltriert und das Lösungsmittel abdestilliert. Is this disappeared catalyst is filtered off and the solvent was distilled off. Das Addukt wird als farbloses, hydrolyselabiles Öl in einer Ausbeute von 94% der Theorie erhalten. The adduct is obtained as a colorless, hydrolysis-labile oil in a yield of 94% of theory.

11,3 g (0,02 Mol) der Verbindung aus Beispiel 4 werden mit 1,1 g (0,06 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) in 50 ml Essigester 24 h bei 40°C gerührt. 11.3 g (0.02 mol) of the compound from Example 4 with 1.1 g (0.06 mol) of water (added as a 0.1 M HCl) in 50 ml ethyl acetate, stirred for 24 hours at 40 ° C. Danach wird mit NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. Is then neutralized with NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Das Kondensat ist fließfähig und wird in einer Ausbeute von 97% der Theorie erhalten. The condensate is flowing and is obtained in a yield of 97% of theory.

11,3 g (0,02 Mol) der Verbindung aus Beispiel 4 werden mit 0,8 g (0,005 Mol) Tetramethylorthosilikat versetzt und in 50 ml Essigester mit 1,4 g (0,08 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) 36 Stunden bei 36°C gerührt. 11.3 g (0.02 mol) of the compound from Example 4 are mixed with 0.8 g (0.005 mole) tetramethyl orthosilicate, and in 50 ml ethyl acetate with 1.4 g (0.08 mol) of water (added as 0.1 M HCl) was stirred at 36 ° C for 36 hours. Die Lösung wird mittels NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. The solution is neutralized by NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Die Ausbeute an viskosem Kondensat beträgt 96% der Theorie. The yield of viscous condensate is 96% of theory.

Herstellungsbeispiel 7 Preparation Example 7

Darstellung des Hydrosilylierungsproduktes aus 1-(Trimethoxysilylethyl)-1- methyl-1-phenylsilan und Glycerindimethacrylat-allylether Representation of the hydrosilylation product of 1- (trimethoxysilylethyl) -1-methyl-1-phenylsilane and glycerol allyl ether

1-(Trimethoxysilylethyl)-1-methyl-1-phenylsilan wird analog 1-(Trimethoxysilylethyl)- 1,1,3,3-tetramethyldisiloxan in Herstellungsbeispiel 1 aus 1-Methyl-1-phenylsilan hergestellt. 1- (trimethoxysilylethyl) -1-methyl-1-phenylsilane is 1- (trimethoxysilylethyl) analog - 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane prepared in Preparation Example 1 from 1-methyl-1-phenylsilane. Es wird als farbloses, hydrolyselabiles Öl in einer Ausbeute von 69% der Theorie erhalten. It is obtained as a colorless oil hydrolysis-labile in a yield of 69% of theory.

13,5 g (0,05 Mol) 1-(Trimethoxysilylethyl)-1-methyl-1-phenylsilan werden in 100 ml trockenem Toluol gelöst und mit 5 mg Deloxan Pt-Katalysator und bei Rückfluß mit 13,4 g (0,05 Mol) Glycerindimethacrylat-allylether versetzt. 13.5 g (0.05 mol) of 1- (trimethoxysilylethyl) of dry toluene -1-methyl-1-phenylsilane in 100 ml and treated with 5 mg Deloxan Pt catalyst and at reflux with 13.4 g (0.05 mol) of glycerol allyl ether was added. Nach Versiegen der Wärmetönung wird eine Probe gezogen und mittels IR auf die SiH-Schwingung bei 2160 cm ^-1 geprüft. After drying up of heat tint is sampled and tested by means of IR on the SiH vibration at 2160 cm ^-1. Ist diese verschwunden wird vom Katalysator abfiltriert und das Lösungsmittel abdestilliert. If this is disappeared filtered off from the catalyst and the solvent distilled off. Das Addukt wird als farbloses, hydrolyselabiles Öl in einer Ausbeute von 94% der Theorie erhalten. The adduct is obtained as a colorless, hydrolysis-labile oil in a yield of 94% of theory.

10,8 g (0,02 Mol) der Verbindung aus Herstellungsbeispiel 7 werden mit 1,1 g (0,06 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) in 50 ml Essigester 24 h bei 40°C gerührt. 10.8 g (0.02 mol) of the compound from Preparative Example 7 with 1.1 g (0.06 mol) of water (added as a 0.1 M HCl) in 50 ml ethyl acetate, stirred for 24 hours at 40 ° C. Danach wird mit NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. Is then neutralized with NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Das Kondensat ist fließfähig und wird in einer Ausbeute von 97% der Theorie erhalten. The condensate is flowing and is obtained in a yield of 97% of theory.

10,8 g (0,02 Mol) der Verbindung aus Herstellungsbeispiel 7 werden mit 0,8 g (0,005 Mol) Tetramethylorthosilikat versetzt und in 50 ml Essigester mit 1,4 g (0,08 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) 36 Stunden bei 36°C gerührt. 10.8 g (0.02 mol) of the compound from Preparation Example 7 were mixed with 0.8 g (0.005 mole) tetramethyl orthosilicate, and in 50 ml ethyl acetate with 1.4 g (0.08 mol) of water (added as 0.1 M HCl) was stirred at 36 ° C for 36 hours. Die Lösung wird mittels NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. The solution is neutralized by NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Die Ausbeute an viskosem Kondensat beträgt 96% der Theorie. The yield of viscous condensate is 96% of theory.

Herstellungsbeispiel 10 Preparation Example 10

Darstellung des Hydrosilylierungsproduktes von 1-(Trimethoxysilylethyl)-1,1,3,3- tetramethyldisiloxan mit Vinylnorbornen Representation of the hydrosilylation of 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyl with vinylnorbornene

1-(Trimethoxysilylethyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan wurde nach JV Crivello und Daoshen Bi (J. Polym. Sci A 31 (1993) 3121) aus 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan und Vinyltrimethoxysilan erhalten. 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyl disiloxane was obtained by JV Crivello and Daoshen Bi (J. Polym. Sci A 31 (1993) 3121) of 1,1,3,3-tetramethyl disiloxane and vinyl trimethoxysilane.

14,1 g (0,05 Mol) 1-(Trimethoxysilylethyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan werden in 100 ml trockenem Toluol unter Inertgas mit 5 mg polymer-gebundenem Wilkinson Katalysator und 6,0 g (0,05 Mol) Vinylnorbornen auf 100°C erhitzt. 14.1 g (0.05 mol) of 1- (trimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane are dissolved in 100 ml of dry toluene under an inert atmosphere with 5 mg polymer bound Wilkinson catalyst and 6.0 g (0.05 mol) vinylnorbornene heated to 100 ° C. Nach vier Stunden sind die Vinyl-Absorptionen im ¹ H-NMR-Spektrum verschwunden. After four hours, the vinyl absorptions have disappeared in the ¹ H NMR spectrum. Man läßt abkühlen, filtriert vom Katalysator und zieht das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Allow to cool, filtered from the catalyst and the solvent under reduced pressure.

Es verbleibt ein farbloses, niedrigviskoses Öl. There remains a colorless, low viscosity oil. Die Ausbeute beträgt 98% der Theorie. The yield is 98% of theory.

8,1 g (0,02 Mol) der Verbindung aus Herstellungsbeispiel 10 werden mit 1,1 g (0,06 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) in 50 ml Essigester 24 h bei 40°C gerührt. 8.1 g (0.02 mol) of the compound from Preparative Example 10 with 1.1 g (0.06 mol) of water (added as a 0.1 M HCl) in 50 ml ethyl acetate, stirred for 24 hours at 40 ° C. Danach wird mit NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. Is then neutralized with NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Das Kondensat ist fließfähig und wird in einer Ausbeute von 96% der Theorie erhalten. The condensate is flowing and is obtained in a yield of 96% of theory.

8,1 g (0,02 Mol) der Verbindung aus Herstelungsbeispiel 10 werden mit 0,8 g (0,005 Mol) Tetramethylorthosilikat versetzt und in 50 ml Essigester mit 1,4 g (0,08 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) 36 Stunden bei 36°C gerührt. 8.1 g (0.02 mol) of the compound from Herstelungsbeispiel 10 are mixed with 0.8 g (0.005 mole) tetramethyl orthosilicate, and in 50 ml ethyl acetate with 1.4 g (0.08 mol) of water (added as 0.1 M HCl) was stirred at 36 ° C for 36 hours. Die Lösung wird mittels NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. The solution is neutralized by NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Die Ausbeute an viskosem Kondensat beträgt 95% der Theorie. The yield of viscous condensate is 95% of theory.

Herstellungsbeispiel 13 Preparation Example 13

Darstellung des Hydrosilylierungsproduktes von 1-(Methyldimethoxysilylethyl)- 1,1,3,3-tetramethyldisiloxan mit Trimethylolpropantriacrylat Representation of the hydrosilylation of 1- (Methyldimethoxysilylethyl) - 1,1,3,3-tetramethyl with trimethylolpropane

1-(Methyldimethoxysilylethyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan wurde analog JV Crivello uns Daoshen Bi (J. Polym. Sci. A31 (1993) 3121 aus 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan und Vinylmethyldimethoxysilan in einer Ausbeute von 67% der Theorie enthalten. 1- (Methyldimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was analogous JV Crivello us Daoshen Bi (J. Polym. Sci. A31 (1993) 3121 from 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and vinylmethyldimethoxysilane in a yield of 67% of theory included.

8,0 g (0,03 Mol) 1-(Methyldimethoxysilylethyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxan werden in 100 ml trockenem Toluol unter Inertgas mit 5 mg polymer-gebundenem Wilkinson Katalysator sowie 14,4 g (0,05 Mol) Trimethylolpropantriycrylat auf 100°C erhitzt. 8.0 g (0.03 mole) of 1- (Methyldimethoxysilylethyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane are dissolved in 100 ml of dry toluene under an inert atmosphere with 5 mg polymer bound Wilkinson catalyst, and 14.4 g (0.05 mol) Trimethylolpropantriycrylat heated to 100 ° C. Nach vier Stunden sind die Vinyl-Absorptionen im ¹ H-NMR-Spektrum verschwunden. After four hours, the vinyl absorptions have disappeared in the ¹ H NMR spectrum.

Man läßt abkühlen, filtriert vom Katalysator und zieht das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Allow to cool, filtered from the catalyst and the solvent under reduced pressure.

Es verbleibt ein farbloses, niedrigviskoses Öl. There remains a colorless, low viscosity oil. Die Ausbeute beträgt 98% der Theorie. The yield is 98% of theory.

7,5 g (0,01 Mol, bezogen auf den Dimethoxysilyl-Gehalt) der Verbindung aus Herstellungsbeispiel 13 werden mit 0,4 g (0,02 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) in 50 ml Essigester 24 h bei 40°C gerührt. 7.5 g (0.01 mol, based on the Dimethoxysilyl content) of the compound from Preparative Example 13 with 0.4 g (0.02 mol) of water (added as a 0.1 M HCl) in 50 ml of ethyl acetate for 24 h stirred at 40 ° C. Danach wird mit NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. Is then neutralized with NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Das Kondensat ist fließfähig und wird in einer Ausbeute von 96% der Theorie erhalten. The condensate is flowing and is obtained in a yield of 96% of theory.

7,5 g (0,01 Mol bezogen auf Dimethoxysilyl-Gehalt) der Verbindung aus Herstellungsbeispiel 13 werden mit 0,005 Mol Tetramethylorthosilikat versetzt und in 50 ml Essigester mit 0,7 g (0,04 Mol) Wasser (zugesetzt als 0,1 M HCl) 36 Stunden bei 36°C gerührt. 7.5 g (0.01 mole based on Dimethoxysilyl content) of the compound from Preparation Example 13 added with 0.005 mol of tetra methyl orthosilicate and 50 ml of ethyl acetate with 0.7 g (0.04 mol) of water (added as a 0.1 M HCl) stirred at 36 ° C for 36 hours. Die Lösung wird mittels NaHCO ₃ Lösung neutralisiert, getrocknet und von Lösungsmittel befreit. The solution is neutralized by NaHCO ₃ solution, dried and freed of solvent. Die Ausbeute an viskosem Kondensat beträgt 95% der Theorie. The yield of viscous condensate is 95% of theory.